RO128839A0 - Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton - Google Patents

Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton Download PDF

Info

Publication number
RO128839A0
RO128839A0 ROA201200640A RO201200640A RO128839A0 RO 128839 A0 RO128839 A0 RO 128839A0 RO A201200640 A ROA201200640 A RO A201200640A RO 201200640 A RO201200640 A RO 201200640A RO 128839 A0 RO128839 A0 RO 128839A0
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
cotton
peroxo
materials
mixtures
hemp
Prior art date
Application number
ROA201200640A
Other languages
Romanian (ro)
Inventor
Cecilia Sîrghie
Alexandru Botar
Adina Maria Bodescu
Mihaela Dochia
Original Assignee
Institutul De Cercetare Dezvoltare Inovare În Ştiinţe Tehnice Şi Naturale Al Universităţii "Aurel Vlaicu" Din Arad
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institutul De Cercetare Dezvoltare Inovare În Ştiinţe Tehnice Şi Naturale Al Universităţii "Aurel Vlaicu" Din Arad filed Critical Institutul De Cercetare Dezvoltare Inovare În Ştiinţe Tehnice Şi Naturale Al Universităţii "Aurel Vlaicu" Din Arad
Priority to ROA201200640A priority Critical patent/RO128839A0/en
Priority to EP13464006.9A priority patent/EP2703553A1/en
Publication of RO128839A0 publication Critical patent/RO128839A0/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/70Multi-step processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

The invention relates to a process for obtaining a textile material with a high degree of whiteness from mixtures of cellulosic fibers, to be used in the textile industry. According to the invention, the process consists in a first stage when the material is suspended in an aqueous solution of peroxo-polyoxometalates, an ionic surface-active agent and peroxide, at a temperature of 70...90° for 60...90 min, afterwards it is cooled at the room temperature, then the suspension is filtered and in a second stage, the treated material is suspended in a sodium hydroxide solution, peroxide and sodium silicate, at a temperature of 70...80°C for 1...2 h, further the material is cooled, filtered, washed with cold water up to a neutral pH and dried at the room temperature, wherefrom there results a textile material having a degree of whiteness of 70...80%.

Description

Titlul invențieiTitle of the invention

Procedeu de albire cu peroxo-polioxometalati a materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac.Process for bleaching with peroxo-polyoxometalates of textile materials (yarns, fabrics and knits) from mixtures of cellulosic fibers such as: in-cotton, hemp-cotton.

Precizarea domeniului de aplicareSpecifying the scope

Prezenta invenție se referă la un procedeu de albire cu peroxo-polioxometalati a materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac.The present invention relates to a process for bleaching textiles (yarns, fabrics and knits) with peroxo-polyoxometalate materials from mixtures of cellulosic fibers such as: in-cotton, hemp-cotton.

Pentru industria textilă, albirea materialelor realizate din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac, prezintă un interes deosebit deoarece, compoziția chimică diferită a fiecărui component din amestecul fibros, reclamă condiții si modalități de albire diferite.For the textile industry, the bleaching of materials made from cellulosic fiber blends such as: in-cotton, hemp-cotton, is of particular interest because the different chemical composition of each component of the fiber blend requires different bleaching conditions and methods.

Problema ridicată de albirea accestor materiale o reprezintă rețetele de albire care trebuie să răspundă cerințelor fiecărei component din amestec fără a depolimeriza celuloza, componenta cea mai importantă a acestor categorii de fibre.The problem raised by the bleaching of these materials is the bleaching recipes that must meet the requirements of each component of the mixture without depolymerizing cellulose, the most important component of these categories of fibers.

Celuloza este un polizaharid care formează pereții celulei elementare a fibrelor împreună cu lignina, diferite hemiceluloze, etc. Spre deosebire de fibrele de bumbac care au un continui foarte scăzut de lignină sau alți însoțitori necelulozici, celelalte tipuri de fibre care intră în componența acestor amestecuri ca de exemplu: inul, cânepa, au un aspect gri, gălbui, datorat în special conținutului ridicat de lignină și hemiceluloze, dar și a altor impurități (praf, etc.).Cellulose is a polysaccharide that forms the walls of the elementary cell of the fibers together with lignin, various hemicelluloses, etc. Unlike cotton fibers which have a very low lignin content or other non-cellulosic companions, the other types of fiber which are part of these mixtures, such as: flax, hemp, have a gray, yellowish appearance, mainly due to their high content of lignin and hemicelluloses, but also other impurities (dust, etc.).

Obținerea unor materiale cu grad de alb ridicat, din amestecurile fibroase enumerate mai sus, se realizează în mai multe etape succesive, în care se îndepărtează treptat lignina și hemicelulozele utilizând cantități mari de reactivi chimici, lucrând la temperaturi si presiuni ridicate ( Geier J., Holzforschung 1982, 36, 55, Brage C. , Erickson T. Și Gierer J., 1991 Sing R.P., 1979).Obtaining materials with a high degree of whiteness, from the fibrous mixtures listed above, is done in several successive stages, in which lignin and hemicelluloses are gradually removed using large amounts of chemical reagents, working at high temperatures and pressures (Geier J., Holzforschung 1982, 36, 55, Brage C., Erickson T. and Gierer J., 1991 Sing RP, 1979).

Principiul de realizare a operației de albire a materialelor de bumbac se bazează pe distrugerea, prin reacții de oxidare a dublelor legături >C=C< (cromoforul pigmenților naturali), electronii π ai acestora fiind responsabili de efectul de culoare [ M.Pustianu, M.S.Bucur, Finisarea produselor textile, Vol.l, Albitorie, Editura Universității ”Aurel Vlaicu” Arad 2004, ISBN 973-8363-60-8, pag.27], în acest caz albirea se poate realiza folosind NaOH, H2O2 (40% voi.) și Na2SiO3(40°Be). în cazul materialelor din in sau cânepă, albirea clasică se realizează utilizând hipoclorit de sodiu, hidroxid de sodiu și apă oxigenată [M.Pustianu, M.S.Bucur, Finisarea produselor textile, Vol.l, Albitorie, Editura Universității ”Aurel Vlaicu” Arad 2004, ISBN 973-8363-60-8, pag.49] sau în cicluri repetate după o faza de fierbere cu carbonat de sodiu, pirosulfit, hidroxid de sodiu (in cazul materialelor de in) respectiv cu carbonat de sodium, pirosulfit și silicat de sodiu (în cazul materialelor de cânepă) urmează faza de albire utilizând hipoclorit, acid sulfuric și pirosulfit. Pentru obținerea unui grad de alb mai ridicat se repetă operația de albire [E. Bucurenci, N Boitor, Călăuza finisorului de bumbac, in și cânepă, c- 2 O 1 2 - O C 8 4 O - - n o ί -O!)’ ΪΌΙ2 WThe principle of carrying out the bleaching operation of cotton materials is based on the destruction, by oxidation reactions of the double bonds> C = C <(chromophore of natural pigments), their π electrons being responsible for the color effect [M.Pustianu, MSBucur , Textile finishing, Vol.l, Albitorie, “Aurel Vlaicu” University of Arad Publishing House 2004, ISBN 973-8363-60-8, pag.27], in this case bleaching can be done using NaOH, H 2 O 2 (40 % vol.) and Na 2 SiO 3 (40 ° Be). in the case of linen or hemp materials, the classic bleaching is done using sodium hypochlorite, sodium hydroxide and hydrogen peroxide [M.Pustianu, MSBucur, Textile Finishing, Vol.l, Albitorie, ”Aurel Vlaicu” University Publishing House Arad 2004, ISBN 973-8363-60-8, p.49] or in repeated cycles after a boiling phase with sodium carbonate, pyrosulphite, sodium hydroxide (in the case of flax materials) respectively with sodium carbonate, pyrosulphite and sodium silicate ( in the case of hemp materials) follows the bleaching phase using hypochlorite, sulfuric acid and pyrosulphite. To obtain a higher degree of whiteness, the bleaching operation is repeated [E. Bucurenci, N Boitor, Cotton finisher's guide, linen and hemp, c- 2 O 1 2 - OC 8 4 O - - no ί -O!) 'ΪΌΙ2 W

Centrul de documentare si publicații tehnice al ministerului Industriei ușoare, 1973, pag, 75-77], Dezavantajele obținerii unui grad de alb mai ridicat pentru aceste materiale constau în reducerea gradului de polimerizare al celulozei,Center for Documentation and Technical Publications of the Ministry of Light Industry, 1973, pp. 75-77], The disadvantages of obtaining a higher degree of whiteness for these materials are the reduction of the degree of polymerization of cellulose,

Produșii de oxidare rezultați prin utilizarea acestor procedee cunoscute sunt compuși aromatici clorurați, care după etapa de extracție alcalină ajung în apele de spălare (Boman B. și Frostell B., 1988, Sun Z.J. și Argyropoulos D.S., 1966, Smook G.A., 1982). Acești produși secundari sunt cunoscuți prin acțiunea lor toxică și cancerigenă, ridicând probleme serioase de poluare a mediului.Oxidation products resulting from the use of these known processes are chlorinated aromatic compounds, which after the alkaline extraction step reach the washing waters (Boman B. and Frostell B., 1988, Sun Z.J. and Argyropoulos D.S., 1966, Smook G.A., 1982). These by-products are known for their toxic and carcinogenic action, raising serious problems of environmental pollution.

Stadiul cunoscut al tehnicii în ultimii ani s-au făcut cercetări intense și sistematice în vederea elaborării unor tehnologii nepoluante de obținere a unor materiale din fibre naturale cu grad ridicat de alb ( Sedelnik N., 1999, Grundersby P., 1997 Caii H.P. și Muckle J., 1997, Sekar N„ 2001, Vitelli M.L., Arbo G. Și Montecatim A., 1956 Szmenowicz B.L., Tanska B și Sapieja A., 2004). Astfel s-au elaborat tehnologii noi de albire a fibrelor naturale în care, în prima etapă, acestea sunt pretratate cu diferite enzime și mediatori. Ca enzime se utilizează lacaza și xilanaza, iar ca mediatori 1-hidroxibenzotriazol (HOBT), tetra-acetil etilendiamina (TAED) și 2,2 azinobis (ABTS).In the known state of the art, in recent years intense and systematic research has been done in order to develop non-polluting technologies for obtaining high-grade natural fiber materials (Sedelnik N., 1999, Grundersby P., 1997 HP and Muckle horses J., 1997, Sekar N „2001, Vitelli ML, Arbo G. and Montecatim A., 1956 Szmenowicz BL, Tanska B and Sapieja A., 2004). Thus, new technologies for bleaching natural fibers have been developed, in which, in the first stage, they are pretreated with different enzymes and mediators. Lacases and xylanase are used as enzymes, and 1-hydroxybenzotriazole (HOBT), tetra-acetyl ethylenediamine (TAED) and 2.2 azinobis (ABTS) are used as mediators.

După etapa enzimatică de pretratare a fibrelor naturale, urmează alte etape de tratare chimică a acestora, în special cu NaOH și H2O2 la temperaturi și presiuni ridicate (Khristova P., Tomkinson J., Valchev I. Dimitrov J. Și Jones G.L 2002, Kadla J.F., Chang H.M și Jameel H., 1999, Garcia O., Coldon J.F. Vidai T., 2000, P200102804, Garcia O., Camarero S., Colom J.F., Martinez M.J., Monje R., 2003, Camarero S., Garcia O., Vidai T., Colom J.F și del Rio J.C., 2001, Mussing J., Dreyer J., Haring H„ și Identhal W.D., 2000).After the enzymatic step of pretreatment of natural fibers, other steps of their chemical treatment follow, especially with NaOH and H2O2 at high temperatures and pressures (Khristova P., Tomkinson J., Valchev I. Dimitrov J. and Jones GL 2002, Kadla JF, Chang HM and Jameel H., 1999, Garcia O., Coldon JF Vidai T., 2000, P200102804, Garcia O., Camarero S., Colom JF, Martinez MJ, Monje R., 2003, Camarero S., Garcia O., Vidai T., Colom JF and del Rio JC, 2001, Mussing J., Dreyer J., Haring H „and Identhal WD, 2000).

Dezavantajele acestor procedee constau în faptul că, este afectată fibra de celuloză, reacția de oxidare a ligninei în mediu bazic (cu NaOH și H2O2 ) este foarte greu de controlat. De asemenea, utilizarea unor cantități mari de reactivi chimici, a temperaturilor și presiunilor ridicate, determină o scădere a parametrilor fizico-mecanici a fibrelor naturale fără a se realiza un grad de alb corespunzător.The disadvantages of these processes are that, the cellulose fiber is affected, the oxidation reaction of lignin in the basic medium (with NaOH and H2O2) is very difficult to control. Also, the use of large quantities of chemical reagents, high temperatures and pressures, causes a decrease in the physical and mechanical parameters of natural fibers without achieving an appropriate degree of whiteness.

Cercetări științifice recente realizate în domeniul delignificării pulpei de celuloză cu compuși din clasa polioxometalaților au condus la înlocuirea compușilor cu clor din acest proces reușind oxidarea selectivă a ligninei fără o depolimerizare semnificativă a celulozei. Aplicabilitatea acestei clase de compuși în albirea fibrelor naturale cum ar fi bumbac, in, cânepă, ramie, sisal a fost dovedită printr-un brevet de invenție românesc [Sîrghie C., Botar A., Dincă N., Crăciun G., Dochia M., Brevet de inventive RO nr. 122728 Bl /2007] în care s-au folosit patru compuși polioxometalați după cum urmează: POM 1= Na5PMoioV204o, POM 2= K5H4PMo6V6O40,POM 3 = K5H4PW6V6O40 și POM 4= H3PM012O40., Acești compuși au rolul de a oxida selectiv lignina din fibrele de in, cânepă, ramie, sisal,Recent scientific research conducted in the field of delignification of cellulose pulp with compounds from the class of polyoxometalates has led to the replacement of chlorine compounds in this process by successful selective oxidation of lignin without a significant depolymerization of cellulose. The applicability of this class of compounds in the bleaching of natural fibers such as cotton, linen, hemp, ramie, sisal has been proved by a Romanian patent [Sîrghie C., Botar A., Dincă N., Crăciun G., Dochia M ., Inventive patent RO no. 122728 Bl / 2007] in which four polyoxometalated compounds were used as follows: POM 1 = Na 5 PMoioV 2 04o, POM 2 = K 5 H 4 PMo6V 6 O40, POM 3 = K5H4PW6V6O40 and POM 4 = H3PM012O40., These compounds have the role of selectively oxidizing lignin from flax, hemp, ramie, sisal,

0 1 2 - 0 0 6 4 0 -I) 4 -09- 2012 etc. și acțiunea lor se concentrează asupra ligninei pe care o rupe și o solubilizează. După faza de extracție alcalină crește gradul de alb al fibrelor.0 1 2 - 0 0 6 4 0 -I) 4 -09- 2012 etc. and their action focuses on the lignin it breaks and solubilizes. After the alkaline extraction phase, the white degree of the fibers increases.

Cercetări ulterioare au condus la dezvoltarea unei clase speciale de polioxometalați și anume peroxo-polioxometalații ca și catalizatori în chimia organică și biochimie [Dickmann D.H, pope M.T, Chem Rev. 1994, 94, pag 569-584; Tamasini B., Yeganeh H., React.Funct,Polym 2002, voi 50 pag 101-106, Zhou Z.H., Hou S.Y., Wan H.L J.Chem.Soc.,Dalton Trans, 2004,1393-1399].Subsequent research has led to the development of a special class of polyoxometalates, namely peroxo-polyoxometalates as catalysts in organic chemistry and biochemistry [Dickmann D.H, pope M.T, Chem Rev. 1994, 94, pp. 569-584; Tamasini B., Yeganeh H., React.Funct, Polym 2002, vol 50 pag 101-106, Zhou Z.H., Hou S.Y., Wan H.L J.Chem.Soc., Dalton Trans, 2004,1393-1399].

Problema tehnică rezolvatăTechnical problem solved

Prezenta invenție propune utilizarea mecanismului de reacție a peroxo-polioxometalaților în procesul de albire al materialelor din amestecuri de fibre celulozice ca de exemplu: in-bumbac, cânepă-bumbac, deoarece peroxo-polioxometalații sunt mult mai reactivi decât clasicii polioxometalați și în consecință oxidarea selectivă a ligninei din fibrele de in și cânepă, va fi mult mai eficientă decât metodele cunoscute până în prezent. Acești catalizatori, în condiții blânde și în prezență de apă oxigenată pun în libertate oxigen care este specia activă în oxidarea selectivă a ligninei din fibrele de bumbac, in, cânepă, componente ale materialelor celulozice amestec. în fapt, are loc o reacție de distrugere a grupărilor cromofore din componența nucleelor aromatice din lignină care este responsabilă de obținerea unui grad de alb ridicat.The present invention proposes the use of the reaction mechanism of peroxo-polyoxometalates in the bleaching process of materials from cellulosic fiber mixtures such as: in-cotton, hemp-cotton, because peroxo-polyoxometalates are much more reactive than the classic polyoxometalates and consequently selective oxidation of lignin from flax and hemp fibers, will be much more effective than the methods known so far. These catalysts, in mild conditions and in the presence of hydrogen peroxide release oxygen which is the active species in the selective oxidation of lignin from cotton fibers, flax, hemp, components of the mixture cellulosic materials. in fact, there is a reaction of destroying the chromophore groups in the composition of the aromatic nuclei in lignin which is responsible for obtaining a high degree of whiteness.

Problema pe care o rezolvă invenția este albirea materialelor din amestecuri de fibre celulozice ca de exemplu: in-bumbac, cânepă-bumbac, prin utilizarea peroxo-polioxometalaților {(NH4)8[Mo10O22(O2)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4)]; MoOijChh; WO(O2)2} prin realizarea unor condiții blânde de oxidare selectivă a ligninei și hemicelulozelor din amestecurile mai sus enumerate, fără a afecta semnificativ celuloza din fibre concomitent cu obținerea unui grad ridicat de alb.The problem solved by the invention is the bleaching of materials from cellulosic fiber mixtures such as: in-cotton, hemp-cotton, by using peroxo-polyoxometalates {(NH 4 ) 8 [Mo 10 O22 (O2) i2]; Na2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoOijChh; WO (O 2 ) 2} by achieving mild conditions of selective oxidation of lignin and hemicelluloses in the above-listed mixtures, without significantly affecting the cellulose in the fibers while obtaining a high degree of whiteness.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este aplicarea unui mecanism de oxidare bazat pe acțiunea oxigenului activ la gruparea cromoforă din lignină. Peroxo-polioxometalații {(NH4)8[Moio022(02)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4 )]; MoO(O2)2; WO(O2)2} utilizați se regenerează și se reutilizează în procesul de albire prin adaos de apă oxigenată, nu apar produși toxici în procesul de albire și de regenerare a catalizatorilor, iar lignină este oxidată în final la CO2 și apă.The technical problem solved by the invention is the application of an oxidation mechanism based on the action of active oxygen to the chromophore group in lignin. Peroxo-polyoxometalations {(NH 4 ) 8 [Moio022 (0 2 ) i2]; Na2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoO (O 2 ) 2; WO (O 2 ) 2} used is regenerated and reused in the bleaching process by the addition of hydrogen peroxide, no toxic products appear in the bleaching and regeneration process of the catalysts, and lignin is finally oxidized to CO2 and water.

Prezentarea principală a invențieiMain presentation of the invention

Procedeu de albire cu peroxo-polioxometalați {(NH4)8[Moio022(02)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4)]; MoO(O2)2; WOțChh} a materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor existente prin aceea că, materialele textile din amestecuri de fibre celulozice, așa cum sunt enumerate mai sus, se albesc utilizând cantități mici de NaOH, Na 2S1O3 și H2O2 ca urmare a introducerii peroxopolioxometalatilor și se elimină total utilizarea hipocloritului, acidului sulfuric și pirosulfitului care ^-2012-00640-0 4 -119- 2012 poluează apele reziduale. Procedeul se bazează pe recuperarea și reutilizarea catalizatorilor contribuind astfel la eficientizarea economică a procesului și la protecția mediului.Bleaching process with peroxo-polyoxometalates {(NH 4 ) 8 [Moio022 (02) i2]; Na 2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoO (O 2 ) 2 ; WOțChh} of textile materials (yarn, woven and knitted) of mixtures of cellulose fibers such as: in-cotton, hemp-cotton, according to the invention, eliminates the disadvantages of existing processes in that textile materials of mixtures of cellulose fibers, such as are listed above, bleached using small amounts of NaOH, Na 2S1O3 and H2O2 as a result of the introduction of peroxopolioxometalates and completely eliminate the use of hypochlorite, sulfuric acid and pyrosulphite which pollute wastewater. -2012-00640-0 4 -119-2012 The process is based on the recovery and reuse of catalysts thus contributing to the economic efficiency of the process and the protection of the environment.

Procesul de albire cu peroxo-polioxometalați decurge în două etape după cum urmează: în prima etapă materialele se suspendă într-o soluție apoasă ce conține catalizatori de tipul peroxopolioxometalați {(NH4)8[Moio022(02)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4 )]; MoO(O2)2; WO(O2)2} surfactant ionic și H2O2 Suspensia se încălzește la temperatura de 70-90 grade sub agitare timp de 60-90 minute după care se răcește la temperatura camerei. După acest timp suspensia se filtrează și se spală cu apă până la pH neutru. Filtratul care conține catalizatori se păstrează pentru reactivare și refolosire ulterioară. în a doua etapă, materialul tratat în prima etapă se suspendă într-o soluție ce conține NaOH, Na 2SiO3 și H2O2 și se încălzește până la 70-80°C timp de 60-90 minute. După răcire, materialul se filtrează, se spală cu apă rece până la pH neutru și se usucă în aer la temperatura camerei. Materialele astfel tratate vor avea un grad de alb cuprins între 70-80% în condițiile în care proprietățile fizicomecanice nu se deteriorează iar tratamentul aplicat este eficient pentru ambele tipuri de fibre din componența amestecurilor. Acest procedeu de albire se poate aplica materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac dar si celor din ramie-bumbac sau urzică-bumbac.The bleaching process with peroxopolyxometalates proceeds in two stages as follows: in the first stage the materials are suspended in an aqueous solution containing peroxopolioxometalate catalysts {(NH 4 ) 8 [Moio0 22 (0 2 ) i 2 ]; Na 2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoO (O 2 ) 2 ; WO (O 2 ) 2 } ionic surfactant and H 2 O 2 The suspension is heated to 70-90 degrees with stirring for 60-90 minutes after which it is cooled to room temperature. After this time the suspension is filtered and washed with water to neutral pH. The filtrate containing the catalysts is stored for reactivation and reuse. In the second step, the material treated in the first step is suspended in a solution containing NaOH, Na 2 SiO 3 and H 2 O 2 and heated to 70-80 ° C for 60-90 minutes. After cooling, the material is filtered, washed with cold water to neutral pH and air dried at room temperature. The materials thus treated will have a degree of whiteness between 70-80% provided that the physicomechanical properties are not damaged and the treatment applied is effective for both types of fibers in the mixtures. This bleaching process can be applied to textile materials (yarns, fabrics and knits) from mixtures of cellulosic fibers such as: in-cotton, hemp-cotton but also to those from ramie-cotton or nettle-cotton.

Prezentarea avantajelorPresentation of the advantages

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

- peroxo-polioxometalații {(NH4)8[Moi0O22(O2)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4 )]; MoO(O2)2; WO(O2)2} , chiar și în cantități mici, în prezența apei oxigenate realizează oxidarea selectivă a ligninei, de către oxigenul activ, la un pH aproape neutru, fără a afecta semnificativ celuloza din fibră.- peroxo-polyoxometalations {(NH4) 8 [Moi 0 O 22 (O 2 ) i 2 ]; Na 2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoO (O 2 ) 2 ; WO (O 2 ) 2 }, even in small quantities, in the presence of hydrogen peroxide performs the selective oxidation of lignin by active oxygen at an almost neutral pH, without significantly affecting the cellulose in the fiber.

peroxo-polioxometalații {(NH4)8[Moi0O22(O2)i2]; Na2[MoO(O2)2(C2O4)]; MoO(O2)2; WO(O2)2} se recuperează după prima etapă de albire, se regenerează și se reutilizează;peroxo-polyoxometalations {(NH 4 ) 8 [Moi 0 O 22 (O 2 ) i 2 ]; Na 2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 O 4 )]; MoO (O 2 ) 2 ; WO (O 2 ) 2 } is recovered after the first whitening step, regenerated and reused;

peroxo-polioxometalații {(NH4)8[Moio022(02)12]; Na2[MoO(O2)2(C2C>4 )]; MoO(O2)2; WO(O2)2} utilizați se sintetizează și se utilizează direct în soluție apoasă din motive economice;peroxo-polyoxometalations {(NH 4 ) 8 [Moio0 22 (0 2 ) 12 ]; Na 2 [MoO (O 2 ) 2 (C 2 C>4)]; MoO (O 2 ) 2 ; WO (O 2 ) 2 } used are synthesized and used directly in aqueous solution for economic reasons;

materialele albite prin acest procedeu, au un grad de alb ridicat și își păstrează caracteristicile fizico-mecanice.the materials bleached by this process, have a high degree of whiteness and retain their physical-mechanical characteristics.

Procedeul elimină utilizarea derivaților clorurați ceea ce permite protejarea mediului, în finalul procesului de albire lignina este oxidată la CO2 și apă.The process eliminates the use of chlorinated derivatives which allows to protect the environment, at the end of the bleaching process the lignin is oxidized to CO 2 and water.

Prezentarea exemplului de realizare a invenției în continuare se dă un exemplu de realizare a invenției.The embodiment of the invention is given below in an embodiment of the invention.

ο 1 2 - Ο ο 6 4 Ο -Ο 4 -09- 2012 în prima etapă de tratare se iau 100 gr material textil (țesătură) din amestec de fibre de bumbac cu fibre de in care se suspendă în 1,2 litri apă ce conține: 0,3 gr catalizator (NHfig[Mo 10022(02)12]; 7 ml H2O2 (30%); 0,1 gr laurii sulfat de sodium. Amestecul de reacție se încălzește la temperatura de 70-90°C timp de o oră. După răcire, amestecul se filtrează și materialul se spală cu putina apă. Filtratul care conține catalizatorul uzat se păstrează pentru regenerare și refolosire. în a doua etapă materialul rezultat din prima etapă se suspendă în 1,2 litri soluție 0,1 N NaOH ce conține 2,5 gr apă oxigenată și 1 gr silicat de sodiu. Amestecul de reacție astfel obținut se încălzește la 70-80°C timp de o oră. După răcire, materialul se spală cu apă până la pH neutru și se usucă. în funție de compoziția fibroasă a materialului, gradul de alb obținut va avea valori cuprinse între 70-80%.ο 1 2 - Ο ο 6 4 Ο -Ο 4 -09- 2012 in the first stage of treatment take 100 gr of textile material (fabric) from a mixture of cotton fibers with linen fibers which is suspended in 1.2 liters of water contains: 0,3 g of catalyst (NHfig [Mo 10022 (02) 12]; 7 ml of H2O2 (30%); 0,1 g of sodium lauryl sulphate. The reaction mixture is heated to 70-90 ° C for After cooling, the mixture is filtered and the material is washed with a little water The filtrate containing the spent catalyst is kept for regeneration and reuse In the second stage the material resulting from the first stage is suspended in 1.2 liters of 0,1 N solution NaOH containing 2.5 g of hydrogen peroxide and 1 g of sodium silicate The reaction mixture thus obtained is heated at 70-80 ° C. for one hour After cooling, the material is washed with water to neutral pH and dried. Depending on the fibrous composition of the material, the degree of white obtained will have values between 70-80%.

Procedeul conform invenției permite obținerea unui material albit, cu un grad de alb mai mare de 70% atunci când compoziția fibroasă cuprinde un procent de fibre de in sau cânepă (peste 40%).The process according to the invention allows to obtain a bleached material, with a degree of whiteness greater than 70% when the fibrous composition comprises a percentage of flax or hemp fibers (over 40%).

Claims (1)

Revendicăriclaims Procedeu de albire a materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac, conform invenției, se caracterizează prin aceea că, materialele textile din amestecuri de fibre celulozice, așa cum sunt enumerate mai sus, se albesc utilizând cantități mici de peroxo-polioxometalați {(NH^s[Mo 10022(02) 12]; Na2[MoO(O2)2(C2O4 )]; MoO(O2)2; WO(O2h} respectiv cantități mici de NaOH, Na 2S1O3 și H2O2.Process for bleaching textile materials (yarns, fabrics and knits) of mixtures of cellulosic fibers such as: in-cotton, hemp-cotton, according to the invention, is characterized in that the textile materials of mixtures of cellulosic fibers, as they are listed above, bleached using small amounts of peroxo-polyoxometalates {(NH ^ s [Mo 10022 (02) 12]; Na2 [MoO (O 2 ) 2 (C2O4)]; MoO (O 2 ) 2; WO (O2h } respectively small amounts of NaOH, Na 2S1O3 and H2O2. Ca urmare a introducerii peroxo-polioxometalatilor procedeul se caracterizează prin aceea că, se elimină total utilizarea hipocloritului, acidului sulfuric și pirosulfitului care poluează apele reziduale.Following the introduction of peroxo-polyoxometalates, the process is characterized by the complete elimination of the use of hypochlorite, sulfuric acid and pyrosulphite which pollute wastewater. Procedeul se caracterizează prin aceea că, dă posibilitatea recuperării și reutilizării catalizatorilor contribuind astfel la eficientizarea economică a procesului și la protecția mediului.The process is characterized by the fact that it allows the recovery and reuse of catalysts thus contributing to the economic efficiency of the process and the protection of the environment. Procedeul de albire cu peroxo-polioxometalați se caracterizează prin aceea că, procesul decurge în două etape după cum urmează: în prima etapă materialele se suspendă într-o soluție apoasă ce conține: 0,01-0,03 gr/1 de catalizatori de tipul peroxo-polioxometalați {(NHOs[Mo;0()22(02) 12]; Na2[MoO(O2)2(C2O4)]; MoO(O2)2; WO(O2h} , 0,001-0,003 % surfactant ionic și maxim 5% H2O2. Suspensia se încălzește la temperatura de 70-90 grade sub agitare timp de 60-90 minute după care se răcește la temperatura camerei. După acest timp suspensia se filtrează și se spală cu apă până la pH neutru. Filtratul care conține catalizatori se păstrează pentru reactivare și refolosire ulterioară. în a doua etapă, materialul tratat în prima etapă se suspendă într-o soluție ce conține 1,5-7 gr NaOH, 0,2-1,3 gr Na 2S1O3 și 0,8-3,2 gr H2O2. Suspensia se încălzește până la 70-80°C timp de 1-1,5 ore. După răcire, materialul se filtrează, se spală cu apă rece până la pH neutru și se usucă în aer la temperatura camerei.The bleaching process with peroxo-polyoxometalates is characterized in that the process proceeds in two stages as follows: in the first stage the materials are suspended in an aqueous solution containing: 0.01-0.03 gr / 1 of catalysts of the type peroxo-polyoxometalates {(NHOs [Mo; 0 () 22 (02) 12]; Na2 [MoO (O2) 2 (C2O4)]; MoO (O 2 ) 2; WO (O2h}, 0.001-0.003% ionic surfactant and maximum 5% H2O2 The suspension is heated to 70-90 degrees with stirring for 60-90 minutes after which it is cooled to room temperature, after which the suspension is filtered and washed with water to neutral pH. catalysts are stored for reactivation and subsequent reuse, in the second stage the material treated in the first stage is suspended in a solution containing 1,5-7 g NaOH, 0,2-1,3 g Na 2S1O3 and 0,8- 3.2 gr H 2 O 2. The suspension is heated to 70-80 ° C for 1-1.5 hours After cooling, the material is filtered, washed with cold water to neutral pH and air dried at temperature room. Materialele astfel tratate se caracterizează prin aceea că, vor avea un grad de alb cuprins între 70-80% în condițiile în care proprietățile fizico-mecanice nu se deteriorează iar tratamentul aplicat este eficient pentru ambele tipuri de fibre din componența amestecurilor.The materials thus treated are characterized in that they will have a degree of whiteness between 70-80% provided that the physical and mechanical properties are not damaged and the treatment applied is effective for both types of fibers in the composition of the mixtures. Acest procedeu de albire a materialelor textile (fire, țesături și tricoturi) din amestecuri de fibre celulozice cum ar fi: in-bumbac, cânepă-bumbac se caracterizează prin aceea că se poate aplica si la alte tipuri de materiale cum ar fi: ramie-bumbac sau urzică-bumbac.This process of bleaching textile materials (yarns, fabrics and knits) from mixtures of cellulosic fibers such as: in-cotton, hemp-cotton is characterized by the fact that it can be applied to other types of materials such as: ramie- cotton or nettle-cotton.
ROA201200640A 2012-09-04 2012-09-04 Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton RO128839A0 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200640A RO128839A0 (en) 2012-09-04 2012-09-04 Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton
EP13464006.9A EP2703553A1 (en) 2012-09-04 2013-04-02 Process for bleaching using peroxo-polyoxometalates for textiles made from mixtures of cellulosic fibers such as: flax-cotton, hemp-cotton

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200640A RO128839A0 (en) 2012-09-04 2012-09-04 Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO128839A0 true RO128839A0 (en) 2013-09-30

Family

ID=48182874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201200640A RO128839A0 (en) 2012-09-04 2012-09-04 Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2703553A1 (en)
RO (1) RO128839A0 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017209333A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Bleaching detergent or cleaner
CN110804853A (en) * 2019-11-14 2020-02-18 南通大学 Cotton fabric bleaching method using polyoxometallate

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041142A (en) * 1990-03-23 1991-08-20 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Peroxymetallates and their use as bleach activating catalysts
BRPI0607396A2 (en) * 2005-03-03 2009-09-01 Unilever Nv laundry treatment composition, use of a bleaching composition, and aqueous wash liquor
RO122728B1 (en) 2007-07-31 2009-12-30 Universitatea "Aurel Vlaicu" Din Arad Environmental friendly process for bleaching natural fibres by catalytic oxidation with polyoxometalates
RO122817B1 (en) * 2007-08-17 2010-02-26 Universitatea "Aurel Vlaicu" Din Arad Process for bleaching cellulose pulp obtained from natural cellulosic fibers or cellulosic materials, by catalytic oxidation with polyoxometalates
CN101200845A (en) * 2007-12-10 2008-06-18 宁波雅戈尔日中纺织印染有限公司 Processing method for cotton/hemp blended knitted fabric
CN101392453B (en) * 2008-09-08 2011-12-14 浙江理工大学 Bleaching work fluid of flax, flax/cotton fabric and low temperature bleaching technology
KR101304296B1 (en) * 2011-09-01 2013-09-11 인제나노헬스주식회사 Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP2703553A1 (en) 2014-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6488484B2 (en) Method for pretreating recovered cotton fibers used in the production of shaped bodies from regenerated cellulose
CN101331260B (en) Bleaching of substrates
EP3789406B1 (en) Recycling of cellulosic textiles
El Shafie et al. One-step process for bio-scouring and peracetic acid bleaching of cotton fabric
KR20210044324A (en) Method of pulping cotton-based raw material
Gedik et al. Bleaching of hemp (Cannabis sativa L.) fibers with peracetic acid for textiles industry purposes
CN101429725A (en) Flax rove treatment process
CN103290669A (en) Preparation method and application technique of low-temperature neutral oxygen bleaching system for cellulosic fibers
CN100415982C (en) Composite biological emzyme/amboceptor system and use for textile scouring process
JP4989917B2 (en) Pulp manufacturing method
CN102433787A (en) Two-step color-stripping and bleaching technology of regenerated cotton fiber
CN101581035A (en) Totally-chlorine-free bleaching technology of flax cloth or fibers
Eren et al. Ozone: an alternative oxidant for textile applications
CN104674560A (en) Low-temperature pre-treatment method for cotton-linen blended yarn
Ibrahim et al. Environmentally Sound Dyeing of Cellulose‐Based Textiles
RO128839A0 (en) Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton
CN102703994A (en) Process for combining flax enzyme and chemical degumming with bleaching
Jhatial et al. Pretreatment of cotton
Choudhury Pre-treatment and preparation of textile materials prior to dyeing
Cardamone et al. The whitening of textiles
EP4144785B1 (en) A method of recycling textile waste cellulose
CN115725114B (en) Method for recycling textile waste cellulose
Zolriasatein The use of ultrasound in bio-treatment of jute yarn with laccase enzyme
CN101871135A (en) Method for producing bleaching man-made fiber pulp
CN106498699A (en) Polyesteramide chopped fiber or the method for bleaching of its fabric