RU1799872C - Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid production - Google Patents
Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid productionInfo
- Publication number
- RU1799872C RU1799872C SU914919528A SU4919528A RU1799872C RU 1799872 C RU1799872 C RU 1799872C SU 914919528 A SU914919528 A SU 914919528A SU 4919528 A SU4919528 A SU 4919528A RU 1799872 C RU1799872 C RU 1799872C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- hydrolysis
- molar ratio
- phosphorus trichloride
- carried out
- Prior art date
Links
Abstract
Сущность изобретени : продукт - 1-ок- сиэтилиден-1,1-дифосфонова кислота ф- лы СНзС(ОН) (РОзН2)2, БФ С2Н80 Р2. Реагент 1: , реагент 2: СНзСООН, реагент 3: Н20. Услови реакции: мол рное соотношение реагентов 1,2 и 3 равно 1 : (3,6 - 4,4) : (1,7 - 1,8), взаимодействие ведут в двух реакционных зонах, в первой зоне при 90 - 100°С, во второй - при 115 - 125°С с последующим гидролизом образующейс реакционной массы при кип чении и мол рном соотношении вз той на гидролиз воды и , равном (1,1 - 1,4): 1, выделение продукта осуществл ют методом изогидрической кристаллизации при 70 - 90°С с выдержкой в течение 4 - 6 ч и охлаждением до 20 - 30°С со скоростью 0,1 - 0,2°С/мин. 1 з.п. ф-лы. 3 табл.SUMMARY OF THE INVENTION: the product is 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, the fluids are CH3C (OH) (PO3H2) 2, BF C2H80 P2. Reagent 1: reagent 2: CH3COOH, reagent 3: H20. Reaction conditions: the molar ratio of reagents 1.2 and 3 is 1: (3.6 - 4.4): (1.7 - 1.8), the reaction is carried out in two reaction zones, in the first zone at 90-100 & ° C; in the second, at 115-125 ° C, followed by hydrolysis of the resulting reaction mass at boiling and a molar ratio of water taken for hydrolysis and equal to (1.1 - 1.4): 1, product isolation is carried out by isohydric crystallization at 70 - 90 ° C with holding for 4-6 hours and cooling to 20-30 ° C at a rate of 0.1 - 0.2 ° C / min. 1 s.p. f-ly. 3 tab.
Description
елate
сwith
Изобретение относитс к химической технологии, в частности к способам получени фосфорорганических соединений,а именно 1-оксиэтилиден-1.1-дифосфоновой кислоты, используемой в теплоэнергетике, нефт ной, текстильной и парфюмерной отрасл х промышленности, бытовой химии, сельском хоз йстве и медицине.The invention relates to chemical technology, in particular to methods for producing organophosphorus compounds, namely 1-hydroxyethylidene-1.1-diphosphonic acid, used in the power industry, petroleum, textile and perfumery industries, household chemicals, agriculture and medicine.
Цель изобретени - интенсификаци процесса, повышение его технологической надежности, уменьшение загр знени окружающей среды и повышение качества продукта .The purpose of the invention is to intensify the process, increase its process reliability, reduce environmental pollution and improve product quality.
Цель достигаетс тем, что взаимодействие треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды, использованных в мол рном соотношении 1 : (3,6 -4,4): (1,7- 1,8), ведут в двух реакционных зонах, в первой зоне при 90- 100°С, во второй-при 115- 125°С,The goal is achieved in that the interaction of phosphorus trichloride, acetic acid and water, used in a molar ratio of 1: (3.6-4.4): (1.7-1.8), are carried out in two reaction zones, in the first zone at 90-100 ° С, in the second, at 115-125 ° С,
выдел ющиес при этом абгазы подвергают очистке и образующуюс при очистке жидкую фазу подают в первую реакционную зону , гидролиз ведут при кип чении и мол рном соотношении поданной на гидролиз воды и исходного треххлористого фосфора (1,1 - 1,4) : 1 и целевой продукт выдел ют из гидролизата методом изогидрической кристаллизации с выдержкой при 70 - 90°С в течение 4 - 6 ч и последующим охлаждением до 20 - 30°С со скоростью 0,1 - 0,2°С/мин, абгазы после очистки обрабатывают обессоленной водой дл получени товарной сол ной кислоты.The gases released in this process are purified and the liquid phase formed during the purification is fed to the first reaction zone, hydrolysis is carried out under reflux and the molar ratio of the water fed to the hydrolysis and the initial phosphorus trichloride (1.1 - 1.4): 1 and the target product is isolated from the hydrolyzate by isohydric crystallization by holding it at 70 - 90 ° C for 4-6 hours and then cooling to 20 - 30 ° C at a rate of 0.1 - 0.2 ° C / min, after purification, the gases are treated with demineralized water to obtain marketable hydrochloric acid.
В предлагаемых услови х получени 1- оксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты скорость превращени хлористого ацетила превышает скорость его перехода в газовую фазу и суммарна скорость взаимодействи Under the proposed conditions for the preparation of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, the conversion rate of acetyl chloride exceeds the rate of its transition to the gas phase and the total rate of interaction
VI о оVI about
00 XI00 XI
toto
увеличиваетс в среднем в 1,6 раза. Количество жидких отходов процесса не превышает 0,3 - 0,4 т на 1 т произведенной 1-оксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, и в качестве побочного товарного продукта получают сол ную кислоту. 1-Оксиэтили- ден-1,1-дифосфонова кислота, выделенна из гидролизата в указанных услови х, имеет более однородный гранулометрический состав, фракци кристаллов размеров 60 - 120 мкм составл ет 70 - 90 мае. %, что позвол ет дальнейшую технологическую обработку ее на стади х фильтрации и сушки осуществл ть без забивок оборудовани и, как следствие, вынужденных остановок производства.increases by an average of 1.6 times. The amount of liquid waste from the process does not exceed 0.3 - 0.4 tons per 1 ton of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid produced, and hydrochloric acid is obtained as a by-product. 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, isolated from the hydrolyzate under the indicated conditions, has a more uniform particle size distribution, the fraction of crystals of sizes 60 - 120 microns is May 70 - 90. %, which allows further technological processing at the filtration and drying stages to be carried out without clogging of equipment and, as a result, forced production stops.
Отличием изобретени вл етс проведение процесса взаимодействи треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды, вз тых в мол рном соотношении 1 : (3,6 - 4,4) : (1,7 - 1,8), в двух реакционных зонах, в первой зоне при 90 - 100°СивовТорой-при 115- 125°С, очистка выдел ющихс абгазов и возврат жидкой фазы, образующейс при очистке, в первую зону; проведение гидролиза при кип чении и мол рном соотношении поданной на гидролиз воды и исходного треххлористого фосфора (1,1 - 1,4): 1; выделение целевого продукта из гидролизата методом изогид- рической кристаллизации с выдержкой при 70 - 90°С в течение 4.- 6 ч и последующим охлаждением до 20 - 30°С со скоростью 0,1 - 0,2°С/мин. Другим отличием вл етс то, что абгазы после очистки обрабатывают-обессоленной водой дл получени товарной сол ной кислоты.A feature of the invention is the process of reacting phosphorus trichloride, acetic acid and water, taken in a molar ratio of 1: (3.6 - 4.4): (1.7 - 1.8), in two reaction zones, in the first zone at 90-100 ° CivovTorai at 115-125 ° C, purification of the evolved gases and returning the liquid phase formed during purification to the first zone; hydrolysis during boiling and a molar ratio of water fed to the hydrolysis to the initial phosphorus trichloride (1.1 - 1.4): 1; Isolation of the target product from the hydrolyzate by isohydric crystallization by holding it at 70–90 ° C for 4.–6 hours and then cooling to 20–30 ° C at a rate of 0.1–0.2 ° C / min. Another difference is that the after-treatment gases are treated with demineralized water to obtain marketable hydrochloric acid.
Изобретение по сн етс примерами. Пример 1. Опыт провод т по непрерывному методу. Дл этого устанавливают каскад из четырех реакторов - два реактора дл проведени синтеза и два - дл проведени гидролиза. В первый реактор(перва реакционна зона) одновременно дозируют реагенты со скоростью, г/ч:The invention is illustrated by examples. Example 1. The experiment was carried out by a continuous method. For this, a cascade of four reactors is installed - two reactors for carrying out synthesis and two for carrying out hydrolysis. At the same time, the reactants are dosed into the first reactor (first reaction zone) at a rate of, g / h:
Треххлористый фосфор66,34 Жидка фаза процесса очистки абгазов синтеза - состава,г/ч:Phosphorus trichloride66.34 Liquid phase of the purification process of synthesis gases - composition, g / h:
Сол на кислота1,6 Уксусна кислота 1,5 Фосфориста кислота 0,5 Вода 3,2 Уксусна кислота 114,29 Вода 12,01 Мол рное соотношение вступающих во взаимодействие треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды при этом составл ет 1 :4 : 1,75.Hydrochloric acid 1.6 Acetic acid 1.5 Phosphoric acid 0.5 Water 3.2 Acetic acid 114.29 Water 12.01 The molar ratio of the reacting phosphorus trichloride, acetic acid and water is 1: 4: 1 , 75.
Температура и врем пребывани в реакторах представлены в табл. 1.The temperature and residence time in the reactors are shown in table. 1.
Воду на гидролиз подают в третий реактор непрерывно со скоростью 11,3 г/ч. Мо- л рное соотношение поданной воды и вз того на синтез треххлористого фосфора составл ет 1,3 : 1.Water for hydrolysis is fed to the third reactor continuously at a speed of 11.3 g / h. The molar ratio of water supplied to phosphorus trichloride synthesis is 1.3: 1.
Абгазы синтеза (из первых двух реакторов ) в количестве 59 г/ч направл ют в хемо- абсорбционную колонку, где очищают от хлористого ацетила и треххлористого фосфора путем обработки их сол ной кислотой. Жидка фаза процесса очистки при этом полностью поступает в первую реакцион- ную зону, и компоненты, ее составл ющие, участвуют в химическом взаимодействии. Очищенные абгазы затем обрабатывают обессоленной водой в абсорбционной колонке и получают товарную сол ную кисло- ту, часть из которой (- 7,3 г/ч) используетс в процессе очистки абгазов синтеза, а больша часть ( 159 г/ч) реализуетс как товар- ный продукт процесса получени 1-оксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты. Небольшое проскоковое количество абгазов абсорбционной колонки обрабатывают водным раствором щелочи, что дает всего лишь 14,6 г/ч жидких отходов.The synthesis gases (from the first two reactors) in an amount of 59 g / h are sent to a chemo-absorption column, where they are purified from acetyl chloride and phosphorus trichloride by treatment with hydrochloric acid. The liquid phase of the purification process in this case completely enters the first reaction zone, and the components that make it up participate in the chemical interaction. The purified gases are then treated with demineralized water in an absorption column to obtain marketable hydrochloric acid, some of which (- 7.3 g / h) is used in the purification of synthesis gases, and most (159 g / h) is sold as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid product. A small slip-through amount of exhaust gas from the absorption column is treated with an aqueous solution of alkali, which gives only 14.6 g / h of liquid waste.
1-оксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кис- лоту выдел ют из гидролизата методом изо- гидрической кристаллизации с выдержкой при 80°С в течение 5 ч и последующим снижением температуры до 25°С со скоростью охлаждени 0,15°С/мин.1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is isolated from the hydrolyzate by isohydric crystallization with holding at 80 ° C for 5 hours and then lowering the temperature to 25 ° C with a cooling rate of 0.15 ° C / min.
Выпавшие кристаллы преимущественно ( 80 мае. %) имеют размеры 60 - 120 мкм, что позвол ет дальнейшую технологическую обработку их на стади х фильтрации и сушки осуществл ть в течение длительного времени (500 и более часов) без забивок оборудовани этих стадий. Получают при этом 42 г/ч 1-оксиэтилиден-1.1-ди- фосфоновой кислоты.The precipitated crystals predominantly (May 80%) have sizes of 60-120 microns, which allows their further processing at the filtration and drying stages to be carried out for a long time (500 hours or more) without clogging the equipment of these stages. 42 g / h of 1-hydroxyethylidene-1.1-diphosphonic acid are obtained.
Пример 2. В услови х примера 1 в первый реактор (перва реакционна зона) подают, г/ч:Example 2. Under the conditions of example 1, the first reactor (first reaction zone) is fed, g / h:
Треххлористый фосфор66,34 Жидка фаза процесса очистки абгазов синте- за (состав тот же, что вPhosphorus trichloride66.34 The liquid phase of the synthesis gas purification process (composition is the same as in
примере 1)6,8 Уксусна кислота 102,83 Вода 11,58 Мол рное соотношение вступивших во взаимодействие треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды при этом составл ет 1 :3,6 : 1,7.Example 1) 6.8 Acetic acid 102.83 Water 11.58 The molar ratio of the reacted phosphorus trichloride, acetic acid and water is 1: 3.6: 1.7.
Температура и врем пребывани в реакторах представлены в табл.2.The temperature and residence time in the reactors are shown in Table 2.
Воду на гидролиз подают в третий реактор непрерывно со скоростью 9,6 г/ч. Мол рное соотношение поданной воды и вз того на синтез треххлористого фосфора составл ет 1,1 : 1.Water for hydrolysis is fed into the third reactor continuously at a speed of 9.6 g / h. The molar ratio of water supplied to phosphorus trichloride synthesis is 1.1: 1.
Абгазы синтеза (58 г/ч) подвергают очистке , как в примере 1. Жидка фаза процесса очистки полностью возвращаетс в первую реакционную зону, а из очищенных абгазов в дальнейшем путем обработки их обессоленной водой получают 167 г/ч товарной сол ной кислоты, котора используетс , как в примере 1. Количество образующихс при этом жидких отходов не превышает 14,0 г/ч.The synthesis gases (58 g / h) are subjected to purification, as in Example 1. The liquid phase of the purification process is completely returned to the first reaction zone, and 167 g / h of commodity hydrochloric acid is obtained from purified abhases in the future by treatment with demineralized water, which is used as in Example 1. The amount of liquid waste generated in this process does not exceed 14.0 g / h.
1-Оксиэтилиден-1,1-дифосфо новую кислоту выдел ют из гидролизата тем же методом, что в примере 1, с выдержкой при 70°С в течение 4 ч и последующим охлаждением до 20°С со скоростью 0,1°С/мин.1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid was isolated from the hydrolyzate by the same method as in example 1, with exposure at 70 ° C for 4 hours and subsequent cooling to 20 ° C at a rate of 0.1 ° C / min .
Выпавшие кристаллы преимущественно ( 70 мае. %) имеют размеры 60 - 120 мкм, что позвол ет дальнейшую технологическую обработку их на стади х фильтрации и сушки осуществл ть в течение длительного времени (500 и более часов) без забивки оборудовани этих стадий. Получают при этом 42 г/ч 1-оксиэтилиден-1,1-ди- фосфоновой кислоты.The precipitated crystals predominantly (May 70%) have sizes of 60-120 microns, which allows their further processing at the filtration and drying stages to be carried out for a long time (500 hours or more) without clogging the equipment of these stages. 42 g / h of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid are obtained.
Пример 3. В услови х примера 1 в первый реактор (перва реакционна зона) подают, г/ч:Example 3. Under the conditions of example 1, the first reactor (first reaction zone) is fed, g / h:
Треххлористый фосфор66,34Phosphorus Trichloride
Жидка фаза процессаLiquid process phase
очистки абгазов синтеза (состав тот же, чтоpurification of synthesis gases (the same composition as
в примере 1)6,8in example 1) 6.8
Уксусна кислота126,0Acetic acid 126.0
Вода12,45Water 12.45
Мол рное соотношение вступивших во взаимодействие треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды при этом составл ет 1 :4,4 : 1,8.The molar ratio of the reacted phosphorus trichloride, acetic acid and water is 1: 4.4: 1.8.
Температура и врем пребывани в реакторах представлены в табл. 3.The temperature and residence time in the reactors are shown in table. 3.
Воду на гидролиз подают в третий реактор непрерывно со скоростью 12,2 г/ч. Мол рное соотношение поданной воды и вз того на синтез треххлористого фосфора составл ет 1,4 : 1.Water for hydrolysis is fed to the third reactor continuously at a rate of 12.2 g / h. The molar ratio of the supplied water to the synthesis of phosphorus trichloride is 1.4: 1.
Абгазы синтеза (59,5 г/ч) подвергают очистке, как в примере 1. Жидка фаза процесса очистки полностью возвращаетс в первую реакционную зону, а из очищенных абгазов в дальнейшем путем обработки их обессоленной водой получают 167 г/ч товарной сол ной кислоты, котора используетс , как в примере 1. Количество образующихс при этом жидких отходов не превышает 14,9 г/ч.The synthesis gases (59.5 g / h) are subjected to purification, as in Example 1. The liquid phase of the purification process is completely returned to the first reaction zone, and 167 g / h of commodity hydrochloric acid are obtained from the purified gases in the future by treatment with demineralized water. which is used as in Example 1. The amount of liquid waste generated in this process does not exceed 14.9 g / h.
1-Оксиэтилиден-1,1-дифосфо новую кислоту выдел ют из гидролизата тем же методом, что в примере 1, с выдержкой при 90°С в течение 6 ч и последующим охлаждением до 30°С со скоростью 0,2°С/мин.1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid was isolated from the hydrolyzate by the same method as in example 1, with exposure at 90 ° C for 6 h and subsequent cooling to 30 ° C at a rate of 0.2 ° C / min .
Выпавшие кристаллы (- 90 мае. %) имеют размеры 60 - 120 мкм, что позвол ет дальнейшую технологическую обработку их на стади х фильтрации и сушки осуществл ть в течение длительного времени (500 и более часов) без забивок оборудовани этих стадий. Получают 42 г/ч 1-оксиэтилиден- 1,1-дифосфоновой кислоты.The precipitated crystals (-90 May.%) Have sizes of 60-120 microns, which allows their further processing at the filtration and drying stages to be carried out for a long time (500 hours or more) without clogging the equipment of these stages. 42 g / h of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid are obtained.
Преимуществом изобретени вл ютс интенсификаци процесса (скорость возрастает в 1,5 - 1,7 раза), уменьшение загр знени окружающей среды в 43 - 45 раз, повышение качества продукта по такому показателю, какAn advantage of the invention is the intensification of the process (the speed increases by 1.5 - 1.7 times), the reduction of environmental pollution by 43 - 45 times, the improvement of the quality of the product by such an indicator as
однородность гранулометрического состава (70 - 90 мае. % кристаллов имеют размер 60 - 120 мкм). это позвол ет повысить технологическую надежность процесса. Реализаци изобретени в промышленном производстве 1-оксиэтилиден-1,1-ди- фосфоновой кислоты не потребует значительных капительных затрат, но обеспечит вместе с тем существенное повышение технико-экономических показателейuniformity of particle size distribution (May 70 - 90.% of crystals have a size of 60 - 120 microns). this improves the process reliability. The implementation of the invention in the industrial production of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid will not require significant capital expenditures, but will at the same time provide a significant increase in technical and economic indicators
процесса.process.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU914919528A RU1799872C (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU914919528A RU1799872C (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1799872C true RU1799872C (en) | 1993-03-07 |
Family
ID=21565234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914919528A RU1799872C (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1799872C (en) |
-
1991
- 1991-03-14 RU SU914919528A patent/RU1799872C/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3959360, кл. 260 - 502, 4, опубл. 1976. Авторское свидетельство СССР № 724518, кл. С 07 F 9/38, 1978. Авторское свидетельство СССР № 1065418, кл. С 07 F 9/38,1982. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0161704A2 (en) | Process for the production of water soluble ammonium phosphates | |
| US4644076A (en) | Continuous process for the synthesis of hexamethyldisilazane | |
| RU1799872C (en) | Method for 1-oxyethylidene 1,1-diphosphonic acid production | |
| CA1066020A (en) | Process for obtaining pure orthophosphoric acid from superphosphoric acid | |
| EP0085277A1 (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetic acid | |
| CN1042917C (en) | Method for preparing potassium sulfate by sodium sulfate method | |
| SU1414776A1 (en) | Method of producing copper hydroxophosphate | |
| US4560516A (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetonitrile | |
| JPH035491A (en) | Production of tris(2-chloro(iso)propyl) phosphate | |
| SU1279965A1 (en) | Method of producing calcium bromide | |
| SU1742207A1 (en) | Method for preparation of copper-ammonium phosphate hydrate | |
| US5093510A (en) | Process for producing copper formate | |
| RU2792574C1 (en) | Method for obtaining barium formate | |
| US3297697A (en) | Cyanuric acid production | |
| SU1033434A1 (en) | Method for producing borax | |
| SU831730A1 (en) | Method of producing rotassium hexafluorotitanate | |
| US4032572A (en) | Method for concentrating an acrylamide aqueous solution | |
| US1618504A (en) | Process of making dicyandiamid | |
| RU2096318C1 (en) | Method for producing phosphorous acid | |
| SU1586999A1 (en) | Method of producing phosphoric acid | |
| US4209631A (en) | Process for the safe nitration of 2-methylimidazole | |
| SU595328A1 (en) | Method of preparing aromatic esters of orthophosphoric acid | |
| SU800132A1 (en) | Method of producing aluminium phosphate fluoride | |
| US3226187A (en) | Method of obtaining insoluble basic aluminum ammonium alum | |
| SU1397407A1 (en) | Method of producing hydrogen chloride |