RU1819274C - Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide - Google Patents

Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide

Info

Publication number
RU1819274C
RU1819274C SU4897008A RU1819274C RU 1819274 C RU1819274 C RU 1819274C SU 4897008 A SU4897008 A SU 4897008A RU 1819274 C RU1819274 C RU 1819274C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
latexes
latex
copolymers
copolymer
butyl acrylate
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ольга Алексеевна Южакова
Александр Михайлович Быков
Александр Григорьевич Боровков
Original Assignee
Московское научно-производственное объединение "НИОПИК"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" filed Critical Московское научно-производственное объединение "НИОПИК"
Priority to SU4897008 priority Critical patent/RU1819274C/en
Application granted granted Critical
Publication of RU1819274C publication Critical patent/RU1819274C/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Использование: компоненты фотоматериалов . Сущность изобретени : латексы сополимеровбутилакрилата и ди-М-замещенного акриламида общей формулы {снгсн m - CH2-CR-------- СООСцНдCCN4CH2Vs°3Nct (снжоСадНа где , , СН3, п .98-0,85, ,02- 0,15, с температурой стекловани  - 45- 50°С, содержащие воду и частицы сополимера диаметром 0,05-0,2 мкм при следующем соотношении компонентов, мас.%: сополимер бутилакрилата и ди-М-замещенного акриламида 5-15, вода 85-95.4 табл. У ЁUsage: components of photographic materials. SUMMARY OF THE INVENTION: Latexes of copolymers of butyl acrylate and di-M-substituted acrylamide of the general formula {scn m -CH2-CR——————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————— Where with,, CH3, p .98-0.85,, 02-0.15, with a glass transition temperature of 45-50 ° C, containing water and particles of a copolymer with a diameter of 0.05-0.2 microns in the following ratio of components, wt.%: Copolymer of butyl acrylate and di-M-substituted acrylamide 5-15, water 85-95.4 tab.

Description

Изобретение относитс  к химии высокомолекул рных соединений,   именно к продуктам сополимеризации алкиловых эфиров акриловой кислоты и поверхностно-активных мономеров (ПАМ) анионного типа, которые могут быть использованы дл  перевода в коллоидное состо ние различных веществ , в том числе фотохимикатов.The invention relates to the chemistry of high molecular weight compounds, namely to products of the copolymerization of alkyl esters of acrylic acid and surfactant monomers (PAMs) of the anionic type, which can be used to convert various substances, including photochemicals, into colloidal state.

Узкодисперсные коллоиды гидрофобных соединений с размером частиц менее 0,3 мкм, не содержащие загр зн ющих их веществ, необходимы дл  получени  высококачественных цветных кинофотоматериалов , представл ющих собой нагруженные латекс-системы, в которых гидрофобное вещество адсорбировано на частицах. Дл  получени  нагруженного латекса гидрофобное вещество раствор ют в легколетучемNarrowly dispersed colloids of hydrophobic compounds with a particle size of less than 0.3 microns and not containing polluting substances are necessary to obtain high-quality color film materials representing loaded latex systems in which a hydrophobic substance is adsorbed on the particles. To obtain a loaded latex, a hydrophobic substance is dissolved in a volatile

растворителе, смешивающемс  с водой, к раствору добавл ют полимерный латекс, после чего растворитель удал ют в вакууме . Способные к нагружению латексы, полученные эмульсионной сополиме- ризацией, например, бутилакрилата, N-Na-сульфоалкилакриламида и ацетоаце- тооксиэтилакрилата имеют тот существенный недостаток, что загр знены использованным при их синтезе эмульгатором . Применение таких латексов в кинофотоматериалах приводит к снижению цветных изображений. Кроме того, латексы аналога в недостаточной степени нагружаютс  фотохимикатами. Это приводит к необходимости введени  излишнего полимерного балласта в материалы, к утолщению слоев и. как следствие, к ухудшению резкостных характеристик фотоматериалов.a water-miscible solvent, polymer latex was added to the solution, after which the solvent was removed in vacuo. Loadable latexes obtained by emulsion copolymerization of, for example, butyl acrylate, N-Na-sulfoalkyl acrylamide and acetoacetoethoxyethyl acrylate have the disadvantage that they are contaminated with the emulsifier used in their synthesis. The use of such latexes in film materials leads to a decrease in color images. In addition, analog latexes are not sufficiently loaded with photochemicals. This leads to the need to introduce excessive polymer ballast into the materials, to thicken the layers and. as a result, deterioration in the sharpness characteristics of photographic materials.

0000

чh

юYu

22

WW

В св зи с этим сто ла задача создани определен по данным элементного анализа латексов с повышенной степенью нагружа-пленок, полученных из латекса, промытых емости и не содержащих загр зн ющихводой и высушенных в вакууме, примесей. В соответствии с этой задачейИз имеющихс  данных не следовало, нами синтезированы латексы, включающие 5что за вл емые латексы могут выдержать, воду и частицы (диаметром 0,05-0,2 мкм)не тер   агрегативной устойчивости, боль- сополимера общей формулышие нагрузки гидрофобных фотохимикатов.In this connection, the task of creating impurities was determined from elemental analysis of latexes with an increased degree of load-films obtained from latex, washed containers and not containing polluting water and dried in vacuum. In accordance with this task. From the available data it was not necessary, we synthesized latexes, including 5 that can be contained latexes, water and particles (0.05-0.2 microns in diameter) do not have aggregative stability, a large copolymer of the general formula for loading hydrophobic photochemicals .

Устойчивость нагружаемых латексов зави/ , . %сит от сил ассоциации молекул нагрузки иStability of loaded latex zavi /,. % sieves from the forces of association of load molecules and

CHj-CH % 1 Юполимера, которые в свою очередь, опредеСООСцНд CONHCHj SOjNaл ютс  структурой как полимера, так и на (СН2)3ОС10Н2,гружаемого вещества. Нахождение CHj-CH% 1 of the Yupolymer, which, in turn, is determined by the CONHCHj SOjNal structure of both the polymer and the (CH2) 3OCC10H2 loaded substance. Finding

оптимального по нагружаемое™ тем или иным веществом латекса требует эксперигдет 2-4;К Н , СНз: ,98-0,85; ,02- 15ментального исследовани  и поиска сомо- 0,15 (с температурой стекловани  -45- -номеров дл  синтеза полимерного латекса. 50°С) при содержании компонентов вВысока  нагружаемость цветообразуе- латексе, мас.%:мыми компонентами за вл емых латексов сополимер 5-15, вода 95-80.позвол ет на 20% уменьшить толщину сине- Оптимальна  концентраци  латексов нахо- 20чувствительного и на 35% зеленочувстви- дитс  в пределах5-15%. Как при более высоких,тельного слоев.the optimum load of a latex with one or another substance requires experimental 2-4; K N, CH3: 98-0.85; , 02-15 research and search for somo-0.15 (with a glass transition temperature of -45- rooms for the synthesis of polymer latex. 50 ° C) at a content of components of a high loading color-forming latex, wt.%: With our components of the claimed latex copolymer 5-15, water 95-80. Allows reducing the thickness of blue by 20%. The optimal concentration of latexes is 20 sensitive and is 35% green-sensitive in the range of 5-15%. As with higher, body layers.

так и при меньших концентраци х образуетс  Больша  нагружаемость за вл емых лабольше осадков или коагулюма в процессетексов р дом У Ф-абсорберов или их смесейin such a way, at lower concentrations, a greater load is formed of the declared less rainfall or coagulum in the process of tex near F-absorbers or mixtures thereof

нагружени  латекса фотохимикатами,позвол ет либо умень-шить толщину светоМономерные звень  ПАМ, обеспечива- 25защитных слоев (на 50%) за счет снижени loading of latex with photochemicals allows either to reduce the thickness of light-monomer units of PAM, providing 25 protective layers (by 50%) by reducing

ющие агрегативную устойчивость латекс-содержани  в них полимерного балласта иaggregative stability of the latex content of polymer ballast in them and

ных частиц за счет наличи  в нихтем самым улучшить резкостные характериионогенных группировок должны присутст-стики материала, либо при той же толщинеparticles due to the presence in them, the presence of the material, or at the same thickness, should improve the sharpness characteristics of the ionic groups

вовать в сополимере в количестве, соответ-слоев увеличить на 12-17% защитные свойствующем их массовой доле от 0,02 до 0,15. 30етеа пленок.to twist in the copolymer in the amount of corresponding layers; increase by 12-17% the protective properties of their mass fraction from 0.02 to 0.15. 30 tons of films.

При ,02 плотность зар да в сополимереСпособность латексов к нагружению опнедостаточна дл  стабилизации нагружен-редел ют с учетом выделившихс  после наных частиц, а при п.0,15 растет гидрофиль-гружени  осадков, при этом дл  определени At, 02, the charge density in the copolymer. The latex loading ability is not sufficient to stabilize the load; it is determined taking into account the particles released after the nanowires, and at item 0.15, the hydrophilic loading of the sediments increases, while for determining

ность и набухаемость сополимера, чтоколичества выпавших фотохимикатов испольтакже приводит к коагул ции латексов при 35зуют метод спектрофотометрии.the presence and swelling of the copolymer, so that the amount of photochemicals dropped out also leads to coagulation of latexes using the spectrophotometry method.

нагружении.Синтез и применение латексов(включа  синN- у-деципоксипропил-Ы-Ыа-сульфоал-тез мономеров) иллюстрируетс  примерами,The synthesis and use of latexes (including synN-γ-decipoxypropyl-N-Na-sulfoal-tez monomers) is illustrated by examples,

килакриламиды синтезированы взаимодей-П р и м е р 1. Синтез N- у-децилоксипствием N-y-децилокеипропиламина сропил-Ы-г4а сульфобутилакриламида.kilacrylamides are synthesized by interactions. PRI me R 1. Synthesis of N-y-decyloxy by N-y-decyloxypropylamine sropyl-L-g4a sulfobutyl acrylamide.

2-оксиэтансульфокислотой или с алко суль- 0а) К раствору 21,5 г (0,1 моль) N-у-децитонами с последующим ацилированиемлоксипропиламина в 30 мл бензола в токе2-hydroxyethanesulfonic acid or with alcohol sul-0a) To a solution of 21.5 g (0.1 mol) with N-γ-decitones followed by acylation of hydroxypropylamine in 30 ml of benzene in a stream

полученных аминов акрилоилхлоридом.азота добавл ют 13,6 г (0,1 моль) 1,4-бутанПри использовании дл  ацилировани  мета-сультона. Смесь выдерживают при комнаткрилоилхорида , аналогичным способомной температуре в течение суток, затем 2of the resulting amines with acryloyl chloride. Nitrogen was added 13.6 g (0.1 mol) of 1,4-butane. When used for the acylation of meta-sultone. The mixture is maintained at room temperature, the same able temperature during the day, then 2

получены М-у-децилоксилропил-М-Ма-суль- 45часа нагревают при температуре бани 60фоалкилметакриламиды . Эти мономеры65°С. После охлаждени  смеси отдел ютobtained M-y-decyloxypropyl-M-Ma-sul - 45 hours heated at a bath temperature of 60 phoalkyl methacrylamides. These monomers are 65 ° C. After cooling, the mixture is separated

представл ют собой новые соединени .продукт, перекристаллизоеыеают из метаЛатексы получают методом эмульсион-нолаисушат. Выход21,7г(62%)ПМР 5м.д.are new compounds. product recrystallized from metaLatex is prepared by the emulsion-nola-dried method. Yield 21.7 g (62%); PMR 5 ppm.

ной полимеризации бутилакрилата и N- у-СОС1з: NH2 6,65 (ушир.), -СН2-О- 3,4, -CH2-Npolymerization of butyl acrylate and N-у-СОС1з: NH2 6.65 (broad), -CH2-O-3.4, -CH2-N

децилоксипропил-М-Ма-сульфоалкилакрил- 50и СН2-5Оз 2,9 (ушир.), СН2С-0- 1.7 (ушир.),decyloxypropyl-M-Ma-sulfoalkyl acryl-50 and СН2-5Оз 2.9 (broad), CH2C-0-1.7 (broad),

и метакриламида в воде в присутствии пер-СНг-С 1,27,-СНз 0,87.and methacrylamide in water in the presence of per-CHg-C 1.27, -CH3 0.87.

сульфата кали . Сополимеры латекса недо-б) К раствору 7.0 г (0,02 моль) N- у -децистаточно растворимы в обычныхлоксипропил-ГФ-сульфобутиламина и 0,8 гpotassium sulfate. Latex copolymers under-b) To a solution of 7.0 g (0.02 mol), N-γ is sufficiently soluble in conventional loxypropyl-HF-sulfobutylamine and 0.8 g

растворител х дл  определени  их молеку-ЫаОН в 45 мл смеси тетрагидрофурана иsolvents to determine their NaOH molecule in 45 ml of a mixture of tetrahydrofuran and

л рных масс. С целью характеристики сопо- 55воду (2:1) одновременно медленно прибавлимеров нами определены температурыл ют водный раствор 2,4 г NaOH и 3,62 гl masses. In order to characterize the coproduct (2: 1), at the same time slowly, by addition, we determined that an aqueous solution of 2.4 g NaOH and 3.62 g

стекловани  их методом термохимического(0,04 моль) акрилоилхлорида при температуаналиэа . Найденные температуры наход т-ре 5-10°С. Смесь выдерживают в течениеglass them by the method of thermochemical (0.04 mol) acryloyl chloride at a temperature The found temperatures are t-re 5-10 ° C. The mixture is incubated for

е  в интервале -50 - -45°С. Состав латексовчаса, затем нагревают при температуре бани 60°С в течение 40 мин, после чего в вакууме отгон ют тетрагидрофуран и воду, остаток экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа в вакууме продукт пере- кристаллизовывают из этанола. Выход 4,77 г (56%), ПМР д м.д. СОС1з:СН2 5,3-5,8, -СН2-О и -CH2-N 3.4 (ушир.), -CH2-S03 3,0 (ушир.). -СН2СХ 1.7 (. О, S). -СН2- 1,26 (м.).e in the range of -50 - -45 ° C. The composition is latex-hour, then heated at a bath temperature of 60 ° C for 40 minutes, after which tetrahydrofuran and water are distilled off in vacuo, the residue is extracted with chloroform. After distillation of chloroform in vacuo, the product is recrystallized from ethanol. Yield 4.77 g (56%), PMR d ppm. СОС1з: СН2 5.3-5.8, -CH2-О and -CH2-N 3.4 (br), -CH2-S03 3.0 (br). -CH2CX 1.7 (. O, S). -CH2- 1.26 (m).

Пример 2. Аналогично получают N- у-децилоксипропи -1М-Ма-сульфобутилмет- акрилэмид.использу  в качестве ацилирую- щего агента метакрилоилхлорид. Спектр ПМР отличаетс  от спектра, приведенного в примере 1 наличием дополнительного сигнала от СНз-группы д м.д. 1,87 и сигналом от протонов при двойной св зи 5,05 (d).Example 2. Similarly, N-y-decyloxy propi-1M-Ma-sulfobutylmeth-acrylamide is obtained. Methacryloyl chloride is used as an acylating agent. The PMR spectrum differs from the spectrum shown in Example 1 by the presence of an additional signal from the CH3 group d ppm. 1.87 and a signal from protons at a double bond of 5.05 (d).

Л р и м е р 3. Синтез N- у-децилоксип- ропил-М-Ма-сульфоэтилакриламидаL / M 3. Synthesis of N-y-decyloxy-propyl-M-Ma-sulfoethyl acrylamide

а) Смесь 164,5 г (0,75 моль) N- у -деци- локсипропиламина, 56 г (0,375 моль) 2-окси- этансульфоната натри  и 0,28 г 47%-ного раствора NaOH перемешивают в автоклаве при температуре 190-198°С в течение 5 ч. Реакционную массу охлаждают и дважды экстрагируют ацетоном. Остаток раствор - ют е 400 мл воды, подкисл ют до рН 1-2, Выделившуюс  сульфокислоту отфильтровывают , промывают водой и раствор ют в этаноле. рН раствора довод т до 11,5, растворитель отгон ют, остаток сушат до по- сто нного веса. Выход 44 г (34%), содержание азота вторичной аминогруппы 3.98 (вычАОб).a) A mixture of 164.5 g (0.75 mol) of N-y-decyloxypropylamine, 56 g (0.375 mol) of sodium 2-hydroxyethanesulfonate and 0.28 g of a 47% NaOH solution is stirred in an autoclave at a temperature of 190 -198 ° C for 5 hours. The reaction mass is cooled and extracted twice with acetone. The residue was dissolved with 400 ml of water, acidified to pH 1-2, the precipitated sulfonic acid was filtered off, washed with water and dissolved in ethanol. The pH of the solution was adjusted to 11.5, the solvent was distilled off, the residue was dried to constant weight. Yield 44 g (34%), nitrogen content of the secondary amino group 3.98 (subtract).

б) К раствору 44 г (0,125 моль) N- у-де- цилоксипропил-М-сульфоэти амина и 16.5 г (0.136 моль) триэтиламина при перемешивании и температуре 2-5°С добавл ют 17,4 г (0,163 моль)метакрилоилхлорида. Массу выдерживают в течение 2 ч. затем добавл ют 62,5 г 10%-ного метанольного раствора NaOH и растворитель удал ют в вакууме. Остаток раствор ют в этаноле, смесь фильтруют и растворитель вновь удал ют в вакууме , после чего продукт сушат в вакууме. Выход51,1 г(97%). Бромное число 36.0(выч. 36,6). ПМР дм.д. СН2 5,01 (d), -OCHa 3,65 (ушир.). -CH2N -CH2S03 3,34 (ушир.). СНз- ,87 (s), -СН2- 1,27, -СНз 0,87 (t).b) To a solution of 44 g (0.125 mol) of N-y-decyloxypropyl-M-sulfoethyl amine and 16.5 g (0.136 mol) of triethylamine, 17.4 g (0.163 mol) of methacryloyl chloride are added with stirring . The mass was held for 2 hours. Then 62.5 g of a 10% methanol solution of NaOH were added and the solvent was removed in vacuo. The residue was dissolved in ethanol, the mixture was filtered and the solvent was again removed in vacuo, after which the product was dried in vacuo. Yield 51.1 g (97%). Bromine number 36.0 (subtract 36.6). PMR dm.d. CH2 5.01 (d), -OCHa 3.65 (broad). -CH2N -CH2S03 3.34 (broad). CH3-, 87 (s), -CH2- 1.27, -CH3 0.87 (t).

Л р и м е р А. По аналогии с примером 3 6) провод т синтез с применением акрило- ил хлорида. Выход N-y-децилоксипропил-М- Na-сульфоэтилакриламида 87%.LYMER A. By analogy with Example 3-6), synthesis is carried out using acryloyl chloride. The yield of N-y-decyloxypropyl-M-Na-sulfoethyl acrylamide is 87%.

Спектр ПМР мономера отличаетс  от приведенного в примере 3 б) отсутствием сигнала в области 1,87 м.д. и сигналом от протонов при двойной св зи 5,3-5,8 м.д. (т).The PMR spectrum of the monomer differs from that given in Example 3 b) by the absence of a signal in the region of 1.87 ppm. and a signal from protons at a double bond of 5.3-5.8 ppm. (t).

П р и м е р 5. По методу примера 1 получают N- у-децилоксипропил-М-№-суль- фопропилакриламид, использу  в первойPRI me R 5. According to the method of example 1 receive N-y-decyloxypropyl-M-No.-sulfopropylacrylamide, using in the first

стадии синтеза пропансультон, Выход продукта , счита  на исходный амин, 42%. ПМР спектр продукта отличаетс  от приведенного в примере 1 меньшей интенсивностью сигнала в области 1,7 м.дthe stage of synthesis of propansultone. Product yield, counting on the starting amine, 42%. The PMR spectrum of the product differs from that given in Example 1 with a lower signal intensity in the region of 1.7 ppm

П р и м е р 6. Латексы сополимеров бутилакрилата и N-y-децилоксипропил-М- Na-сульфобутилакриламида. К смеси 1 г М-у-децилоксипропил-М-Ма-сульфобути- лакриламида, 100-400 мл дистиллированной воды и 20,0 г бутилакрилата после нагревани  в течение нескольких минут при 65-70°С в токе азота добавл ют раствор 0,1 г персульфата кали  в 2 мл воды. Реакционную массу при температуре 58°С перемеши- вают в течение 3 ч, после чего непрореагировавший бутилакрилат удал ют продувкой воздухом. Получают 104-415 мл 5-20%-ного латекса (выход 99,0%) со средним размером частиц 0,1 микрон. Температура стекловани  сополимера -50°С. Содержание ПАМ-звеньев в сополимере соответствует ,05 (п ,95) по данным элементного анализа (% S 0,35; вычислено .0,38). Аналогично получают латексы сополимеров с содержанием звеньев ПАМ, соответствующим ,02:0,15 (п ,98; 0,5) при загрузках этого мономера соответственно равных 0,4; 3,0 г (данные элементного анализа; % S соответственно 0,11 и 1,02; вычислено 0,15 и 1,12). Температура стекловани  сополимеров -50 и -45°С, средний размер частиц латексов 0,15 и 0,05 микрон.PRI me R 6. Latexes of copolymers of butyl acrylate and N-y-decyloxypropyl-M-Na-sulfobutyl acrylamide. To a mixture of 1 g of M-y-decyloxypropyl-M-Ma-sulfobutylacrylamide, 100-400 ml of distilled water and 20.0 g of butyl acrylate, after heating for several minutes at 65-70 ° C in a stream of nitrogen, solution 0 is added. 1 g of potassium persulfate in 2 ml of water. The reaction mixture was stirred at 58 ° C for 3 hours, after which unreacted butyl acrylate was removed by blowing air. Get 104-415 ml of 5-20% latex (yield 99.0%) with an average particle size of 0.1 microns. The glass transition temperature of the copolymer is -50 ° C. The content of PAM units in the copolymer corresponds to 05 (p, 95) according to elemental analysis (% S 0.35; calculated .0.38). Similarly, copolymer latexes are obtained with a PAM unit content corresponding to 02: 0.15 (p, 98; 0.5) with the downloads of this monomer respectively 0.4; 3.0 g (elemental analysis data;% S, 0.11 and 1.02, respectively; 0.15 and 1.12 calculated). The glass transition temperature of the copolymers is -50 and -45 ° C; the average particle size of the latex is 0.15 and 0.05 microns.

Пример. Латексы сополимеров бутилакрилата и N- у-децилоксипропил-N- Na-сульфобутилметакриламида получают по методике примера 6; при этом получают сополимеры с соотношением звеньев бутилакрилата и ПАМ 0,98:0,02; 0,95:0,05; 0,85:0.15 (данные элементного анализа % S соотв. 0,13; 0,33; 1,04, вычислено-0,14; 0.36; 1,09).Example. Latexes of copolymers of butyl acrylate and N-y-decyloxypropyl-N-Na-sulfobutylmethacrylamide are prepared according to the procedure for Example 6; in this case, copolymers with a ratio of butyl acrylate and PAM of 0.98: 0.02; 0.95: 0.05; 0.85: 0.15 (data of elemental analysis% S resp. 0.13; 0.33; 1.04, calculated-0.14; 0.36; 1.09).

ПримерЗ. Латексы сополимеров бутилакрилата N- у-децилоксипропил-N- Na-сульфоэтилакрил- и метакриламида получают аналогично латексам примера 6. Сополимеры с содержанием ПАМ-звеньев соответствующие п2Ю,02; 0,05; 0,15 (щ соответственно 0,98; 0,95; 0,85) по данным элементного анализа содержат % S; 0.13; 0,37; 1,14 и 0,13; 0,35; 1.08, соответственно (вычислено 0,16; 0.39; 1,16 и 0.15; 0,38; 1,12). Размер частиц латекса 0,05-0,2 микрона. Температура стекловани  сополимера -45- -50°С.Example 3. Latexes of N-y-decyloxypropyl-N-Na-sulfoethyl acrylate and methacrylamide butyl acrylate copolymers are prepared analogously to the latexes of Example 6. Copolymers containing PAM units corresponding to n2, 02; 0.05; 0.15 (n, respectively, 0.98; 0.95; 0.85), according to elemental analysis, contain% S; 0.13; 0.37; 1.14 and 0.13; 0.35; 1.08, respectively (calculated 0.16; 0.39; 1.16 and 0.15; 0.38; 1.12). The particle size of the latex is 0.05-0.2 microns. The glass transition temperature of the copolymer is -45- -50 ° C.

П р и м е р 9. Латексы сополимеров бутилакрилата и N- у-децилоксипропил-М- Na-сульфопропилакрил- и метакриламида получены аналогично латексам примера 6. Сополимеры с содержанием ПАМ-звеньев П2-0.02; 0,05; 0,15 (,98; 0.95: 0,85) поPRI me R 9. Latexes of copolymers of butyl acrylate and N-y-decyloxypropyl-M-Na-sulfopropyl acryl- and methacrylamide obtained similarly to the latexes of example 6. Copolymers containing PAM units P2-0.02; 0.05; 0.15 (, 98; 0.95: 0.85) in

данным элементного анализа имеют % S 0,14; 0,36; 1,09 и 0,13; 0,33; 1,08 соответственно , вычислено; 0,15; 0,38; 1,12 и 0,15:0.36:1,09.elemental analysis data have% S 0.14; 0.36; 1.09 and 0.13; 0.33; 1.08, respectively, calculated; 0.15; 0.38; 1.12 and 0.15: 0.36: 1.09.

П р и м е р 10. Определение нагружаемое™ латексов желтой цветообразующей компонентной. К раствору 4,5 г желтой цветообразующей компоненты (ЦОК) 2- хлор-5-у-(2,4-дитретамилфенокси-бутири- ламино)-анилида а -М-бензилгидантоил-3- ил-пивалоилуксусной кислоты в 80 мл смеси ацетона и метанола (1:1) прибавл ют при перемешивании 7,5 мл 20%-ных или 30 мл 5%-ных латексов, после чего органические растворители удал ют в вакууме и коллоиды оставл ют на сутки при комнатной температуре . В том случае, когда в нагруженном латексе имеетс  осадок, его отдел ют, сушат , экстрагируют спиртом и с использованием метода спектрофотометрии определ ют содержание в нем компоненты. К нагруженным латексам добавл ют сенсибилизированную бромосеребр ную эмульсию , дубитель и стабилизатор, после чего композицию нанос т на подложки с таким расчетом, чтобы на единице площади было одинаковое количество ЦОК и Ад. После сушки образцов определ ют толщину полученных пленок. Характеристики образцов приведены в табл.1. PRI me R 10. The definition of loaded ™ latex yellow color-forming component. To a solution of 4.5 g of a yellow color-forming component (CSC) of 2-chloro-5-y- (2,4-ditretamylphenoxy-butyrylamino) -anilide a-M-benzylhydantoyl-3-yl-pivaloyloacetic acid in 80 ml of a mixture of acetone and methanol (1: 1), 7.5 ml of 20% or 30 ml of 5% latexes were added with stirring, after which the organic solvents were removed in vacuo and the colloids were left for one day at room temperature. When a precipitate is present in the loaded latex, it is separated, dried, extracted with alcohol, and the content of the components is determined using spectrophotometry. Sensitized bromosilver emulsion, tanning agent and stabilizer are added to the loaded latexes, after which the composition is applied to the substrates so that the same amount of CTC and Ad are per unit area. After drying the samples, the thickness of the resulting films was determined. Characteristics of the samples are given in table 1.

Дл  нагружени  использованы 5-20%- ные латексы с содержанием ПАМ-звеньев в сополимере, равным 0.02 0,05 и 0,15. При этом было найдено, что различие в нагружаемое™ латексов с ,02-0,15 находитс  в пределах ошибки эксперимента. Не отличаютс  нагружаемостью и латексы сополимеров , в которых ПАМ содержит остаток акриловой кислоты или метакриловой.For loading, 5-20% latexes with a content of PAM units in the copolymer of 0.02 0.05 and 0.15 were used. Moreover, it was found that the difference in the loaded ™ of latex s, 02-0.15, is within the experimental error. Latexes of copolymers in which PAM contains a residue of acrylic acid or methacrylic are not distinguished by loading.

В качестве нагружаемого латекса аналога использован латекс сополимера (1) бутилакрилата , ацетоацетоксиэтилакрилата и Na-соли 2-акриламидо-2-метилпропансуль- фокислоты (в соотношении 85:5:10), полученных в соответствии с аналогом.The latex of the copolymer (1) of butyl acrylate, acetoacetoxyethyl acrylate and Na-salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (in the ratio 85: 5: 10) obtained in accordance with the analogue was used as the loaded latex of the analogue.

Таким образом применение латексов сополимера бутилакрилата и N- у-децилок- сипропил-М-Ма-сульфоалкилакрил (или ме- такрил-)-амида позвол ет за счет сокращени  полимерного балласта, вводимого с компонентой, уменьшить толщину фотосло  на 20% и за счет отсутстви  непо- лимеризующегос  эмульгатора уменьшить темновую вуаль изображени  на 33%.Thus, the use of latexes of a copolymer of butyl acrylate and N-y-decyloxypropyl-M-Ma-sulfoalkyl acryl (or methacryl -) amide allows reducing the thickness of the photo layer by 20% due to the reduction of the polymer ballast introduced with the component and due to the absence of a non-polymerizable emulsifier reduces the dark veil of the image by 33%.

.ПримерИ. Определение нагружае- мости латексов пурпурной цветообразующей компонентой. К раствору 4,5 г пурпурной ЦОК (1-/2,4,6-трихлорфенил/-3- 3-/2,4-дитретамилфеноксиацетиламино/бензоиламино -пиразолона-5) в 80 мл смеси ацетон-метанол (1:1) при перемешивании добавл ют 10 мл латекса с концентрацией 15%, после чего растворители удал ют в.Examples and. Determination of latex loading by the magenta color-forming component. To a solution of 4.5 g of purple CTC (1- / 2,4,6-trichlorophenyl / -3- 3- / 2,4-ditretamylphenoxyacetylamino / benzoylamino-pyrazolone-5) in 80 ml of a mixture of acetone-methanol (1: 1) with stirring 10 ml of latex with a concentration of 15% are added, after which the solvents are removed in

вакууме. Коллоидные системы фильтруют, осадки отдел ют, сушат, экстрагируют эта- нолом и методом спектрофотометрии определ ют содержание в них компоненты. К нагруженным латексам добавл ют сенсибилизированную галогеносеребр ную эмульсию , дубитель, стабилизатор и композицию поливают на подложки, рассчитыва , чтобы нанос компоненты и АО был одинаков дл  всех образцов. После сушки образцов определают толщину полученных пленок. Дл  нагружени  использованы латексы примеров 6-9, содержащих сополимеры со значени ми па от 0,02 до 0,15. Найдено, что нагружаемость таких латексов близка по величине не зависимо от того, что содержит ли ПАМ остаток .акриловой или метакриловой кислоты, данные приведены в табл.2.vacuum. The colloidal systems are filtered, the precipitates are separated, dried, extracted with ethanol and the content of the components is determined by spectrophotometry. A sensitized halogen-silver emulsion is added to the loaded latexes, a tanning agent, a stabilizer, and the composition are poured onto substrates, so that the component deposition and AO are the same for all samples. After drying the samples, the thickness of the obtained films is determined. For loading, the latexes of Examples 6-9 were used, containing copolymers with pap values from 0.02 to 0.15. It was found that the loading of such latexes is close in magnitude, regardless of whether PAM contains a residue of acrylic or methacrylic acid, the data are shown in Table 2.

В качестве аналога использован тот же латекс, что и с примере 10.As an analogue, the same latex was used as with Example 10.

Таким образом с помощью латексов сополимеров бутилакрилата и М-у-децилок- сипропил-М-Ыа-сульфоалкилакри  (или метакрил-)-амидов можно уменьшить величину темновой вуали на 33% и на 35%Thus, with the help of latexes of copolymers of butyl acrylate and M-u-decyloxypropyl-M-Na-sulfoalkyl acry (or methacryl -) amides, the value of the dark veil can be reduced by 33% and 35%

уменьшить толщину фотосло .reduce the thickness of the photo.

П р и м е р 12. Нагружение латексовPRI me R 12. Loading latex

2-окси-4-Н-октилоксибензофеноном (УФ абсорбером А), К раствору 4,1 г 2-окси-4-Ноктилоксибензофенона в 70 мл смеси2-hydroxy-4-H-octyloxybenzophenone (UV absorber A), To a solution of 4.1 g of 2-hydroxy-4-noctyloxybenzophenone in 70 ml of a mixture

ацетон-метанол (1:1) прибавл ют 10мл 14%- ного или 28 мл 5%-ного латексов. После этого органические растворители удал ют в вакууме и смесь фильтруют, В том случае, когда отдел етс  осадок, его экстрагируютacetone-methanol (1: 1) 10 ml of 14% or 28 ml of 5% latex are added. After that, the organic solvents are removed in vacuo and the mixture is filtered. In the case when the precipitate is separated, it is extracted

спиртом и определ ют с использованием спектрофотометрии количество нагрузившегос  УФ-абсорбера.alcohol, and the amount of loaded UV absorber is determined using spectrophotometry.

Дл  приготовлени  образцов светоза- щитных пленок использованы за вл емыеFor the preparation of samples of light-protective films, the claimed

латексы сополимеров с концентрацией от 5 до 20%, полученные в примерах 6-8. Эти латексы обладают одинаковой (в пределах ошибок опытов) нагружаемостью УФ-абсор- бером А. В -качестве латекса - аналога использован тот же латекс, что и в примере 10. В нагруженные латексы добавл ют 10 мл 6%-ного раствора желатины в воде и композиции нанос т на образцы однослойного фотоматериала с пурпурным изображением с учетом, что на единице площади во всех образцах должно содержатьс  одно и то же количество УФ-абсорбера. При этом в зависимости от нагружаемое™ латекса мен етс  соотношение сополимер-УФ-абсорбер , а вместе с тем и толщина пленок, полученных с их использовани м.latex copolymers with a concentration of from 5 to 20% obtained in examples 6-8. These latexes have the same (within the limits of experimental errors) loading of the UV absorber A. In the quality of latex, the same latex was used as in Example 10. 10 ml of a 6% solution of gelatin in water was added to the loaded latexes and the compositions are applied to samples of a single-layer photo material with a purple image, taking into account that the same amount of UV absorber should be contained in a unit area. Moreover, depending on the loaded ™ latex, the copolymer-UV absorber ratio changes, and at the same time, the thickness of the films obtained with their use.

После сушки провод т облу чение образцов ксеноновой лампой при освещенности 200000 люкс в течение 48 ч и по изменению первоначальной плотности поглощени  красител  определ ют % выцветани . Нами было найдено, что светозащитное действие пленок, содержащих равные количества УФ-абсорбера,одинаково. Полученные данные приведены в табл.3.After drying, the samples are irradiated with a xenon lamp at an illumination of 200,000 lux for 48 hours, and% fading is determined by changing the initial dye absorption density. We have found that the light-shielding effect of films containing equal amounts of a UV absorber is the same. The data obtained are given in table.3.

Таким образом, применение за вл емых латексов позвол ет получить пленки с тем же светозэщитным действием, но меньшей толщины, чем в случае применени  латекса-аналога .Thus, the use of inventive latexes makes it possible to obtain films with the same light-shielding effect, but of a smaller thickness than in the case of using the latex analogue.

Пример13. Нагружение латексов смесью УФ-абсорберов. Дл  нагружени  использованы смеси (5:1) 2-окси-4-Н-окти- локсибензофенона (А) с 2-{2-окси-5- метилфенил)-6ензотриазолом (Б) и с 5-хлор-2-{2-окси-5-метил-3)-третбутилфенил) -бензотриазолом (В).Example 13. Loading latexes with a mixture of UV absorbers. For loading, mixtures of (5: 1) 2-hydroxy-4-H-octyloxybenzophenone (A) with 2- {2-hydroxy-5-methylphenyl) -6-benzotriazole (B) and with 5-chloro-2- {2 -oxy-5-methyl-3) -tertbutylphenyl) benzotriazole (B).

К раствору 1,17 г УФ-абсорбера А и 0,23 г Б (В) в 60 мл смеси ацетон-метанол (1:1) прибавл ют 10 мл 14%-ного латекса, после чего органические растворители отгон ют в вакууме. Полученные коллоиды фильтруют, добавл ют 10 мл 6%-ного водного раствора желатины и нанос т на одинаковые площади пластинок с желтым изображением, полученным с использованием желтой ЦОК.To a solution of 1.17 g of UV absorber A and 0.23 g of B (C) in 60 ml of a 1: 1 acetone-methanol mixture was added 10 ml of 14% latex, after which the organic solvents were distilled off in vacuo. The resulting colloids are filtered, 10 ml of a 6% aqueous solution of gelatin is added and applied to the same areas of the plates with a yellow image obtained using a yellow CTC.

В качестве латекса-аналога использован латекс на основе сополимера (П) бутилакрилата и Na-соли акриламидометилпропансуль- фокислоты, использованный в пример 14 дл  нагружени  его УФ-абсорбером. .As a latex analogue, a latex based on a copolymer of (P) butyl acrylate and a Na-salt of acrylamidomethyl propanesulfonic acid, used in Example 14 to load it with a UV absorber, was used. .

Пониженна  нагружаемость латексов приводит к потере УФ-абсорберов с коагу- люмом, уменьшает защитные свойства пленок , увеличивает процент выцветани  цветного изображени .A reduced loading of latexes leads to the loss of coagulum UV absorbers, reduces the protective properties of films, and increases the percentage of fading of a color image.

Образцы облучались ксеноновой лампой при освещенности 200000 люкс в течение 48 ч. Результаты испытаний приведены в табл.4.Samples were irradiated with a xenon lamp at 200,000 lux for 48 hours. The test results are shown in Table 4.

Как видно из таблицы, применение за вл емых латексов позвол ет из одинаковых количеств ингредиентов получать пленки с повышением светозащитным действием. Таким образом, за вл емые латексы обладают повышенной нагружаемостью, что позвол ет уменьшить толщину синечувстви- тельного сло  цветного фотоматериала на 20%, зеленочувствительного сло  на 35%, а светоэащитных слоев на 50%, что в свою очередь улучшает резкостные характеристики кинофотоматериалов. Кинофотоматериалы , полученные с применением новых латексов в светочувствительных сло х,име- ют пониженный (на 33%) уровень темновой вуали цветных изображений.As can be seen from the table, the use of the inventive latexes makes it possible to obtain films with the same light-protective effect from the same amounts of ingredients. Thus, the inventive latexes have increased loading, which makes it possible to reduce the thickness of the blue-sensitive layer of color photographic material by 20%, the green-sensitive layer by 35%, and the light-protective layers by 50%, which in turn improves the sharpness characteristics of film photos. Film materials obtained using new latexes in photosensitive layers have a reduced (by 33%) level of the dark veil of color images.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и  FORMULA AND SECTION

Латексы сополимеров бутилакрилата и ди-М-замещенного акриламида формулы Latexes of copolymers of butyl acrylate and di-M-substituted acrylamide of the formula

;ПЬ; B

tON-(CH2VSOjNa ICH2)3OC1DH71 tON- (CH2VSOjNa ICH2) 3OC1DH71

где , R-H. СНз; ,98-0.85; ,02- 0,15, имеющих температуру стекловани  -45- 50°С, содержащие воду и частицы сополимера диаметром 0,05-0,2 мкм, при следующем содержании компонентов в латексе, мас%: Сополимер бутилакрилата и ди-М-замещенного акриламида 5-15, Вода85-95.where, R-H. CHz; 98-0.85; , 02- 0.15, having a glass transition temperature of -45-50 ° C, containing water and copolymer particles with a diameter of 0.05-0.2 μm, with the following content of components in latex, wt%: Copolymer of butyl acrylate and di-M-substituted acrylamide 5-15, Water 85-95.

Таблица 1Table 1

Таблица 2table 2

Таблица 3Table 3

Таблица 4Table 4

SU4897008 1990-12-27 1990-12-27 Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide RU1819274C (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4897008 RU1819274C (en) 1990-12-27 1990-12-27 Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4897008 RU1819274C (en) 1990-12-27 1990-12-27 Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1819274C true RU1819274C (en) 1993-05-30

Family

ID=21552407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4897008 RU1819274C (en) 1990-12-27 1990-12-27 Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU1819274C (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент FR Nt 2285431. кл. С 08 L 31/00, опублик. 1976. Патент US N 4247627, кл. 430-512, опублик. 1981. Фотографические активные полимеры. МмНИИГЭХИМ, 1989.С.4. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4080211A (en) Polymerization of monomeric color couplets
US5451650A (en) Method of manufacturing monodisperse poly(meth)acrylate particles
US4340664A (en) Copolymer latex and photographic silver halide materials containing such latex
US4307184A (en) Photographic elements containing polymers having aminoallylidenemalononitrile units
JPH0549716B2 (en)
JPS6353544A (en) Silver halide photographic sensitive material preventing sweating phenomenon and formation of static mark
DE3247901A1 (en) PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL BASED ON SILVER HALOGENIDE
US2852386A (en) Hydrophilic compositions
EP0114868B1 (en) Vinyl acetate copolymers, latex compositions containing same and their use
KR100587766B1 (en) Methacrylic crosslinked fine particles and method of manufacturing the same
RU1819274C (en) Latexes of copolymers of butylacrylate and di-n-substituted acrylamide
US2811494A (en) Ampholytic, hydrophilic, polymeric solutions and mixtures thereof with gelatin
US3877942A (en) Method of forming photographic images
US4482608A (en) Release coating for infrared imageable and thermally imageable films
US4374918A (en) Thermally stable liquid negative developer
JPH02304435A (en) Photographic recording material
JP4034157B2 (en) Method for producing (meth) acrylic crosslinked fine particles
US3307950A (en) Stripping films
EP0089312A2 (en) Photographic material and a process for its manufacture
JPS60151636A (en) Element having hydrophilic layer containing hydrophbic substance in polymer particles
JPS6049299B2 (en) Photographic compositions containing sulfonate copolymers
US5093445A (en) Bead polymers containing fluorine
US4608424A (en) Latex compositions comprising loadable polymeric particles
US5858633A (en) Photographic elements containing 3-alkyl group substituted 2-hydroxyphenylbenzotriazole UV absorbing polymers
JP2007146192A (en) (meth)acrylic crosslinked fine particle and method for manufacturing the same