RU1836465C - Tungsten extraction method from raw materials - Google Patents
Tungsten extraction method from raw materialsInfo
- Publication number
- RU1836465C RU1836465C SU925038658A SU5038658A RU1836465C RU 1836465 C RU1836465 C RU 1836465C SU 925038658 A SU925038658 A SU 925038658A SU 5038658 A SU5038658 A SU 5038658A RU 1836465 C RU1836465 C RU 1836465C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tungsten
- ion exchanger
- sorption
- solutions
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Применение: извлечение вольфрама из растворов, полученных при вскрытии вольфрамовых концентратов и промпродуктов. Изобретение относитс к металлургии редких металлов, к способам извлечени вольфрама из врльфрамсодержащего сырь : руд, промпродуктов обогащени , стандартных концентратов. Задача, решаема изобретением, состоит в уменьшении потерь вольфрама со 2 Сущность: исходные растворы вольфрамата натри , полученные вскрытием вольфрам- содержащего сырь , очищают от примесей , подкисл ют до рН 2-4 и направл ют на сорбцию вольфрама. Насыщенный ионит отмывают, десорбируют вольфрам 8,0-12,5%-ными растворами аммиака с получением элюатов, содержащих не менее 170 г/л W03, из которых упариванием выдел ют кристаллы пара вольфраматэ аммони , а полученный ионит промывают водой , после чего не менее 85% зар жают в солевую форму и возвращают на сорбцию из исходных растворов. До 15% ионита периодический вывод т на дополнительную десорбцию вольфрама до остаточного содержани не более 20 кг WOa/т и используют (после промывки и зар дки) дл глубокого доизвлечени вольфрама из сбросных растворов основной сорбции. Полученный на стадии сорбции из сбросных растворов ионит возвращают на основную сорбцию. Использование изобретени обеспечивает не менее чем 10-кратное уменьшение потерь вольфрама со сбросными растворами сорбционной технологии без ухудшени других показателей ее работы . 1 табл. сбросными растворами сорбционной технологии . Указанна задача решаетс тем, что в способе извлечени вольфрама из сырь , включающем его вскрытие с получением исходного раствора N32W04, сорбцию вольфрама при рН 2-4с получением насыщенного ионита и сбросного раствора, десорбцию СО с оо СА О Os ел соApplication: extraction of tungsten from solutions obtained by opening tungsten concentrates and intermediate products. The invention relates to the metallurgy of rare metals, to methods for the extraction of tungsten from a wolfram-containing raw material: ores, processing products, standard concentrates. The problem solved by the invention is to reduce the loss of tungsten from 2 Essence: the initial solutions of sodium tungstate obtained by opening the tungsten-containing raw material are purified from impurities, acidified to pH 2-4 and sent to sorption of tungsten. Saturated ion exchanger is washed, tungsten is stripped with 8.0-12.5% ammonia solutions to obtain eluates containing at least 170 g / l W03, from which crystals of ammonium tungstate vapor are separated by evaporation, and the resulting ion exchanger is washed with water, after which less than 85% is charged to the salt form and returned to sorption from the stock solutions. Up to 15% ion exchanger is periodically withdrawn for additional desorption of tungsten to a residual content of not more than 20 kg WOa / t and is used (after washing and charging) to deeply recover tungsten from the main sorption effluent solutions. The ion exchanger obtained at the stage of sorption from waste solutions is returned to the main sorption. The use of the invention provides at least a 10-fold reduction in tungsten losses with waste solutions of the sorption technology without impairing other performance indicators. 1 tab. waste solutions of sorption technology. This problem is solved by the fact that in the method of extracting tungsten from raw materials, including opening it to obtain an initial solution of N32W04, sorption of tungsten at pH 2-4 to obtain a saturated ion exchanger and a waste solution, desorption of CO with oo CA О Os ate
Description
вольфрама из насыщенного ионита раствором аммиака с выделением из злюата пара- вольфрамата аммони , промывку ионита водой с возвратом ее на приготовление де- сорбирующего раствора и зар дку раствором кислоты, предлагаетс направл ть до 15% ионита после промывки на дополнительную десорбцию вольфрама до остаточного содержани не более 20 кг WOs/т и использовать полученный ионит дл сорбции вольфрама из сбросных растворов с возвратом насыщенного на этой стадии ионита на сорбцию вольфрама из исходных растворов.of tungsten from saturated ion exchange resin with an ammonia solution with separation of ammonium paratungstate from the zluate, washing the ion exchange resin with water and returning it to the preparation of the desorption solution and charging the acid solution, it is proposed to send up to 15% ion exchange resin after washing to additional desorption of tungsten to a residual content more than 20 kg WOs / t and use the obtained ion exchanger for sorption of tungsten from waste solutions with the return of the ionite saturated at this stage to sorption of tungsten from the initial solutions.
Обработка сбросных растворов иони- том, содержащим не более 20 кг , позвол ет снизить содержание в;нмх вольфрама до-Ј-5 г WOa/м , т.е. не менее чем в 10 раз. The treatment of waste solutions with ion exchange resin containing not more than 20 kg makes it possible to reduce the content in; nmh of tungsten to-Ј -5 g WOa / m, i.e. not less than 10 times.
На дополнительную десорбцию (а затем и сорбцию) следует выводить не весь поток, а только до 15% ионита, так как в первом случае значительно увеличиваетс расход десорбирующего раствора, объем получаемых элюатов и снижаетс концентраци вольфрама в последних, что усложн ет их переработку в ПВА.For additional desorption (and then sorption), not the entire stream should be withdrawn, but only up to 15% ion exchanger, since in the first case the consumption of the desorbing solution increases significantly, the volume of eluates obtained and the tungsten concentration in the latter decrease, which complicates their processing into PVA .
Возврат ионита, насыщенного из бедных сбросных, растворов, на основную сорбцию позвол ет полностью использовать его обменную емкость, устранить самосто тельные операции промывки ионита и аммиачной десорбции вольфрама из ионита с низкой емкостью, повысить селективность процесса (прм сорбции из исходных концентрированных растворов 1/13 ионита вытесн ютс примеси), а, следовательно, снизить расход реагентов и упростить процесс.The return of the ion exchanger saturated from poor waste solutions to the main sorption makes it possible to fully use its exchange capacity, eliminate the independent operations of washing the ion exchanger and ammonia desorption of tungsten from the ion exchanger with a low capacity, and increase the selectivity of the process (direct sorption from the initial concentrated solutions 1/13 ionite is replaced by impurities), and, therefore, to reduce the consumption of reagents and simplify the process.
Способ осуществл етс следующим образом ,The method is as follows
Растворы вольфрамата натри , полученные при вскрытии исходного сырь и очищенные от кремнекислоты (при необходимости фосфора, мышь ка и молибдена), непрерывно (по мере поступлени ) подкисл ютс концентрированной кислотой до рН 2-4 в автоматическом режиме. Подкисленный раствор после отсто и/или контрольной фильтрации подаетс под нижний дренаж противоточной колонны основной сорбции, заполненной ионитом в солевой форме, например BFT-14K или ВП-1п. Раствор после сорбции собираетс в промежуточный сборник, откуда подаетс в колонну дополнительной сорбции - дл глубокого доизвлечени вольфрама. Прошедший повторную сорбцию раствор, содержащий не более 0,005 г/л Л/Оз, направл етс на утилизацию минеральных солей, а-ионит из нижней части колонны, содержащий доSodium tungstate solutions obtained by opening the feedstock and purified from silicic acid (phosphorus, arsenic and molybdenum if necessary) are continuously acidified (upon receipt) with concentrated acid to a pH of 2-4 in an automatic mode. The acidified solution after sludge and / or control filtration is supplied under the lower drainage of the countercurrent column of the main sorption, filled with an ion exchanger in salt form, e.g. BFT-14K or VP-1p. After sorption, the solution is collected in an intermediate collector, from where it is supplied to the additional sorption column to deeply recover tungsten. The re-sorption solution containing not more than 0.005 g / l L / Oz is sent to the disposal of mineral salts, and the a-ion exchanger from the bottom of the column containing up to
200-300 кг Л/Оз/т, по аэролифту перегружаетс в верхнюю часть колонны основной сорбции дл донасыщени вольфрамом. Полностью насыщенный ионит, содержа- щий 1350-1750 кг Л/Оз/т, из нижней части колонны основной сорбции передаетс в колонны отмывки, где в противоточном режиме его отмывают сначала подкисленной, а затем обычной водой (конденсатом). Про0 мводы объедин ютс с исходными растворами , поступающими на основную сорбцию. Отмытый сорбент передаетс в колонну КНСПР - дл проведени десорбции вольфрама. Десорбцию ведут 8,05 12,5%-ными растворами аммиака при удельном расходе элюента 2,0-2,5 И5 на 1 м насыщенного ионита. Товарный элюат, содержащий 170-220 г/л WOs, после контрольной фильтрации (дл отделени разру0 шенной смолы и первичных загр зненных кристаллов ПВА) поступает на упаривание и кристаллизацию ПВА, а относительно бедный элюат возвращаетс на десорбцию. Сорбент из колонны десорбции самотеком200-300 kg L / Oz / t, is transferred by airlift to the upper part of the main sorption column for additional saturation with tungsten. Fully saturated ion exchanger containing 1350-1750 kg L / Oz / t is transferred from the lower part of the main sorption column to washing columns, where in countercurrent mode it is washed first with acidified and then with ordinary water (condensate). The streams are combined with the stock solutions entering the main sorption. The washed sorbent is transferred to the KNSSR column for desorption of tungsten. Desorption is carried out by 8.05 with 12.5% ammonia solutions at a specific eluent consumption of 2.0-2.5 I5 per 1 m of saturated ion exchanger. The commercial eluate, containing 170-220 g / l WOs, after control filtration (to separate the degraded resin and primary contaminated PVA crystals) enters the evaporation and crystallization of PVA, and the relatively poor eluate is returned to desorption. Gravity sorbent from desorption column
5 порци ми (в соответствии с заданный режимом пульсации) поступает в верхнюю часть промывочной колонны, куда противотоком подаетс ум гченна вода. Расход промво- ды составл ет 1,0-1,5 м на 1 м смолы.5 portions (in accordance with the specified pulsation mode) enters the upper part of the wash column, where soft water is supplied countercurrently. The flow rate is 1.0-1.5 m per 1 m resin.
0 Аммиачна промвода возвращаетс на операцию приготовлени десорбиругащего раствора . Основна часть ионитз (не менее 85% общего потока) после отделени транспортного раствора на троммеле передаетс в0 The ammonia wash returns to the step of preparing the desorbing solution. The main part of ion exchangers (at least 85% of the total flow) after separation of the transport solution on the tromel is transferred to
5 колонну зар дки, куда пр мотоком подаетс подкисленный раствор. Зар женный ионит с остаточной емкостью 30 и более кг WOs/т возвращаетс в верхнюю часть колонны основной сорбции.5 a charging column to which acidified solution is fed in a flow. Charged ion exchanger with a residual capacity of 30 kg or more WOs / t is returned to the top of the main sorption column.
0 Друга часть ионита после промывки (до 15% общего потока) аэролифтом периодически (1-2 раза в сутки) откачиваетс дл более глубокой десорбции вольфрама. Дополнительную десорбцию можно прово5 дить в колонне объемом равным объекту единовременно перегружаемой смолы. Глубока десорбци вольфрама может осуществл тьс раствором аммиака, соды, щелочи или их смесью с сол ми, преимущественно0 Another part of the ion exchanger after washing (up to 15% of the total flow) with an airlift is periodically (1-2 times a day) pumped out for deeper desorption of tungsten. Additional desorption can be carried out in a column with a volume equal to the object of a simultaneously reloaded resin. Deep desorption of tungsten can be carried out with a solution of ammonia, soda, alkali, or a mixture thereof with salts, mainly
0 при температуре 40-70° С. Полученные на этой стадии слабые вольфрамовые элюаты направл ютс в оборот - аммиачные элюаты - на приготовление десорбирующего раствора, а щелочные (содовые) - на авто5 клавное выщелачивание исходного сырь , что позвол ет полезно использовать содержащийс в них избыток реагентов.0 at a temperature of 40-70 ° C. The weak tungsten eluates obtained at this stage are sent to circulation - ammonia eluates - to prepare a stripping solution, and alkaline (soda) - to automatic leaching of the feedstock, which makes it possible to use the raw materials contained in them excess reagents.
Ионит после дополнительной десорбции , содержащий не более 20 кг W03/T, в той же колонне отмывают водой (промводуIonite after additional desorption, containing not more than 20 kg W03 / T, is washed with water in the same column (promvod
используют дл приготовлени элюента дл дополнительной десорбции) и зар жают раствором кислоты. Отрегенерированный таким образом ионит передаетс в колонну дополнительной сорбции - дл глубокого доизвлечени вольфрама.used to prepare the eluent for further desorption) and charged with an acid solution. The ion exchanger regenerated in this way is transferred to an additional sorption column to deeply recover the tungsten.
Примеры. Исходные растворы, полученные автоклавно-содовым выщелачиванием вольфрама из различного сырь , после очистки от-примесей и под- кисление до рН 2-4 содержали, г/л: 40- 100 ЛЮз; 50,2 Si; 0,1 (P+As)n 0,1 Mo. Дл сорбции из них вольфрама использовали пиридно-карбоксильный амфолит ВП- 14К и среднерсновной аммонит 8П-1п. Сорбцию проводили в противоточных ионообменных колоннах. Дл десорбции вольфрама из насыщенного ион ита использовали 8,0-12,5%-ные растворы аммиака , приготовленные путем доукрепленил аммиачных промвод. Промывку монита после десорбции проводили 1,0-1,5 объемами воды.Examples. The initial solutions obtained by autoclave-soda leaching of tungsten from various raw materials, after purification from impurities and acidification to pH 2-4, contained, g / l: 40-100 LUs; 50.2 Si; 0.1 (P + As) n 0.1 Mo. For the sorption of tungsten from them, the VP-14K pyrid-carboxyl ampholyte and the average basic ammonite 8P-1p were used. Sorption was carried out in countercurrent ion-exchange columns. For the desorption of tungsten from saturated ion ite, 8.0-12.5% ammonia solutions prepared by reinforcing the ammonia promoter were used. Monit washing after desorption was carried out with 1.0-1.5 volumes of water.
Дополнительную десорбцию вольфрама из ионита ВП-14К. осуществл ли разбавленными растворами аммиака при температуре 40-70° С, а из ВП-1п - смесью аммиака и солей или содовым раствором (так же при повышенной температуре). Расход десорбирующего раствора не превышал 1 объема на 1 объем ионита.Additional desorption of tungsten from VP-14K ion exchanger. was carried out with dilute ammonia solutions at a temperature of 40-70 ° C, and from VP-1p with a mixture of ammonia and salts or a soda solution (also at elevated temperature). The flow rate of the stripping solution did not exceed 1 volume per 1 volume of ion exchanger.
Вли ние условий проведени процесса сорбционного извлечени вольфрама на содержание вольфрама в сбросных растворах и другие показателе показаны в таблице,The influence of the conditions of the process of sorption extraction of tungsten on the tungsten content in waste solutions and other indicators are shown in the table.
Дл получени концентрированных элюатов, пригодных дл выделени ПВА ( 170 г/л), расход десорбирующего раствора не должен превышать 2,5 удельных объемов. При этом остаточна емкость ионитов составл ет 30-70 кг/т дл ВП-14Ки 120-150 кг/т дл ВП-1п, что не позвол ет полно извлекать вольфрам: сбросные растворы содержат соответственно в среднем 0,05 и 0,45 кг/м3.In order to obtain concentrated eluates suitable for the isolation of PVA (170 g / l), the flow rate of the stripping solution should not exceed 2.5 specific volumes. In this case, the residual capacity of ion exchangers is 30-70 kg / t for VP-14Ki 120-150 kg / t for VP-1p, which does not allow full recovery of tungsten: waste solutions contain, on average, 0.05 and 0.45 kg / m3.
При проведении процесса в соответствии с предложенным способом концентраци вольфрама в сбросных растворах определ етс количеством ионита, выводимого из основной схемы на дополнительную десорбцию, а затем (после промывки и зар дки ) - на дополнительную сорбцию, и остаточного содержани вольфрама в отреге- нерированном ионмте. Видно (оп. 7-10; 12; 15-18), что вывод из основной схемы до 15% 5 ионита и снижение его остаточной емкости до 20 кг W-Оз/т позвол ет уменьшить потери вольфрама со сбросными растворами до 5 г W03/NWhen carrying out the process in accordance with the proposed method, the concentration of tungsten in the effluent is determined by the amount of ion exchanger removed from the main circuit for additional desorption, and then (after washing and charging) for additional sorption, and the residual tungsten content in the recovered ionmte. It can be seen (op. 7-10; 12; 15-18) that the withdrawal from the main circuit to 15% 5 ion exchanger and a decrease in its residual capacity to 20 kg W-Oz / t can reduce the loss of tungsten with waste solutions to 5 g W03 / N
При остаточном содержании вольфрамаWith a residual tungsten content
0 в поступающем на дополнительную сорбцию ионите 20 кг WOs/т ее показатели заметно ухудшаютс (Оп. 11 и 19). Вывод из основной схемы более 15% иохита (отобщего потека перегружаемой в единицу време5 ни смолы) также нежелателен, так как не приводит к улучшению показателей дополнительной сорбции (Оп. 13 и 20), а только усложн ет процесс и приводит к получению большего объема слабых элюатоз.0 in the ion exchanger supplied to additional sorption of 20 kg WOs / t its performance is markedly worsened (Op. 11 and 19). The conclusion from the main scheme of more than 15% iohite (the total flow of resin overloaded per unit time5) is also undesirable, since it does not improve the indicators of additional sorption (Op. 13 and 20), but only complicates the process and leads to a larger volume of weak eluatosis.
0 Минимальное количество ионита, которое следует выводить на дополнительную десорбцию указывать в отличительной части нецелесообразно, так как оно зависит от марки используемой смолы.0 The minimum amount of ion exchanger that should be withdrawn for additional desorption is inappropriate to indicate in the distinctive part, since it depends on the brand of resin used.
5 Таким образом, предложенное техническое решение позвол ет при минимальных затратах не менее чем в 10 раз снизить потери вольфрама со сбросными растворами без ухудшени других показателей рабо0 ты сорбционной технологии.5 Thus, the proposed technical solution allows, at minimum costs, at least 10 times to reduce the loss of tungsten with waste solutions without impairing other performance indicators of the sorption technology.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU925038658A RU1836465C (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Tungsten extraction method from raw materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU925038658A RU1836465C (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Tungsten extraction method from raw materials |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1836465C true RU1836465C (en) | 1993-08-23 |
Family
ID=21602479
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU925038658A RU1836465C (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Tungsten extraction method from raw materials |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1836465C (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009133053A1 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorption method for reclaiming molybdate or tungstate from aqueous solutions |
US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
-
1992
- 1992-04-20 RU SU925038658A patent/RU1836465C/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Цветные металлы, 1989, № 6, с.92-93. Основные направлени развити и совершенствовани технологии переработки вольфрамовых продуктов. В.К.Рум нцев. Исследование тугоплавких металлов. Научные труды ВНИИТС. - М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1991, с.3-9. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009133053A1 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorption method for reclaiming molybdate or tungstate from aqueous solutions |
US8545673B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for recovering molybdate or tungstate from aqueous solutions |
US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1813111C (en) | Process for extracting gallium from industrial solution of sodium aluminate in bayer process | |
US5684190A (en) | Recovery of amino acid | |
CN101880780A (en) | Method for separating and extracting tungsten-molybdenum from mixed solution of tungstate-molybdate | |
CN110004294B (en) | Method for treating scheelite alkali decomposition slag | |
US6113868A (en) | Process for treating tungstate solutions to reduce molybdenum impurity and other impurity content | |
US5712131A (en) | Recovery of organic acid from an impure process stream by addition of strong acid or salt thereof | |
CN101570346A (en) | Method for preparing ammonium paratungstate from sodium tungstate solution | |
CN104060295A (en) | Copper electrolyte adsorption, impurity removal and purification method | |
CN104086017B (en) | A kind for the treatment of process of H acid segregation waste water | |
CN105293584A (en) | Method for purifying manganese sulfate solution | |
US2375164A (en) | Recovery of betaine and betaine salts from sugar beet wastes | |
JPH04228084A (en) | Recovery of citric acid | |
CN109052430A (en) | A kind of method that red mud acid treatment removes alkali | |
RU1836465C (en) | Tungsten extraction method from raw materials | |
WO2002048046A3 (en) | Process for recovering arsenic from acidic aqueous solution | |
US4374810A (en) | Recovery of fluorine from pond water of wet process phosphoric acid plants and recycling of defluorinated water | |
JP3625625B2 (en) | Method for recovering phosphorus from phosphorus-containing solids | |
CN110983070B (en) | Method for preparing refined nickel sulfate from copper electrolyte decoppered liquid | |
CN116924472A (en) | Comprehensive utilization method of tungsten-containing magnesium ammonium phosphate slag | |
US4243641A (en) | Method for recovering lithium from sea water | |
CN108675498A (en) | A kind of method of bone coal acid waste water recycling | |
US3518071A (en) | Production of nitrophosphate fertilizer and ammonium nitrate-calcium carbonate fertilizers | |
US3383324A (en) | Process for recovering acid values from mixed waste acid used for pickling | |
JP2001104807A (en) | Method for recovering boron | |
US4525332A (en) | Recovery of germanium from aqueous solutions |