RU1736178C

RU1736178C - Demulsifier

Info

Publication number: RU1736178C
Authority: RU
Inventors: И.М. Шермергорн; И.Г. Закиров; А.Р. Пантелеева; Р.Ш. Закирова; Р.Ф. Тишанкина; Ю.С. Смирнов; В.В. Сорокин
Original assignee: Научно-производственное объединение по химизации технологических процессов в нефтяной промышленности
Priority date: 1990-08-07
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1995-05-10

Abstract

FIELD: producing demulsifiers. SUBSTANCE: proposed demulsifier contains reagent on the base of methanol solution of block-copolymer of ethylene and propylene oxides and oxypropylated and oxyethylated alcohol (R-4B) and inhibitor of corrosion (C-1033). Said inhibitor is prepared on the base of solution of N-alkylC₁₀-C₁₂-2-methyl-5-ethylpiridinium bromide in isopropyl or in isobutyl alcohol. Ratio of mentioned above ingredients (mass %) is as follows: R-4B 50-90, C-1003 20-50. Using proposed demulsifier it is enable to produce petroleum having 0.1 mass % of residual water. EFFECT: increases demulsification activity. 6 tbl

Description

Изобретение относится к средствам разрушения водонефтяных эмульсий и может быть использовано при обезвоживании и обессоливании нефти с одновременной защитой от электрохимической и микробиологической коррозии под действием сулфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) систем сбора, транспорта, подготовки нефти и воды. The invention relates to means for the destruction of oil-water emulsions and can be used for dehydration and desalination of oil with simultaneous protection against electrochemical and microbiological corrosion under the action of sulfate-reducing bacteria (SFS) of the systems for collecting, transporting, preparing oil and water.

Известны способы обезвоживания нефти путем введения в водонефтяную эмульсию в качестве деэмульгаторов неионо- генных поверхностно-активных веществ, например оксиалкилированных алкилфенолов. Наиболее широкое применение для подготовки девонских нефтей получил отечественный деэмульгатор на основе блоксополимера полиоксиэтилен полиоксипро- пилен этилендиамина под названием "дипроксамин". Known methods for dehydrating oil by introducing non-ionic surfactants, for example, hydroxyalkylated alkyl phenols, as demulsifiers into a water-oil emulsion. The most widely used for the preparation of Devonian oils was a domestic demulsifier based on a block copolymer polyoxyethylene polyoxypropylene ethylenediamine called diproxamine.

Перечисленные выше деэмульгаторы совершенно непригодны для подготовки сернистых нефтей бобриковского горизонта, а деэмульсация легких нефтей идет при завышенных расходных нормах при сравнительно высокой температуре и длительном времени отстоя. The demulsifiers listed above are completely unsuitable for the preparation of sulfurous oils of the Bobrikov horizon, and the demulsification of light oils occurs at inflated consumption rates at a relatively high temperature and long settling time.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является деэмульгатор для разрушения нефтяных эмульсий, содержащий оксиэтилированный полипропиленгликоль и блок-сополимер окиси этилена и пропилена, применяемый в отрасли под названием "Реапон-4В". Но он имеет относительно высокие расходные нормы и требует достаточно большую температуру обезвоживания, что приводит к большим энергетическим затратам и значительному времени отстоя воды, сохраняет в составе большую остаточную воду при деэмульсации, нет четкого разделения фаз нефть вода, а при передозировке наблюдается образование обратной эмульсии нефти в воде, что ведет к значительным потерям в добыче и ухудшает качество подготавливаемой воды. Кроме того, он практически непригоден для подготовки тяжелых сернистых нефтей. The closest in technical essence to the proposed is a demulsifier for the destruction of oil emulsions containing ethoxylated polypropylene glycol and a block copolymer of ethylene oxide and propylene, used in the industry under the name "Reapon-4B." But it has relatively high consumption rates and requires a sufficiently high dehydration temperature, which leads to high energy costs and a significant settling time of the water, retains large residual water in the composition during demulsification, there is no clear separation of oil-water phases, and an overdose results in the formation of an inverse oil emulsion in water, which leads to significant losses in production and affects the quality of the prepared water. In addition, it is practically unsuitable for the preparation of heavy sulphurous oils.

Целью изобретения является повышение деэмульгирующей активности деэмульгатора, в результате чего при его использовании удается понизить температуру деэмульсации и сократить время отстаивания. The aim of the invention is to increase the demulsifying activity of the demulsifier, as a result of which, when using it, it is possible to lower the temperature of demulsification and reduce the settling time.

Поставленная цель достигается деэмульгаторм Реапон-ИП, содержащим реагент Реапон-4В на основе метанольного раствора блок-сополимера окисей этилена и пропилена и оксипропилированного и оксиэтилированного спирта и ингибитор коррозии бактерицид СНПХ-1003 на основе раствора N-алкил С₁₀-С₁₂-2-метил-5-этилпиридиний бромида в изопропиловом или изобутиловом спирте при соотношении компонентов в деэмульгаторе, мас.This goal is achieved by the Reapon-IP demulsifier containing Reapon-4B reagent based on a methanol solution of a block copolymer of ethylene and propylene oxides and hydroxypropylated and ethoxylated alcohol and a corrosion inhibitor bactericide SNPCH-1003 based on a solution of N-alkyl C ₁₀ -C ₁₂ -2- 2- methyl 5-ethylpyridinium bromide in isopropyl or isobutyl alcohol at a ratio of components in the demulsifier, wt.

Реапон-4В 50-80
СНПХ-1003 20-50
Реагент Реапон-4В (ТУ 6-05-221-886-86) представляет собой состав содержащий три компонента:
25-45 мас. блок-сополимера окисей пропилена и этилена формулы
H(OC₂H₄)_n(OC₃H₆)_m(OC₂H₄)_nOH, где m=54,2n=31;
5-25 мас. оксипропилированного и оксиэтилированного спирта формулы RO(C₃H₆O)_m'(C₂H₄O)_n' H, где m'=24,n'=14, R= -CH₃; -CH₂-CH=CH₂
до 100 мас. метанола.Reapon-4V 50-80
SNPCH-1003 20-50
Reapon-4V reagent (TU 6-05-221-886-86) is a composition containing three components:
25-45 wt. block copolymer of propylene oxide and ethylene of the formula
H (OC ₂ H ₄ ) _n (OC ₃ H ₆ ) _m (OC ₂ H ₄ ) _n OH, where m = 54.2n = 31;
5-25 wt. an oxypropylated and ethoxylated alcohol of the formula RO (C ₃ H ₆ O) _m ′ (C ₂ H ₄ O) _n ′ H, where m ′ = 24, n ′ = 14, R = —CH ₃ ; -CH ₂ -CH = CH ₂
up to 100 wt. methanol.

Реагент СНПХ-1003 (ТУ 39-5765657-083-90) содержит 70%-ный раствор в изопропиловом или изобутиловом спирте N-алкил-2- метил-5-этилпиридиний бромида общей формулы

где R углеводородный радикал С₁₀-С₁₂.Reagent SNPCH-1003 (TU 39-5765657-083-90) contains a 70% solution of isopropyl or isobutyl alcohol N-alkyl-2-methyl-5-ethylpyridinium bromide of the general formula

where R is a hydrocarbon radical of C ₁₀ -C ₁₂ .

Деэмульгатор готовят смешением компонентов. В табл. 1 приведены рецептуры полученных и испытанных деэмульгаторов. A demulsifier is prepared by mixing the components. In the table. 1 shows the formulations of the obtained and tested demulsifiers.

Обезвоживание нефти осуществляют следующим образом. В пробы нефти по 150 г каждая добавляют исследуемый реагент в виде 1%-ного раствора в смеси ксилола и изопропанола, взятых в соотношении 3:1. Нефть с реагентом перемешивают на мешалке Вагнера типа "ворот" с интенсивностью 60 об/мин в течение 10 мин. По окончании перемешивания пробы ставят на отстаивание при 20^оС, продолжительность отстаивания 30 и 60 мин. По окончании отстаивания отделившуюся воду удаляют и в оставшейся нефти определяют содержание остаточной воды в соответствии с ГОСТ 2477-65.Dehydration of oil is as follows. In an oil sample of 150 g each, the test reagent is added in the form of a 1% solution in a mixture of xylene and isopropanol, taken in a 3: 1 ratio. The reagent oil is mixed on a Wagner gate-type mixer at 60 rpm for 10 minutes. Upon completion of mixing of the sample is put on allowing to stand at ²⁰ ° C, duration settling 30 and 60 min. At the end of the sedimentation, the separated water is removed and the residual water content in the remaining oil is determined in accordance with GOST 2477-65.

Исследования проводят при обработке свежих промысловых эмульсий девонских и угленосных нефтей. Research is carried out in the processing of fresh commercial emulsions of Devonian and coal-bearing oils.

Физико-химические свойства нефтей приведены в табл. 2. Physico-chemical properties of oils are given in table. 2.

Экспериментальные данные по обработке эмульсий указанных нефтей различными образцами деэмульгатора приведены в табл. 3. The experimental data on the processing of emulsions of these oils with various samples of the demulsifier are given in table. 3.

Испытания образцов в качестве ингибиторов сероводородной коррозии проводят по ОСТ 39-099-79 в стандартном растворе с плотностью 1,12 г/см³.Tests of the samples as inhibitors of hydrogen sulfide corrosion are carried out according to OST 39-099-79 in a standard solution with a density of 1.12 g / cm ³ .

Концентрация сероводорода в испытуемой среде 100 мг/л. В качестве металлических образцов используют сталь 3 (ст. 3). Время экспозиции металлических образцов при оценке эффективности состава по ОСТ 6 ч. Результаты испытаний представлены в табл. 5 и являются среднеарифметическим результатом из четырех измерений с оценкой стандартного отклонения согласно ОСТ. The concentration of hydrogen sulfide in the test medium is 100 mg / L. As metal samples use steel 3 (Art. 3). The exposure time of metal samples in assessing the effectiveness of the composition according to OST is 6 hours. The test results are presented in table. 5 and are the arithmetic mean of four measurements with an estimate of the standard deviation according to OCT.

Бактерицидную активность разработанных образцов определяют по методике, основанной на обработке составами сред, содержащих СВБ. The bactericidal activity of the developed samples is determined by the method based on the treatment with compositions of media containing SVB.

Результаты представлены в табл. 6. The results are presented in table. 6.

Предлагаемый деэмульгатор по своей деэмульгирующей активности превосходит известные реагенты Дисолван 4411, Доуфакс, Сепарол ВФ-41 (см. табл. 3 и 4). Для полной деэмульсации нефти с применением импортных реагентов необходимы нагрев эмульсии и длительное время отстоя (более 60 мин), что требует больших энергетических затрат и снижает технологическую эффективность установок подготовки нефти. The proposed demulsifier in its demulsifying activity surpasses the known reagents Disolvan 4411, Doufax, Separol VF-41 (see tables. 3 and 4). For complete oil demulsification using imported reagents, heating of the emulsion and a long settling time (more than 60 min) are required, which requires high energy costs and reduces the technological efficiency of oil treatment plants.

При применении предлагаемого деэмульгатора полная деэмульсация нефти идет при дозировке 60 г/т в течение 1 ч при 20^оС.When using the proposed demulsifier, complete demulsification of oil occurs at a dosage of 60 g / t for 1 h at 20 ^about C.

Данные табл. 5 и 6 позволяют сделать вывод, что деэмульгатор имеет комплексное действие, т.е. работает и как ингибитор коррозии биоцид. Защитное действие деэмульгатора идентично ингибитору бактерициду СНПХ-1003. The data table. 5 and 6 allow us to conclude that the demulsifier has a complex effect, i.e. also works as a corrosion inhibitor biocide. The protective effect of the demulsifier is identical to the inhibitor bactericide SNPCH-1003.

По сравнению с известным деэмульгатором "Реапон-4В" предлагаемый деэмульгатор имеет следующие технико-эконо- мические преимущества:
более высокую деэмульгирующую активность;
ниже расходные нормы;
ниже температура деэмульсации;
сокращается время отстоя;
достигается четкая граница раздела фаз нефть вода;
не образуется обратной эмульсии (нефть в воде);
обладает антикоррозионной и бактерицидной активностью по отношению к СВБ;
хорошая деэмульсация тяжелых сернистых нефтей;
увеличивает ассортимент как деэмульгаторов, так и ингибиторов.Compared with the well-known demulsifier "Reapon-4V" the proposed demulsifier has the following technical and economic advantages:
higher demulsifying activity;
lower expenditure rates;
lower temperature of demulsification;
reduced sludge time;
a clear oil-water phase boundary is achieved;
no reverse emulsion is formed (oil in water);
possesses anticorrosive and bactericidal activity in relation to SVB;
good demulsification of heavy sulfur oils;
increases the range of both demulsifiers and inhibitors.

Claims

A demulsifier containing Reapon-4B reagent based on a methanol solution of a block copolymer of ethylene oxide and propylene and hydroxyethylated and hydroxypropylated alcohol, characterized in that, in order to increase demulsifying activity, it additionally contains a corrosion inhibitor - bactericide SNPCH-1003 based on N- solution alkyl C ₁ ₀ -C ₁ ₂ -2-methyl-5-ethylpyridinium bromide in isopropyl or isobutyl alcohol in the following ratio, wt.

Reagent Reapon-4V 50 80
Corrosion inhibitor bactericide SNPCH-1003 20 50