RU1210407C

RU1210407C - Method of obtaining 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl-d,l-cis-trans-chrysanthemate

Info

Publication number: RU1210407C
Application number: SU843743786A
Authority: RU
Inventors: И.И. Елисеева; И.К. Колчин
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений с опытным заводом
Priority date: 1984-05-29
Filing date: 1984-05-29
Publication date: 1993-07-23

Description

Иэобрете ие отиосргтсп к усовер- енствоваит ому способу полут-1е1ш 3,А 5 5 б-тетрагидрофталимидомктил fi, Е -цис-транс-хризантемато..The invention for improving the method of polut-1е1ш 3, А 5 5 b-tetrahydrophthalimidomidyl fi, Е-cis-trans-chrysanthemato ..

3, А, 5 S 6-Тетрагидрофтол Л1Шдометип- d,6 ц с-трапс-хр1 зантемат (неопп- амин) вл етс активным инсектициом , малотокснчпым дл теплогфовньп;;. 1ельга изобретени лвлйетс. упроение .технологии процесса и увеличение цьгхода целевого продукта.3, A, 5 S 6-Tetrahydrophthol L1Shdometype-d, 6 c c-traps-xp1 zanthatem (neopamine) is an active insecticide, low toxicity for heat absorption ;; The first invention of the invention. the simplification of the process technology and the increase in the yield of the target product.

Способ иллюстрируетс следу1ощдаш прит-терамн, .The method is illustrated by the following prit-teramn.

Пример 1 19,0 г натрнепой соли хризаитемовой кис/;оты и 19595 г N-хпорметил-З $4,5,б-тетрагпдрофтал- нагревают в ацетоне при темпе ратуре кипени п течение 6-9 ч, Окончлние реакции определ ют мето дом тонкослойной хроматографии по исчезновению в реакционноГ массе .аорметил-3 э 4 .5 б-тетрагидрофтал-. нмида. По окончании рейкции отфильтровывают образовавшийс хлорис- тьп натрий, отгон ют ацетон и оста ток нерекристаллизопывают петро лейного эфира. Получают. 27,14 г. белых кристаллов целевого продукта, Выход S2%, т.пл. 65-75 с. Найдено,%: С 69,12; П 7,78; Н 4,5 .Example 1 19.0 g of sodium chloride of chrysaytemic acid; and 19595 g of N-chloromethyl-Z $ 4.5, b-tetrahydrophthal- are heated in acetone at boiling point for 6–9 h. The final reactions are determined by thin-layer chromatography by disappearance in the reaction mass. aormethyl-3 e 4 .5 b-tetrahydrophthal-. nmida. At the end of the reaction, the sodium chloride formed is filtered off, acetone is distilled off, and the remaining residue is recrystallized from petroleum ether. Receive. 27.14 g of white crystals of the target product, Yield S2%, mp. 65-75 s. Found,%: C 69.12; P 7.78; H 4.5.

Вычислено, %: С 68,88; И 7,555 N 4,23,Calculated,%: C 68.88; And 7.555 N 4.23,

П р и м е р 2. 19,0 г нел риввой соли хриза.гтемовой кислоты и 19,95 г Т 1 хлорметил-3 4, 5, 6-тетрагидрофтал- имида :1агревак1Т в смеси изомерных ксилолов при температуре кипени в течение 1,5-2 ч. Далее процесс ве- .j дут по примеру , Получают 28,, 13 г бсльпс кристаллов целевого продукта. Выход 84,9%,,PRI me R 2. 19.0 g of non-trivial salt of chrysanthemum and haemic acid and 19.95 g of T 1 chloromethyl-3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimide: 1 heating 1T in a mixture of isomeric xylenes at a boiling point for 1 , 5-2 hours. The process is continued .j proceeding according to an example. Yield 84.9%,

П р и м е р 3, 19,0 г натриевой соли кризантемовой кислоты и 19,95 г Г}-хлорнетнл--3,4 ,5,6-тетрагидрофтал- имида нагревают в бензоле при температуре кипени п течение 4-5 ч,. Далее процесс иедут по примеру 1„ По луч,).т 28,35 г бельк кристаллоп делового продукта. Выход 85,6%,PRI me R 3, 19.0 g of the sodium salt of chrysanthemum acid and 19.95 g of G} -chlornetnl - 3.4, 5,6-tetrahydrophthalimide are heated in benzene at the boiling point for 4-5 hours ,. Then the process goes according to example 1 “Received,”. T 28.35 g of protein crystallop business product. Yield 85.6%,

П р и м е р 4 /дл сравнепи по прототипу/. 8, г Н-окс гГметк.,. 5,6-тетрагндрофталимида, хтаствореи- ноге в бензоле (34--35%- ый раствор) с«аши«ают .с 9,3 г пиридина, затеи медлеги1о при перемешивании при комнатной температуре добавл ют 24,2 г 1 хлораиг лрида xpvfgaHT jNfOBoA кислотЫ}PRI me R 4 / for comparing the prototype /. 8, g H-ox gGmet.,. 5,6-tetrandrophthalimide, which was dissolved in benzene (34-35% solution) with “ashy”, with 9.3 g of pyridine, then medley1 with stirring at room temperature added 24.2 g of 1 chlorohydride xpvfgaHT jNfOBoA acids}

предпарителы о растворенного в бензоле (50%-ный раствор), поддержива температуру 20-25 0, После прил ва- ни хлорангидрида хризантемопой кис- .preparitory about dissolved in benzene (50% solution), maintaining a temperature of 20-25 0, After the addition of acid chloride, chrysanthemopope acid.

лоты реакционную массу вьщержипамт 3 « при 20-25 С. В результате реак щш выпадает сол тюкислый пиридин, Рсакционнуто смесь выдерживают без перемешивани при той же температуреlots of the reaction mass vysherzhipamt 3 "at 20-25 C. As a result of the reaction, the salt of tyukisyl pyridine precipitates. The reaction mixture is allowed to stand without stirring at the same temperature.

32 ч. Контроль за ходом реакции осу- щестпл ют методом тонкослойной хроматографии по нсчезионениго п реакционной массе М-оксимет лтетрагидро- фталимида, Затем реакционную смесь32 h. Monitoring the progress of the reaction is carried out by thin-layer chromatography in accordance with the reaction mixture M-oximet ltetrahydrophthalimide, then the reaction mixture

промывлют водой в соотношении 1:4 п два приема. После разделезнш слоев из органического сло отгон ют бензол . Остаток - масло-перекристалли- зонывают из этанола is получаютwashed with water in a ratio of 1: 4 p two doses. After the separated layers, benzene is distilled off from the organic layer. The residue is oil, recrystallized, ethanol is obtained.

22,88 г кристаллов целевого продукта с содержанием основного- вещества 94,5%. Выход 65%,22.88 g of crystals of the target product with a basic substance content of 94.5%. Yield 65%,

П р и м е р 5 (дл сравнени по прототипу). 16,0 г хризантемовойPRI me R 5 (for comparison by prototype). 16.0 g chrysanthemum

кислоты в бензоле смешивамт с бензольным раствором 27,1 г N-оксиметил- 354,5,6-тетрагидрофталимида, прибавл ют 18j.2 г п-толуолсульфокислоты и перемешивают при нагревании в течепис 10-1 ч. Контроль за ходом реакции осуществл ют методом тонкослойной хроматографии по исчезновению хризантемовой ку слоты. Реакционную массу промывают раствором бикарбоната натри , насыщеиньм раствором соды, водой, сушат, упаривают бензол. Остаток перекристаллизовывают и зтано- па. Получают г кристаллов целевого продукта с содержанием основного вещества 95%, Выход 30%,acid in benzene is mixed with a benzene solution of 27.1 g of N-hydroxymethyl-354.5,6-tetrahydrophthalimide, 18j.2 g of p-toluenesulfonic acid are added and stirred under heating for 10-1 hours. The reaction is monitored by thin layer chromatography on the disappearance of the chrysanthemum cell. The reaction mixture was washed with sodium bicarbonate solution, saturated soda solution, water, dried, and benzene was evaporated. The residue was recrystallized and zetanop. Get g of the crystals of the target product with a basic substance content of 95%, Yield 30%,

Поскольку натриевую соль и другие производные хризантемовой кислоты получают из этилового зфира хрнзантемовой .кислоты, то выходSince the sodium salt and other derivatives of chrysanthemum acid are obtained from the ethyl ester of chrysanthemum acid, the yield

3J,4.55б-тeтpaг щpoфтaлимидa -tl, - ц с-транс-хризантемата (в расчете на эфир хризантемовой кислоты) в примерах 1-5 будет составл ть соответственно 80,4; 83,3j 83,85 и3J, 4.55b-tetrafalam of scofthalimide -tl, - c of c-trans-chrysanthemate (calculated as chrysanthemum ester) in Examples 1-5 will be 80.4, respectively; 83.3j 83.85 and

24,7%,24.7%

Таким образом, предложен1 ый способ по сравнению со способом по прототипу позвол ет упростить процесс за счет сокращени химических и тех- нологнческих стадий, спалии иыде- ленк целевого продукта, соэл.чии бессточного произподс/ нл , f :inr-(i; a312104074Thus, the proposed method in comparison with the method of the prototype allows to simplify the process by reducing the chemical and technological stages, the size of the target product, the flow rate of the final product / nl, f: inr- (i; a312104074

р ликвидации вод на стадни«енеик и регенерации дефицитногоr liquidation of water at the stage "eneyk and regeneration of scarce

получени 3,А,5,6-тетрагидрофтйл пиридина а также увеличить выходobtaining 3, A, 5,6-tetrahydrofiltyl pyridine and also increase the yield

1гмидометил- С -цис-грпнс-хризаите-целевого продукта до 861 протиз 701 gmidomethyl-C-cis-gpnc-chrysite-target product up to 861 protiz 70

мата, отсутстви необходимости npis-по известному сГпособу.mate, no need npis-according to the well-known sgposobom.