KR101304296B1 - Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof - Google Patents
Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101304296B1 KR101304296B1 KR1020110088703A KR20110088703A KR101304296B1 KR 101304296 B1 KR101304296 B1 KR 101304296B1 KR 1020110088703 A KR1020110088703 A KR 1020110088703A KR 20110088703 A KR20110088703 A KR 20110088703A KR 101304296 B1 KR101304296 B1 KR 101304296B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- solution
- molybdenum
- water
- washed
- peroxopolyoxometalate
- Prior art date
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 194
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- -1 are not used Substances 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 61
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 59
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000013460 polyoxometalate Substances 0.000 claims description 37
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 32
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 25
- VYKYLQRTMKIQFY-UHFFFAOYSA-N [Mo].[K] Chemical compound [Mo].[K] VYKYLQRTMKIQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 14
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 14
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 14
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 14
- QMXBEONRRWKBHZ-UHFFFAOYSA-N [Na][Mo] Chemical compound [Na][Mo] QMXBEONRRWKBHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 3
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 168
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 208
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 107
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 64
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 61
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 27
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 20
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CZIMGECIMULZMS-UHFFFAOYSA-N [W].[Na] Chemical compound [W].[Na] CZIMGECIMULZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 13
- RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(diethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCCl RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 12
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 description 12
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 12
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 12
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 12
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 12
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- CGGMOWIEIMVEMW-UHFFFAOYSA-N potassium tungsten Chemical compound [K].[W] CGGMOWIEIMVEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241000933832 Broussonetia Species 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000274906 Quercus alba Species 0.000 description 2
- 235000009137 Quercus alba Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- GXZZNUGESLEFGV-UHFFFAOYSA-N trioxomolybdenum;hydrate Chemical compound O.O=[Mo](=O)=O GXZZNUGESLEFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019614 (NH4)6 Mo7 O24.4H2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001168730 Simo Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Co+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAMZXUAMFPLNLS-UHFFFAOYSA-N manganese(2+) sulfide hydrate Chemical compound O.[S-2].[Mn+2] KAMZXUAMFPLNLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N molybdenum vanadium Chemical compound [V].[Mo] WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQRDGTBNWBTFKJ-UHFFFAOYSA-N molybdenum;dihydrate Chemical compound O.O.[Mo] AQRDGTBNWBTFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M sodium;3-[[4-[(e)-[4-(4-ethoxyanilino)phenyl]-[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]azaniumylidene]-2-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]-n-ethyl-3-methylanilino]methyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(OCC)=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C(=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=C1 RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- RBDQOKVZFJJYSV-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Co]=S RBDQOKVZFJJYSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3953—Inorganic bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0068—Deodorant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
본 발명은 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물, 이를 포함하는 제품 및 표백방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전이금속원소의 알칼리금속 산소 복합체에 과산화수소를 반응시켜 얻어진 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물 및 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 20 ℃ ∼ 100 ℃ 온도범위에서 섬유 또는 분말을 표백하여 불순물을 제거함으로써 백색도를 높이는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 표백 조성물을 사용하는 경우, 단 한 단계만으로 표백 과정이 이루어지며, 백색도가 80 % 이상으로 향상된다. 또한 환경오염물질인 염소나 염소 유도체를 사용하지 않을 뿐만 아니라 독성 물질이 부산물로 생성되지 않으며, 산성도가 5 정도여서 섬유나 대상 물질이 분해되지 않는 특성을 가진다. 또한 소량의 촉매를 사용하며, 사용 후 100 % 환수가 가능하여 매우 경제적일 뿐만 아니라 반응 생성물로는 탄산가스와 물만 생성되어 환경오염이 전혀 없는 친환경적이다.The present invention relates to a bleaching composition comprising a peroxopolyoxometallate compound, a product and a bleaching method comprising the same, and more particularly peroxopolyoxo obtained by reacting hydrogen peroxide to an alkali metal oxygen complex of a transition metal element. It relates to a method for increasing whiteness by bleaching fibers or powder in a temperature range of 20 ° C. to 100 ° C. using a bleaching composition and a peroxopolyoxometallate compound containing a metalate compound to remove impurities.
When using the bleaching composition according to the present invention, the bleaching process takes place in only one step, and the whiteness is improved to 80% or more. In addition, chlorine or chlorine derivatives, which are environmental pollutants, are not used, and toxic substances are not generated as by-products. In addition, it uses a small amount of catalyst and is 100% recyclable after use, so it is very economical, and only carbon dioxide gas and water are produced as reaction products, which is environmentally friendly.
Description
본 발명은 재활용이 가능한 환경친화형 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 표백 조성물, 상기 조성물을 이용한 표백방법 및 이의 활용에 관한 것이다.
The present invention relates to a recyclable environmentally friendly peroxopolyoxometalate bleaching composition, a bleaching method using the composition and its use.
일반적으로 천연섬유는 친환경적이면서 인체 피부 등에 친화력이 좋아 가장 이상적인 섬유로 알려져 있으나 백색도가 떨어져 다양한 색깔의 염색에 한계가 있다. 또한 거친 특성 때문에 저급 의류나 밧줄로 사용되고 있으며, 바람직한 백색도에 이르기 위해서 너무 많은 에너지가 소모되어 가격이 크게 올라간다는 단점이 있다. 천연섬유 중 백색도가 높은 제품은 고부가 가치의 천연 의류로 널리 사용되고 있는데 주로 흡습성이 좋은 내복이나 유아용 또는 민감한 피부를 가진 사람들의 의류로 활용되고 있다.Generally, natural fiber is known as the most ideal fiber because of its environmental friendliness and good affinity for human skin. However, there is a limit to dyeing of various colors due to its low whiteness. In addition, it is used as a low-grade clothing or rope because of the rough nature, has the disadvantage that the cost is greatly increased because too much energy is consumed to reach the desired whiteness. The high whiteness products among natural fibers are widely used as high value-added natural clothing, and are mainly used as hygroscopic underwear or infant clothing or people with sensitive skin.
이러한 천연섬유의 표백을 위해 다양한 기술들의 개발이 시도되었으며, 수산화나트륨 용액 중에 과산화수소를 넣어 표백하는 기술, 염소계 표백제를 사용하는 기술, 오존 가스를 사용하는 기술과 같은 기술들이 개발되었으나, 여전히 섬유가 많이 상하는 문제, 염소계의 환경오염문제 및 높은 비용과 같은 문제점을 가지고 있었다. 그 중 루마니아특허 RO122817(B1)에는 폴리옥소메탈레이트를 이용한 셀룰로스 펄프의 표백방법, 루마니아특허 RO122728(B1)에는 폴리옥소메탈레이트를 이용한 천연섬유의 표백에 관해 개시하고 있으나, 백색도가 떨어지는 문제와 표백시간이 길어지는 문제점이 있었다. 또한 기존 표백 과정은 여러 차례의 표백 과정을 거친다는 문제점과 환경오염의 원인이 되는 염소계 화합물 및 과량의 수산화나트륨을 사용하는 등의 문제점이 있어 크게 각광을 받지 못하였다.Various technologies have been developed for the bleaching of natural fibers, and technologies such as bleaching with hydrogen peroxide in sodium hydroxide solution, chlorine bleach, and ozone gas have been developed. There were problems such as high and low problems, environmental pollution of chlorine system and high cost. Among them, Romanian patent RO122817 (B1) discloses a bleaching method of cellulose pulp using polyoxometalate, and Romanian patent RO122728 (B1) discloses bleaching of natural fiber using polyoxometallate, but the problem of whiteness is low and bleaching There was a problem that the time is long. In addition, the existing bleaching process has not been in the spotlight because of the problems such as a number of bleaching processes and the use of chlorine-based compounds and excess sodium hydroxide, which cause environmental pollution.
따라서 천연섬유 등의 표백에 사용될 수 있는 친환경적이며, 경제적인 표백 조성물에 대한 연구, 개발이 필요한 실정이다.
Therefore, it is necessary to research and develop environmentally friendly and economical bleaching compositions that can be used for bleaching of natural fibers.
이에 본 발명자들은 기존 표백 조성물의 문제점을 해결하기 위해 연구, 노력한 결과, 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 포함하는 표백 조성물을 개발하였으며, 이를 사용한 결과 한 단계로 표백이 끝나며, 환경오염 물질인 염소나 염소 유도체를 전혀 사용하지 않을 뿐만 아니라, 재활용이 가능하여 친환경 촉매로 활용이 가능하고, 표백 시 섬유의 백색도가 80 % 이상으로 향상되는 것을 확인하여 본 발명을 완성하게 되었다.Therefore, the present inventors researched and tried to solve the problems of the existing bleaching composition, and developed a bleaching composition containing peroxopolyoxometalate. As a result of this, the bleaching was completed in one step. Not only do not use the derivative at all, it is possible to recycle it can be utilized as an environmentally friendly catalyst, when the bleaching was confirmed that the whiteness of the fiber is improved to 80% or more to complete the present invention.
따라서 본 발명은 친환경적이며, 재활용이 가능한 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.Therefore, an object of the present invention is to provide a composition for bleaching, which comprises an environment-friendly, recyclable peroxopolyoxometallate compound.
또한 본 발명은 상기 조성물을 포함하는 제품을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a product comprising the composition.
마지막으로 본 발명은 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 백색도를 높이는 방법을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
Finally, another object of the present invention is to provide a method of increasing whiteness using a peroxopolyoxometalate compound.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 전이금속원소의 알칼리금속 산소 복합체에 과산화수소를 반응시켜 얻어진 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a composition for bleaching comprising a peroxopolyoxometallate compound obtained by reacting hydrogen peroxide to an alkali metal oxygen complex of a transition metal element.
또한 본 발명은 상기 조성물을 포함하는 천연섬유, 합성섬유, 천 또는 의류 제품을 제공한다.The present invention also provides a natural fiber, synthetic fiber, cloth or clothing products comprising the composition.
마지막으로 본 발명은 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 20 ℃ ∼ 90 ℃ 온도범위에서 섬유 또는 분말을 표백하여 불순물을 제거함으로써 백색도를 높이는 방법을 제공한다.
Finally, the present invention provides a method of increasing the whiteness by removing impurities by bleaching fibers or powder at a temperature range of 20 ° C. to 90 ° C. using a peroxopolyoxo metalate compound.
본 발명에 따른 표백 조성물을 사용하는 경우, 단 한 단계만으로 표백 과정이 이루어지며, 백색도가 80 % 이상으로 향상된다. 또한 환경오염 물질인 염소나 염소 유도체를 사용하지 않을 뿐만 아니라 독성 물질이 부산물로 생성되지 않으며, 산성도가 5 정도여서 섬유나 대상 물질이 분해되지 않는 특성을 가진다. 또한 소량의 촉매를 사용하며, 사용 후 100 % 환수가 가능하여 매우 경제적일 뿐만 아니라 반응 생성물로는 탄산가스와 물만 생성되어 환경오염이 전혀 없는 친환경적인 제조방법이다. 또한 이들 물질을 섬유에 결합시킴으로써 살균, 탈취 등 섬유의 기능성을 부여한 기능성 섬유를 제조할 수 있다.
When using the bleaching composition according to the present invention, the bleaching process takes place in only one step, and the whiteness is improved to 80% or more. In addition, chlorine or chlorine derivatives, which are environmental pollutants, are not used, and toxic substances are not generated as by-products, and have an acidity of about 5 so that fibers or target substances are not decomposed. In addition, it uses a small amount of catalyst and is 100% recyclable after use, so it is very economical, and only carbon dioxide gas and water are produced as reaction products. Further, by binding these substances to the fibers, functional fibers imparting the functionality of the fibers such as sterilization and deodorization can be produced.
본 발명은 천연물 또는 제품 중에 존재하는 불순물과 유기물을 온화한 조건에서 선택적으로 산화시켜 백색도가 크게 향상된 제품을 만드는 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 포함하는 표백용 조성물 및 전이금속원소에 다수의 산소를 결합시킨 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 산성, 중성 또는 알칼리성 용액에서 천연물, 대표적으로는 천연섬유의 불순물을 상온 또는 약간 가열한 상태에서 제거하여 백색도를 높이거나 섬유에 기능성을 부여하는 방법에 관한 것이다. 대부분의 기존 표백 방법은 높은 온도와 강알칼리 조건에서 수행되었으나, 본 발명은 전이금속원소인 텅스텐, 몰리브덴, 바나듐 또는 크롬과 같은 원소를 소량의 과산화수소와 반응시켜 얻은 금속산화물을 이용하는 것으로 표백 효과가 뛰어날 뿐만 아니라 수용성으로써 매우 효과적인 촉매형 표백제로 사용이 가능하다.The present invention provides a method for bleaching a composition comprising a peroxopolyoxometalate and a transition metal element, which selectively oxidizes impurities and organic substances present in a natural product or a product under mild conditions to greatly improve whiteness. Peroxopolyoxometalate is a method of increasing the whiteness or imparting functionality to the fiber by removing impurities in an acidic, neutral or alkaline solution of natural products, typically natural fibers at room temperature or slightly heated. Most conventional bleaching methods have been carried out at high temperature and strong alkali conditions, but the present invention is excellent in bleaching effect by using a metal oxide obtained by reacting a transition metal element such as tungsten, molybdenum, vanadium or chromium with a small amount of hydrogen peroxide. It is also water soluble and can be used as a very effective catalytic bleach.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 전이금속원소의 알칼리금속 산소 복합체에 과산화수소를 반응시켜 얻어진 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물, 상기 표백용 조성물을 함유하는 제품 및 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 섬유 또는 분말을 표백하여 불순물을 제거함으로써 백색도를 높이는 방법에 관한 것이다.The present invention provides a bleaching composition comprising a peroxopolyoxometallate compound obtained by reacting hydrogen peroxide to an alkali metal oxygen complex of a transition metal element, a product containing the bleaching composition and a peroxopolyoxometallate compound. A method of increasing whiteness by bleaching fibers or powder to remove impurities.
본 발명에 따른 상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 섬유 등에 존재하는 불순물과 유기물을 온화한 조건에서 선택적으로 산화시켜 백색도를 크게 향상시키는 역할을 한다. 특히, 천연섬유의 리그닌과 발색단만을 선택적으로 제거함으로써 순수한 셀룰로스를 고효율로 얻을 수 있게 한다.The peroxopolyoxometallate compound according to the present invention serves to greatly improve the whiteness by selectively oxidizing impurities and organic matter present in the fiber under mild conditions. In particular, it is possible to obtain pure cellulose with high efficiency by selectively removing only lignin and chromophores of natural fibers.
상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 폴리옥소메탈레이트에 여러 분자의 산소가 분자 상태로 결합되어 있는 단일분자로써 중심 금속의 종류와 개수에 따라 산소분자가 1 ∼ 100 이상이 결합되어 상온에서 안정한 상태를 유지하며 기질에 쉽게 산소분자를 전달해 주는 독특한 성질을 갖고 있는 복합무기화합물이다. 상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 전이금속원소의 알칼리금속 산소 복합체에 과산화수소를 반응시켜 제조할 수 있으며, 보다 구체적으로는 폴리옥소메탈레이트에 과산화수소 및 음이온 계면활성제를 가하여 제조할 수 있다. 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 분자는 폴리옥소메탈레이트의 종류에 따라 [폴리옥소메탈레이트(O2)n]의 일반식으로 표현할 수 있다. The peroxopolyoxometallate compound is a single molecule in which oxygen of several molecules is bonded to the polyoxometalate in a molecular state, and oxygen molecules are bonded at 1 to 100 or more depending on the type and number of central metals, thereby being stable at room temperature. It is a complex inorganic compound with unique properties that keeps and transfers oxygen molecules easily to the substrate. The peroxopolyoxometallate compound may be prepared by reacting hydrogen peroxide with an alkali metal oxygen complex of a transition metal element, and more specifically, may be prepared by adding hydrogen peroxide and anionic surfactant to polyoxometallate. The peroxopolyoxometallate molecule can be represented by the general formula of [polyoxometallate (O 2 ) n ] according to the kind of polyoxometalate.
이때 상기 전이금속원소는 텅스텐, 몰리브덴, 바나듐, 안티몬 및 크롬 중 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 바나데이트, 텅스테이트 등 단일종 화합물이나 바나듐텅스테이트, 바나듐 몰리브데이트, 몰리브덴실리케이트 등 2 종 화합물을 사용하는 것이 다양한 부산물을 동시에 제거하는 특징 때문에 좋다. In this case, the transition metal element may be used one or two or more compounds selected from tungsten, molybdenum, vanadium, antimony and chromium, and more preferably a single compound such as vanadate, tungstate, vanadium tungstate, vanadium molybdenum The use of two compounds, such as dates and molybdenum silicates, is advantageous because of the ability to simultaneously remove various byproducts.
또한, 상기 과산화수소는 25 내지 50% 농도의 수용액으로 제조하여 사용하며, 33% 농도의 과산화수소 사용시 폴리옥소메탈레이트의 중량을 기준으로 10 내지 15 중량% 범위로 사용한다.In addition, the hydrogen peroxide is prepared by using an aqueous solution of 25 to 50% concentration, and when used in a concentration of 10 to 15% by weight based on the weight of the polyoxometallate when using a 33% concentration of hydrogen peroxide.
또한 상기 음이온 계면활성제는 제한되지 않지만 바람직하게는 라우릴산염, N-아크릴아미노산염, 알킬에테르 카본산염, 아실화펩티트, 알킬설폰산염, 알킬벤젠 및 알킬아미노산염, 알킬나프탈렌 설폰산염, 설포호박산염, 황산화유, 알킬황산염, 알킬에테르황산염, 알킬아릴에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, 알킬에테르인산염, 및 알킬아릴에테르인산염 중 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 좋다. 또한, 상기 음이온 계면활성제는 폴리옥소메탈레이트의 중량을 기준으로 0.05 내지 2.0 중량% 범위로 사용한다.In addition, the anionic surfactant is not limited, but preferably lauryl acid salt, N-acrylamino acid salt, alkyl ether carbonate, acylated peptide, alkyl sulfonate, alkylbenzene and alkylamino acid salt, alkylnaphthalene sulfonate, sulfo pumpkin It is preferable to use one or two or more selected from acid salts, sulfated oils, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylaryl ether sulfates, alkylamide sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, and alkylaryl ether phosphates. In addition, the anionic surfactant is used in the range of 0.05 to 2.0% by weight based on the weight of the polyoxometalate.
퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물의 제조방법을 반응식으로 나타내면 하기 반응식 1과 같다.If the method for producing a peroxopolyoxometallate compound is represented by the scheme, it is shown in Scheme 1 below.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
1) (나트륨) 폴리옥소메탈레이트(I) + (나트륨) 폴리옥소메탈레이트(Ⅱ) + 인산 → 다중폴리옥소메탈레이트1) (Sodium) polyoxometalate (I) + (sodium) polyoxometalate (II) + phosphoric acid → polypolyoxometalate
2) 다중폴리옥소메탈레이트 + 염화(칼륨) → (칼륨) 다중폴리옥소메탈레이트2) polypolyoxometalate + chloride (potassium) → (potassium) polypolyoxometallate
3) (칼륨) 다중폴리옥소메탈레이트 + 과산화수소 → (칼륨) 다중폴리옥소메탈레이트 → 재결정3) (Potassium) polypolyoxometalate + hydrogen peroxide → (potassium) polypolyoxometalate → recrystallization
4) (칼륨) 다중폴리옥소메탈레이트 → (칼륨) 퍼옥소 다중폴리옥소메탈레이트 → 재결정4) (Potassium) polypolyoxometalate → (Potassium) peroxo multipolyoxometalate → recrystallization
상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 제한되지는 않으나, 보다 바람직하게는 소듐몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 Na2[(Mo2O3)(O2)4], 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 Na3{PO4[MoO(O2)2]4}, 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 Na2[(W2O3)(O2)4], 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 Na3{PO4[WO(O2)2]4}, 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 (NH4)2[(Mo2O3)(O2)4], 포타슘 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 K3[(Mo2O3)(O2)4], 포타슘 텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 K2[(W2O3)(O2)4], 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 K3{(Oxal)O4[MoO3(O2)2]4}, 포타슘인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 K3{PO4[WO(O2)2]4} 등을 사용할 수 있으며, 상기 화합물은 각각 단독으로 또는 2 종 이상을 함께 사용할 수 있다. 가장 바람직하게는 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트, 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트, 포타슘인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 또는 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 사용하는 것이 효율적인 면에서 좋다.The peroxopolyoxometallate compound is not limited, but more preferably sodium molybdenum peroxopolyoxometalate Na 2 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], sodium in molybdenum peroxopolyoxometal Rate Na 3 {PO 4 [MoO (O 2 ) 2 ] 4 }, sodium tungsten peroxopolyoxometalate Na 2 [(W 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], sodium intungsten peroxopolyoxometalate Na 3 {PO 4 [WO (O 2 ) 2 ] 4 }, ammonium molybdate peroxopolyoxometalate (NH 4 ) 2 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], potassium molybdenum peroxopoly Oxometallate K 3 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], potassium tungsten peroxopolyoxometallate K 2 [(W 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], potassium molybdenum oxalic peroxopoly Oxometallate K 3 {(Oxal) O 4 [MoO 3 (O 2 ) 2 ] 4 }, potassium intungsten peroxopolyoxometallate K 3 {PO 4 [WO (O 2 ) 2 ] 4 } and the like The compounds may be used alone or two species, respectively. The above can be used together. Most preferably, sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate, sodium tungsten peroxopolyoxometalate, potassium in tungsten peroxopolyoxometalate or sodium in tungsten peroxopolyoxometalate is preferable in terms of efficiency. .
본 발명에서는 상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 폴리옥소메탈레이트로부터 제조될 수 있으며, 이때 상기 폴리옥소메탈레이트 화합물로는 소듐몰리브덴 폴리옥소메탈레이트 Na8Mo10O22(O2)12, 소듐인몰리브덴 폴리옥소메탈레이트 Na4H4PW6O40, 소듐텅스텐 폴리옥소메탈레이트 Na8W10O22(O2)12, 소듐인텅스텐 폴리옥소메탈레이트 Na4H4PMo6O40, 암모늄몰리브데이트 폴리옥소메탈레이트 (NH4)8Mo10O22(O2)12, 포타슘 몰리브덴 폴리옥소메탈레이트 K8Mo10O22(O2)12, 포타슘 텅스텐 폴리옥소메탈레이트 K8W10O22(O2)12, 포타슘몰리브덴옥살릭 폴리옥소메탈레이트 K4H4(Oxal)Mo6O40, 포타슘인텅스텐 폴리옥소메탈레이트 K4H4PW6O40 등을 사용할 수 있다. 상기 화합물은 각각 또는 2 종 이상을 함께 또는 순차적으로 사용할 수 있다. 단원소 및 다원소 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조방법을 반응식으로 나타내면 다음과 같다.In the present invention, the peroxopolyoxometalate compound may be prepared from polyoxometalate, wherein the polyoxometalate compound is sodium molybdenum polyoxometallate Na 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , sodium Inmolybdenum Polyoxometalate Na 4 H 4 PW 6 O 40 , Sodium Tungsten Polyoxometallate Na 8 W 10 O 22 (O 2 ) 12 , Sodium Intungsten Polyoxometalate Na 4 H 4 PMo 6 O 40 , Ammonium Molybdate polyoxometalate (NH 4 ) 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , potassium molybdenum polyoxometalate K 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , potassium tungsten polyoxometalate K 8 W 10 O 22 (O 2 ) 12 , potassium molybdenum oxalic polyoxometalate K 4 H 4 (Oxal) Mo 6 O 40 , potassium in tungsten polyoxometalate K 4 H 4 PW 6 O 40 , and the like. The compounds may be used individually or in combination of two or more. The preparation method of single and multi-element peroxopolyoxo metalates is represented by the following scheme.
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
1. 단원소 폴리옥소메탈레이트 + 과산화수소 → 단원소 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 → 재결정 {단원소 퍼옥소폴리옥소메탈레이트(O2)n 이때, n은 1 내지 100 또는 그 이상} 1. Mono-element polyoxometalate + hydrogen peroxide → mono-element peroxopolyoxo metalate → recrystallization {mono-element peroxopolyoxo metalate (O 2 ) n where n is from 1 to 100 or more}
2. 다원소폴리옥소메탈레이트+ 과산화수소 → 다원소 퍼옥소 폴리옥소메탈레이트 → 재결정 {다원소 퍼옥소폴리옥소메탈레이트(O2)n 이때, n은 1 내지 100 또는 그 이상}
2. Multi-element polyoxo metalate + hydrogen peroxide → multi-element peroxo polyoxo metalate → recrystallization {poly-element peroxo polyoxo metalate (O 2 ) n where n is 1 to 100 or more}
본 발명에 따른 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 이용한 표백용 조성물을 이용하는 경우 기존 폴리옥소메탈레이트를 사용하여 표백하는 경우보다 그 표백 능력이 월등히 우수하며, 표백 시간이 짧을 뿐만 아니라 백색도도 크게 향상되는 특징이 있다. 또한 강한 산화력을 바탕으로 우수한 항균 및 탈취 작용을 나타낸다.In case of using the composition for bleaching using peroxopolyoxometalate according to the present invention, the bleaching ability is much better than that of the conventional bleaching using polyoxometalate, and the bleaching time is short and the whiteness is also greatly improved. There is this. It also exhibits excellent antibacterial and deodorant action based on strong oxidizing power.
본 발명에 따른 상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 포함하는 표백용 조성물을 이용하여 천연섬유, 합성섬유, 천 또는 의류 제품 등을 제조할 수 있다.By using the bleaching composition containing the peroxopolyoxometallate compound according to the present invention can be produced natural fibers, synthetic fibers, cloth or clothing products.
본 발명은 또한 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 온도범위 20 ℃ ∼ 90 ℃ 및 pH 2 ∼ 8 범위의 온화한 조건에서 섬유 또는 분말을 표백하여 불순물을 제거함으로써 백색도를 높이는 방법을 제공한다.The present invention also provides a method of increasing whiteness by removing impurities by bleaching fibers or powder using mild peroxopolyoxometalate compounds in mild conditions ranging from 20 ° C. to 90 ° C. and pH 2 to 8 ° C.
상기 온도 범위는 20 ℃ ∼ 100 ℃ 범위가 바람직하며, 보다 바람직하게는 30 ∼ 90 ℃, 가장 바람직하게는 60 ∼ 90 ℃ 범위에서 이루어지는 것이 좋다. 상기 온도 범위가 20 ℃ 미만인 경우 표백시간이 길어지거나 표백이 완전히 이루어지지 않는 것과 같은 단점이 있으며, 90 ℃를 초과하는 경우 섬유에 해가 가거나 반응 조절이 어려운 것과 같은 단점이 있으므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 본 발명은 상기와 같은 온화한 조건에서 반응이 이루어지며, 특히 상온 조건에서도 반응의 수행이 가능하다. 기존 방법의 경우 매우 고온 조건에서 표백이 가능하였지만 본 발명의 경우 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 사용함으로써 상온에서도 표백이 가능한 것을 하나의 특징으로 한다. 또한 pH 조건의 경우 지금까지의 표백 방법이 모두 강알칼리 조건에서 반응이 진행되었기 때문에 셀룰로스가 상당량 파괴되는 단점이 있었던 반면, 본 발명의 반응 pH 2 ∼ 8의 조건에서 진행되어 셀룰로스의 파괴가 거의 없으며, 고효율을 나타낸다.The temperature range is preferably in the range of 20 ° C to 100 ° C, more preferably in the range of 30 to 90 ° C, and most preferably in the range of 60 to 90 ° C. If the temperature range is less than 20 ℃, there is a disadvantage such as a long bleaching time or not complete bleaching, if the temperature exceeds 90 ℃ has the disadvantages such as damage to the fiber or difficult to control the reaction to maintain the above range It is preferable. In the present invention, the reaction is performed under such mild conditions, and in particular, the reaction can be performed even at room temperature. In the case of the conventional method, it was possible to bleach at very high temperature conditions, but the present invention is characterized in that it is possible to bleach at room temperature by using peroxopolyoxometalate. In addition, in the case of pH conditions, all the bleaching methods up to now have had a disadvantage in that a significant amount of cellulose is destroyed since the reaction proceeds in a strong alkali condition, whereas in the reaction pH 2 to 8 conditions of the present invention, there is almost no destruction of cellulose. High efficiency.
본 발명의 상기 방법에 따라 섬유 또는 분말을 표백하여 불순물을 제거할 수 있으며, 이때 상기 섬유는 천연섬유, 합성섬유 등 모든 종류의 섬유를 사용할 수 있으며, 분말의 경우 제한되지는 않으나 예를 들어, 골 분말 또는 패각 분말 등을 사용할 수 있다. 더욱이 동물의 뼈 가루(골 분말) 중에서 다른 성분의 변화 없이 뼈의 주성분인 인산칼슘만을 희게 만드는 방법은 본 발명의 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 이용한 표백 방법이 유일하다.According to the method of the present invention, the fiber or powder may be bleached to remove impurities, wherein the fiber may use any kind of fiber such as natural fiber, synthetic fiber, and the like, but is not limited to powder. Bone powder or shell powder can be used. Moreover, the only method of whitening calcium phosphate, which is the main component of bone, without changing other components in animal bone powder (bone powder) is the only bleaching method using the peroxopolyoxometalate of the present invention.
상기 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 백색도를 높이는 방법의 경우 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 직접 사용하여 수행할 수 있으나, 이 외에도 폴리옥소메탈레이트에 과산화수소 및 음이온 계면활성제를 첨가하여 반응 중에 생성된 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물을 이용하여 표백하는 방법도 사용할 수 있다. 상기와 같이 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 반응액 중에서 생성되도록 함으로써 표백공정을 원스텝 공정으로 보다 간편하게 할 수 있어 상업 공정에 적용 시 우수한 경제성을 나타낸다.In the case of increasing the whiteness using the peroxopolyoxometallate compound can be carried out using a peroxopolyoxometallate compound directly, in addition to the addition of hydrogen peroxide and anionic surfactant to the polyoxometallate during the reaction The method of bleaching using the produced peroxo polyoxo metalate compound can also be used. As described above, the peroxopolyoxometalate is produced in the reaction solution, so that the bleaching process can be made simpler in a one-step process, and thus excellent economical efficiency is applied when applied to a commercial process.
본 발명에 따른 표백 방법을 사용하는 경우 70 % ∼ 90 %, 보다 바람직하게는 80 % ∼ 90 %의 백색도를 나타낼 수 있어 우수하다. 또한 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 소량의 과산화수소로 씻어 주면 여과액이 다시 활성화되어 동일한 표백을 반복적으로 수행할 수가 있기 때문에 경제적이며, 환경친화적이다.
In the case of using the bleaching method according to the present invention, the whiteness of 70% to 90%, more preferably 80% to 90% can be exhibited. In addition, washing with a small amount of hydrogen peroxide during filtration in order to recycle the remaining aqueous solution is economical and environmentally friendly because the filtrate is reactivated to perform the same bleaching repeatedly.
이하 본 발명을 아래 실시예에서 상세히 설명하지만, 본 발명의 보호범위가 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail in the following examples, but the scope of protection of the present invention is not limited to the following examples.
[제조예] 폴리옥소메탈레이트 및 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조
Preparation Example Preparation of Polyoxo Metallate and Peroxo Polyoxo Metallate
제조예 1: 포타슘인몰리브덴바나데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 1: Preparation of potassium in molybdenum vanadate polyoxometalate
36.3 g(0.3 mol)의 NaVO3를 250 mL의 뜨거운 물(90 ℃)에 넣은 다음 이 수용액을 100 mL의 물에 41.7 g(0.3 mol)의 Na2MoO4·2H2O가 들어 있는 수용액에 넣고, 이를 25 mL의 85 % 인산용액에 부었다. 상기 혼합용액을 1 시간 동안 95 ℃에서 가열하였다. 이후 상기 용액을 차갑게 식힌 다음 70 g의 KCl을 소량씩 교반하면서 천천히 가하였다. 침전물을 여과한 다음 80 ℃의 0.25 M의 황산 용액 80 mL에서 재결정하였다. 재결정된 것을 여과하여 공기 중에서 건조시켜 34.1 g의 K5H4PMo6V6O40·15H2O를 얻었다.
Add 36.3 g (0.3 mol) of NaVO 3 to 250 mL of hot water (90 ° C) and then add this aqueous solution to 100 mL of water in an aqueous solution containing 41.7 g (0.3 mol) of Na 2 MoO 4 · 2H 2 O. It was poured into 25 mL of 85% phosphoric acid solution. The mixed solution was heated at 95 ° C. for 1 hour. The solution was then cooled and then slowly added with 70 g of KCl in small portions. The precipitate was filtered off and recrystallized from 80 mL of 0.25 M sulfuric acid solution at 80 ° C. The recrystallized thing was filtered and dried in air to obtain 34.1 g of K 5 H 4 PMo 6 V 6 O 40 .15H 2 O.
제조예 2: 텅스텐바나데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 2 Preparation of Tungsten Vanadate Polyoxometalate
53.2 g(0.44 mol)의 NaVO3를 250 mL의 뜨거운 물(90 ℃)에 넣은 다음 이 수용액을 100 mL의 물에 80.0 g(0.25 mol)의 Na2WO4·2H2O가 들어 있는 수용액에 넣고, 이를 34.4 mL의 85 % 인산용액에 부었다. 이 혼합용액을 1 시간 동안 95 ℃에서 가열하였다. 이후 상기 용액을 차갑게 식힌 다음 80 g의 KCl을 소량씩 교반하면서 천천히 가하였다. 침전물을 여과한 다음 80 ℃의 0.25 M의 황산 용액 10 mL에서 재결정하였다. 재결정된 것을 여과하여 공기 중에서 건조시켜 81.5 g의 K5H4PW6V6O40·10H2O를 얻었다.
Add 53.2 g (0.44 mol) of NaVO 3 to 250 mL of hot water (90 ° C) and then add this solution to 100 mL of water in an aqueous solution containing 80.0 g (0.25 mol) of Na 2 WO 4 · 2H 2 O. It was poured into 34.4 mL of 85% phosphoric acid solution. This mixed solution was heated at 95 ° C. for 1 hour. The solution was then cooled and then slowly added with 80 g of KCl in small portions. The precipitate was filtered off and recrystallized from 10 mL of 0.25 M sulfuric acid solution at 80 ° C. The recrystallized product was filtered and dried in air to obtain 81.5 g of K 5 H 4 PW 6 V 6 O 40 .10H 2 O.
제조예 3: 몰리브덴바나데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 3 Preparation of Molybdenum Danadate Polyoxometalate
20.0 g(0.11 mol)의 V2O5를 200 mL의 물에 넣은 다음 60 ℃에서 천천히 교반하면서 소량씩 11.6 g(0.11 mol)의 무수 Na2CO3를 가하였다. 탄산가스가 생성되는 것을 관찰하면서 1 시간 동안 환류시켰다. 이 수용액에 0.5 ∼ 1.0 mL의 과산화수소를 가하고 다시 1 시간 동안 환류시켰다. 이 용액을 여과한 다음 여과액에 158.3 g(1.1 mol)의 MoO3를 한번에 넣고 60 ℃로 가열하고, 7.4 mL의 85 % 인산을 가한 다음 다시 3 시간 동안 환류시켰다. 용액을 식힌 다음 367 mL의 물을 가해 희석시켜 0.3 M의 K5H4PMo6V6O40·10H2O를 얻었다.
20.0 g (0.11 mol) of V 2 O 5 was added to 200 mL of water, followed by addition of 11.6 g (0.11 mol) of anhydrous Na 2 CO 3 in small portions with slow stirring at 60 ° C. It was refluxed for 1 hour while observing that carbon dioxide was produced. 0.5-1.0 mL of hydrogen peroxide was added to this aqueous solution and refluxed again for 1 hour. The solution was filtered and 158.3 g (1.1 mol) of MoO 3 was added to the filtrate at once and heated to 60 ° C., 7.4 mL of 85% phosphoric acid was added, and the mixture was refluxed again for 3 hours. After cooling, the solution was diluted with 367 mL of water to obtain 0.3 M of K 5 H 4 PMo 6 V 6 O 40 .10H 2 O.
제조예 4: 실리카몰리브데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 4 Preparation of Silica Molybdate Polyoxometalate
29.3 g(0.12 mol)의 Na2MoO4·2H2O를 120 mL의 물에 넣은 용액에 37 mL의 HNO3를 가한 다음, 50 mL 물에 1.3 g의 Na2SiO3가 들어 있는 용액을 천천히 교반하면서 가하였다. 수용액을 30 분간 80 ℃에서 가열하면 그 사이에 베타형의 SiMo12O4O4-가 알파형으로 바뀌게 된다. 상온에서 이 수용액에 12 g의 (C4H9)4NCl이 10 mL의 물에 들어 있는 용액을 가하였다. 노란색 침전물을 여과하고 물과 에탄올로 씻은 다음 상온 공기 중에서 건조하여 목적물 K5H4PSi6V6O40·10H2O 20.1 g을 얻었다.
To a solution containing 29.3 g (0.12 mol) of Na 2 MoO 4 · 2H 2 O in 120 mL of water, add 37 mL of HNO 3 , and slowly add a solution containing 1.3 g of Na 2 SiO 3 in 50 mL of water. It was added with stirring. When the aqueous solution is heated at 80 ° C. for 30 minutes, the beta-type SiMo 12 O 4 O 4 -changes to the alpha form. To the aqueous solution at room temperature was added a solution containing 12 g of (C 4 H 9 ) 4 NCl in 10 mL of water. The yellow precipitate was filtered, washed with water and ethanol and dried in air at room temperature to obtain the target K 5 H 4 PSi 6 V 6 O 40 · 10H 2 O 20.1 g.
제조예 5: 망간(Ⅲ) 몰리브데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 5 Preparation of Manganese (III) Molybdate Polyoxometalate
80 mL 증류수를 비이커에 넣고 30 % 과산화수소 14 mL를 넣은 후 교반하면서 4 g의 산화몰리브데넘 수화물(MoO3·H2O)을 넣었다. 이때 용액은 초록색을 띤 노랑색이었다. 여기에 황화망간 수화물(MnSO4·H2O) 4 g을 넣고 30 분간 80 ℃로 가열하면 용액이 오렌지색으로 변하였다. 용액을 농축하기 위해서 30 분간 100 ℃로 가열하면 용액이 진한 오렌지색으로 변하였다. 용액이 뜨거운 상태에서 거름종이로 용액을 걸러 소량의 노란색 침전물을 제거한 후 밤새도록 용액을 실온에 두어 결정화시켰다. 오렌지색 고체 결정의 H7MnMo9O32·15H2O 2.9 g을 얻었다.
80 mL distilled water was added to a beaker, 14 mL of 30% hydrogen peroxide was added thereto, and 4 g of molybdenum oxide hydrate (MoO 3 · H 2 O) was added thereto while stirring. The solution was greenish yellow in color. 4 g of manganese sulfide hydrate (MnSO 4 H 2 O) was added thereto, and the solution turned orange when heated at 80 ° C. for 30 minutes. The solution turned dark orange upon heating to 100 ° C. for 30 minutes to concentrate the solution. The solution was filtered with filter paper while the solution was hot to remove a small amount of yellow precipitate and crystallized by leaving the solution at room temperature overnight. 2.9 g of H 7 MnMo 9 O 32 .15H 2 O was obtained as an orange solid crystal.
제조예 6: 코발트(Ⅲ) 몰리브데이트 폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 6 Preparation of Cobalt (III) Molybdate Polyoxometalate
80 mL 증류수를 비이커에 넣고 30 % 과산화수소 15 mL를 넣은 후 교반하면서 6 g의 산화몰리브데넘 수화물(MoO3·H2O)을 넣었다. 이때 용액은 초록색을 띤 노랑색이었다. 여기에 황화코발트 칠수화물(CoSO4·7H2O) 6 g을 실온에서 천천히 넣어 주면 용액이 붉은 갈색으로 변하였다. 서서히 온도를 높여 80 ℃에서 30 분간 가열하고 용액을 농축하기 위해서 30 분간 100 ℃로 가열하면 용액이 진한 검정색으로 변하였다. 용액이 뜨거운 상태에서 거름종이로 용액을 걸러 소량의 침전물을 제거한 후 밤새도록 용액을 실온에 두어 결정화시켰다. 푸른색 고체 결정 (H9CoMo6O24·10H2O) 4.8 g을 얻었다.
80 mL distilled water was added to a beaker, and 15 mL of 30% hydrogen peroxide was added thereto, followed by adding 6 g of molybdenum oxide hydrate (MoO 3 · H 2 O) while stirring. The solution was greenish yellow in color. When 6 g of cobalt sulfide heptahydrate (CoSO 4 · 7H 2 O) was slowly added at room temperature, the solution turned reddish brown. The solution was gradually heated to 80 ° C. for 30 minutes and heated to 100 ° C. for 30 minutes to concentrate the solution. The solution turned dark black. The solution was filtered with a filter paper while the solution was hot to remove a small amount of precipitate and crystallized by leaving the solution at room temperature overnight. 4.8 g of a blue solid crystal (H 9 CoMo 6 O 24 .10H 2 O) was obtained.
제조예 7: 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 7 Preparation of Ammonium Molybdate Peroxopolyoxo Metallate
10 g의 (NH4)6Mo7O24·4H2O를 60 ℃ 물 20 mL에 녹인 후 상온으로 온도를 낮춘 다음 교반하면서 15.5 mL의 30 % 과산화수소를 가하였다. HNO3/H2O = 1:1 용액이나 HCl/H2O 용액으로 pH를 3 ∼ 3.5 범위로 맞춘 다음 노란색 용액을 5 ℃로 낮춘 다음 96 % CH3CH2OH를 가해 침천물을 얻고, 침전물을 여과한 다음 에탄올로 씻어 상온에서 공기 중에 건조시켜 (NH4)8[Mo10O22(O2)12]·xH2O (이때, x는 2∼8)를 얻었다.
10 g of (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .4H 2 O was dissolved in 20 mL of water at 60 ° C., and then cooled to room temperature. Then, 15.5 mL of 30% hydrogen peroxide was added while stirring. Adjust the pH to a range of 3 to 3.5 with HNO 3 / H 2 O = 1: 1 solution or HCl / H 2 O solution, lower the yellow solution to 5 ° C, add 96% CH 3 CH 2 OH to obtain a precipitate, The precipitate was filtered and washed with ethanol and dried in air at room temperature to give (NH 4 ) 8 [Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 ] .xH 2 O (where x is 2 to 8).
제조예 8: 소듐 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 8 Preparation of Sodium Molybdenum Peroxopolyoxo Metallate
4 g의 소듐 몰리브데이트 2수화물을 20 mL 물에 넣고, 이 용액에 8 mL의 30 % 과산화수소를 가하였다. 이 적색 용액에 적은 양의 2 몰 황산용액을 조금씩 가해 노란색 용액이 되게 하였다(pH = 4.2 ∼ 4,5). 이 용액을 5 ℃로 낮춘 다음 100 mL의 에탄올을 가하였다. 2 ∼ 3 일 동안 5 ℃에 방치한 다음 노랑색 침전물을 여과하고, 에탄올로 씻은 후 상온에서 건조시켜 목적물 Na8[Mo10O22(O2)12]·xH2O (이때, x는 2∼8) 6.9 g을 얻었다.
4 g of sodium molybdate dihydrate was placed in 20 mL water, and 8 mL of 30% hydrogen peroxide was added to this solution. A small amount of 2 mol sulfuric acid solution was added to this red solution little by little to give a yellow solution (pH = 4.2 to 4,5). The solution was lowered to 5 ° C. and then 100 mL of ethanol was added. After standing at 5 ° C. for 2-3 days, the yellow precipitate was filtered, washed with ethanol and dried at room temperature to give the desired product Na 8 [Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 ] · xH 2 O (where x is 2 to 3). 8) 6.9 g were obtained.
제조예 9: 포타슘 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 9 Preparation of Potassium Molybdenum Peroxopolyoxometalate
4 g의 포타슘몰리브데이트 2수화물을 20 mL 물에 넣고, 이 용액에 8 mL의 30 % 과산화수소를 가하였다. 이 적색 용액에 적은 양의 2 몰 황산용액을 조금씩 가해 노란색 용액이 되게 하였다(pH = 4.2 ∼ 4.5). 이 용액을 5 ℃로 낮춘 다음 100 mL의 에탄올을 가하였다. 2 ∼ 3 일 동안 5 ℃에 방치한 다음 노랑색 침전물을 여과하고, 에탄올로 씻은 후 상온에서 건조시켜 목적물 K8[Mo10O22(O2)12]·xH2O (이때, x는 2∼8) 6.9 g을 얻었다.
4 g of potassium molybdate dihydrate was added to 20 mL of water, and 8 mL of 30% hydrogen peroxide was added to this solution. A small amount of 2 mol sulfuric acid solution was added to this red solution little by little to give a yellow solution (pH = 4.2 to 4.5). The solution was lowered to 5 ° C. and then 100 mL of ethanol was added. After standing at 5 ° C. for 2 to 3 days, the yellow precipitate was filtered, washed with ethanol and dried at room temperature to give the desired product K 8 [Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 ] · xH 2 O (where x is 2 to 3). 8) 6.9 g were obtained.
제조예 10: 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 10 Preparation of Sodium Tungsten Peroxopolyoxo Metallate
4 g의 소듐텅스테네이트 2 수화물을 20 mL 물에 넣고, 이 용액에 8 ∼ 10 mL의 30 % 과산화수소를 가하면 용액이 노란색으로 변하였다. 이 용액에 2 몰 황산용액을 조금씩 가해 pH = 2.5 ∼ 2.6이 되게 하면 용액은 무색이 되었다. 5 ℃의 상기 용액에 에탄올을 가한 후 5 ℃에 수일간 두면 백색의 침전물이 생기는데 이 침전물을 여과하고 에탄올로 씻은 후 상온에서 건조시켜 목적물 Na[W10O22(O2)12]·xH2O (이때, x는 2∼8) 2.1 g을 얻었다.
4 g of sodium tungstenate dihydrate was added to 20 mL of water, and 8-10 mL of 30% hydrogen peroxide was added to the solution to turn yellow. The solution became colorless when 2 mol of sulfuric acid solution was added to this solution little by little to make pH = 2.5-2.6. After adding ethanol to the solution at 5 ° C. and leaving it at 5 ° C. for several days, a white precipitate is formed. The precipitate is filtered, washed with ethanol and dried at room temperature to give the desired product Na [W 10 O 22 (O 2 ) 12 ] · xH 2 2.1 g of O (wherein x is 2 to 8) was obtained.
제조예 11: 포타슘텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 11 Preparation of Potassium Tungsten Peroxopolyoxometalate
4 g의 포타슘텅스테네이트 2 수화물을 20 mL 물에 넣고, 이 용액에 8 ∼ 10 mL의 30 % 과산화수소를 가하면 용액이 노란색으로 변하였다. 이 용액에 2 몰 황산용액을 조금씩 가해 pH = 2.5 ∼ 2.6이 되게 하면 용액은 무색이 되었다. 5 ℃의 상기 용액에 에탄올을 가한 후 5 ℃에 수일간 두면 백색의 침전물이 생기는데 이 침전물을 여과하고 에탄올로 씻은 후 상온에서 건조시켜 목적물 K8[W10O22(O2)12]·xH2O (이때, x는 2∼8) 2.1 g을 얻었다.
4 g of potassium tungstenate dihydrate was added to 20 mL of water, and 8-10 mL of 30% hydrogen peroxide was added to the solution to turn yellow. The solution became colorless when 2 mol of sulfuric acid solution was added to this solution little by little to make pH = 2.5-2.6. After adding ethanol to the solution at 5 ° C. and leaving it at 5 ° C. for several days, a white precipitate is formed. The precipitate is filtered, washed with ethanol and dried at room temperature to give the desired product K 8 [W 10 O 22 (O 2 ) 12 ] · xH 2 O (wherein, x is 2-8) was obtained 2.1 g.
제조예 12: 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 12 Preparation of Potassium Molybdenum Oxalic Peroxopolyoxo Metallate
2 g의 포타슘몰리브데이트를 20 mL 물에 넣고 이 용액에 1.3 g의 옥살산 2 수화물을 가한 후 20 mL 30 % 과산화수소를 가하면 용액이 노란색으로 변하였다. 이 용액을 10 ℃로 낮춘 다음 60 ∼ 80 mL의 에탄올을 가한 다음 노란색 침전물을 여과하고 에탄올로 씻은 후 상온에서 건조시켜 목적물 K5(Oxal)4Mo6O40·10H2O 1.4 g을 얻었다.
2 g of potassium molybdate was added to 20 mL of water, and 1.3 g of oxalic acid dihydrate was added to the solution, followed by addition of 20 mL of 30% hydrogen peroxide. The solution turned yellow. The solution was lowered to 10 ° C., 60-80 mL of ethanol was added thereto, the yellow precipitate was filtered, washed with ethanol and dried at room temperature to obtain 1.4 g of the target K 5 (Oxal) 4 Mo 6 O 40 .10H 2 O.
제조예 13: 소듐인몰리브덴 폴리옥소메탈레이트로부터 직접 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 13 Preparation of Sodium In Molybdenum Peroxopolyoxo Metallate from Sodium In Molybdenum Polyoxo Metallate
53.2 g(0.44 mol)의 소듐몰리브데이트를 250 mL의 뜨거운 물(90 ℃)에 넣은 다음 이 수용액에 34.4 mL의 85 % 인산용액을 부었다. 이 혼합용액을 1 시간 동안 95 ℃에서 가열하였다. 이 용액을 차갑게 한 다음 이 용액에 80 mL의 30 % 과산화수소를 가하였다. HNO3/H2O = 1:1 용액이나 HCl/H2O 용액으로 pH를 3 ∼ 3.5로 맞춘 다음 5 ℃로 낮춘 후 에탄올을 가해 침천물을 얻었다. 침전물을 여과한 다음 에탄올로 씻어 상온에서 공기 중에 건조시켜 목적물 Na8[PMo10O22(O2)12] 38 g을 얻었다.
53.2 g (0.44 mol) of sodium molybdate were added to 250 mL of hot water (90 ° C.), and 34.4 mL of 85% phosphoric acid solution was poured into the aqueous solution. This mixed solution was heated at 95 ° C. for 1 hour. After the solution was cooled, 80 mL of 30% hydrogen peroxide was added to the solution. HNO 3 / H 2 O = 1: 1 solution or HCl / H 2 O solution to adjust the pH to 3 to 3.5 and then lowered to 5 ℃ ethanol was added to obtain a precipitate. The precipitate was filtered and washed with ethanol and dried in air at room temperature to obtain 38 g of the target substance Na 8 [PMo 10 O 22 (O 2 ) 12 ].
제조예 14: 소듐인텅스텐 폴리옥소메탈레이트로부터 직접 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 제조Preparation Example 14 Preparation of Sodium Intungsten Peroxopolyoxometalate Directly from Sodium Intungsten Polyoxometalate
53.2 g(0.44 mol)의 소듐텅스테네이트를 250 mL의 뜨거운 물(90 ℃)에 넣은 다음 이 수용액에 34.4 mL의 85 % 인산용액을 부었다. 이 혼합용액을 1 시간 동안 95 ℃에서 가열하였다. 이 용액을 차갑게 한 다음 이 용액에 80 mL의 30 % 과산화수소를 가하였다. HNO3/H2O = 1:1 용액이나 HCl/H2O 용액으로 pH를 3 ∼ 3.5로 맞춘 다음 5 ℃로 낮춘 후 에탄올을 가해 침천물을 얻고 침전물을 여과한 다음 에탄올로 씻어 상온에서 공기 중에 건조시켜 목적물 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 Na8[PW10O22(O2)12] 40 g을 얻었다.
53.2 g (0.44 mol) of sodium tungstenate were placed in 250 mL of hot water (90 ° C.), and then 34.4 mL of 85% phosphoric acid solution was poured into the aqueous solution. This mixed solution was heated at 95 ° C. for 1 hour. After the solution was cooled, 80 mL of 30% hydrogen peroxide was added to the solution. Adjust the pH to 3 to 3.5 with HNO 3 / H 2 O = 1: 1 solution or HCl / H 2 O solution, lower it to 5 ° C, add ethanol to obtain the precipitate, filter the precipitate, and wash with ethanol at room temperature the target product was dried in sodium tungsten buffer oxo poly-metal oxo rate Na 8 [PW 10 O 22 ( O 2) 12] 40 g was obtained.
[실시예] 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 이용한 표백방법
Example Bleaching Method Using Peroxopolyoxometalate
실시예 1Example 1
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후, 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고, 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, 2 mg of molybdenum vanadate was added, followed by 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant to form molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate. After stirring, the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and then filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 2Example 2
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2 mg of molybdenum vanadate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryllate as an anionic surfactant were added to the molybdenum vanadate peroxopolyoxometallate After the production, the mixture was stirred at a temperature of 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 3Example 3
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
Pour 20 mL of water into a flask containing 2 g of ramie, add 2 mg of molybdenum vanadate, add 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryllate as an anionic surfactant to form molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate. After stirring for 1 hour at 90 ℃ temperature, cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 4Example 4
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고, 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white oak fiber, 2 mg of molybdenum vanadate was added. After stirring, the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 5Example 5
인견 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고, 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog, 2 mg of molybdenum vanadate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant were added to produce molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate. Then, the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and then filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached dog. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 6Example 6
목화 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 2 mg을 넣고, 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton, 2 mg of molybdenum vanadate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant were used to produce molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate. Then, the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and then filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 7Example 7
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, followed by 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate. The mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 8Example 8
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 9Example 9
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 10Example 10
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper mulberry fiber, 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 11Example 11
인견 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog fiber, 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 12Example 12
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, followed by adding 2.3 mg of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate, stirring at 90 ° C. for 1 hour, and then cooling to room temperature. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 13Example 13
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고, 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, 2 mg of silica molybdate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant were added to the silica molybdate peroxopolyoxometalate. After the formation, the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and then filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 14Example 14
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
Pour 20 mL of water into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, add 2 mg of silica molybdate, add 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant, and add silica molybdate peroxopolyoxometal. After the rate was generated, the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 15Example 15
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
Pour 20 mL of water into a flask containing 2 g of ramie, add 2 mg of silica molybdate, add 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant to produce silica molybdate peroxopolyoxometalate. After stirring, the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 16Example 16
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white oak fiber, 2 mg of silica molybdate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant were added to the silica molybdate peroxopolyoxometalate. After the production, the mixture was stirred at a temperature of 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 17Example 17
인견 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 섬유 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog fiber, 2 mg of silica molybdate was added, and 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant were added to the silica molybdate peroxopolyoxometalate. After the production, the mixture was stirred at a temperature of 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached dog fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 18Example 18
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 2 mg을 넣고 과산화수소 1 mL와 음이온 계면활성제로서 암모늄 라우릴산염 2 mg을 넣어 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트를 생성시킨 후, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
Pour 20 mL of water into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, add 2 mg of silica molybdate, add 1 mL of hydrogen peroxide and 2 mg of ammonium lauryl acid as an anionic surfactant to add silica molybdate peroxopolyoxometalate. After the production, the mixture was stirred at a temperature of 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 19Example 19
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, 2.3 mg of silica molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 20Example 20
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 실리카몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, and then 2.3 mg of silica molybdate peroxopolyoxometalate was added, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 21Example 21
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, and then 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 22Example 22
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper fiber, and 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 23Example 23
인견 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog fiber, 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached dog fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 24Example 24
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, and 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 25Example 25
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, and then 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 26Example 26
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder. Then, 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 27Example 27
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of sodium molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 28Example 28
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper fiber, 2.3 mg of sodium molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached white mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 29Example 29
인견 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog fiber, 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached dog fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 30Example 30
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 암모늄몰리브데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, and 2.3 mg of ammonium molybdate peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 31Example 31
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, and then 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 32Example 32
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 33Example 33
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 34Example 34
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper mulberry fiber, 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature, followed by filtration. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 35Example 35
인견 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of a dog, and then 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added. The mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached dog. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 36Example 36
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다(반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용한다)
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, 2.3 mg of sodium tungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber (for repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused for filtration to recycle the remaining aqueous solution)
실시예 37Example 37
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, 2.3 mg of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added thereto, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 38Example 38
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2.3 mg of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 39Example 39
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 40Example 40
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper fiber, 2.3 mol of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature, followed by filtration. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 41Example 41
인견 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog, 2.3 mg of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached dog. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 42Example 42
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 포타슘몰리브덴옥살릭 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, 2.3 mol of potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 43Example 43
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, and 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 44Example 44
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 45Example 45
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 46Example 46
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.6 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper fiber, 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature, followed by filtration. Washed with water and dried to obtain 1.6 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 47Example 47
인견 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog, and 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached dog. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 48Example 48
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.8 g을 얻었다(반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, 2.3 mg of sodium in molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature, followed by filtration. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached cotton fiber (remaining water in repeated experiments)
실시예 49Example 49
삼베 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 30 ℃ 온도에서 12 시간 또는 90 ℃에서 1시간 교반한 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 삼베 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of burlap, and then 2.3 mg of sodium in tungsten peroxopolyoxometalate was added, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 12 hours or at 90 ° C. for 1 hour, and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached burlap. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 50Example 50
동물의 골분말 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 골분말 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of animal bone powder, 2.3 mg of sodium intungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached bone powder. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 51Example 51
모시 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of ramie, 2.3 mg of sodium in tungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 52Example 52
닥나무 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 닥나무 섬유 1.7 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of white paper fiber, 2.3 mg of sodium intungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature. Washed with water and dried to obtain 1.7 g of bleached mulberry fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 53Example 53
인견 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고, 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 인견 1.8 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of dog, and then 2.3 mg of sodium intungsten peroxopolyoxometalate was added, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.8 g of bleached dog. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 54Example 54
목화 섬유 2 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 소듐인텅스텐 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 2.3 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 목화 섬유 1.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 2 g of cotton fiber, 2.3 mg of sodium intungsten peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 1.9 g of bleached cotton fiber. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 55Example 55
삼베 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 8.9 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of burlap, 40 mol of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 8.9 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 56Example 56
동물의 골분말 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 8.1 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of animal bone powder, 40 mg of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 8.1 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 57Example 57
모시 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 9.2 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of ramie, 40 mg of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 9.2 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 58Example 58
닥나무 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 8.2 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of mulberry, and 40 mg of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to give 8.2 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 59Example 59
인견 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 9.0 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of dog, and 40 mg of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and filtered. Washed with water and dried to obtain 9.0 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 60Example 60
목화 10 g을 넣은 구형 플라스크에 물 20 mL를 부은 후 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 40 mg을 넣고 90 ℃ 온도에서 1 시간 교반한 후 상온으로 식힌 후 여과하였다. 물로 세척한 다음 건조하여 표백된 모시 9.1 g을 얻었다. 반복적인 실험을 할 경우 잔여 수용액의 재활용을 위해 여과 시 1 mL의 과산화수소로 씻은 용액을 다시 사용하였다.
20 mL of water was poured into a spherical flask containing 10 g of cotton, 40 mg of molybdenum peroxopolyoxometalate was added thereto, stirred at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature and filtered. Washed with water and dried to obtain 9.1 g of bleached ramie. In the case of repeated experiments, the solution washed with 1 mL of hydrogen peroxide was reused during filtration to recycle the remaining aqueous solution.
실시예 61Example 61
삼베 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of burlap was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add an aqueous solution of 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 62Example 62
닥나무 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of the white fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 63Example 63
모시 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of ramie fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 64Example 64
인견 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of dog fibers were added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 65Example 65
목화 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of cotton fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 66Example 66
PVA 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴바나데이트 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of PVA was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum vanadate peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride. The solution was added to an aqueous solution of (I), an aqueous tin (II) chloride solution, an aqueous palladium (II) chloride solution, an aqueous sulfuric acid solution or an acetate metal solution, taken out, washed with water, and dried at room temperature.
실시예 67Example 67
삼베 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of burlap was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add an aqueous solution of 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and immediately proceed with 2-6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
실시예 68Example 68
닥나무 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of the white fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
실시예 69Example 69
모시 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of ramie fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
실시예 70Example 70
인견 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of dog fibers were added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
실시예 71Example 71
목화 섬유 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of cotton fiber was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
실시예 72Example 72
PVA 2 g을 20 % 2-디에틸아미노에틸클로라이드 염산염 5 mL에 넣어서 충분히 적신 다음 8 %의 NaOH 용액 5 mL에 넣고, 90 ℃에서 10 분간 가열하였다. 이 용액에 몰리브덴 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 0.02 g을 10 mL 물에 녹인 수용액을 넣고 10 분간 기다렸다가 꺼낸 다음 곧바로 2 ∼ 6 %의 염화구리(Ⅱ)염 수용액, 질산은(I) 수용액, 염화아연(I) 수용액, 염화주석(Ⅱ) 수용액, 염화팔라듐(Ⅱ) 수용액, 황산 또는 아세테이트 금속 수용액 용액에 넣었다가 꺼내 물로 씻은 다음 상온에서 건조시켰다.
2 g of PVA was added to 5 mL of 20% 2-diethylaminoethylchloride hydrochloride, sufficiently wetted, and then added to 5 mL of 8% NaOH solution, and heated at 90 ° C. for 10 minutes. To this solution, add 0.02 g of molybdenum peroxopolyoxometalate in 10 mL of water, wait for 10 minutes, remove it, and then immediately remove 2 to 6% aqueous solution of copper (II) chloride, aqueous solution of silver nitrate (I), and zinc chloride (I The solution was added to an aqueous solution, tin (II) chloride solution, palladium (II) chloride solution, sulfuric acid or acetate metal solution solution, taken out, washed with water and dried at room temperature.
[실험예] [Experimental Example]
실험예 1. 퍼옥소폴리옥소메탈레이트의 표백 실험Experimental Example 1. Bleaching experiment of peroxopolyoxometalate
산화마그네슘을 기준으로 하는 Powders Brightness Colorimeter Testing Machine으로 표백하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.It was bleached with Powders Brightness Colorimeter Testing Machine based on magnesium oxide, and the results are shown in Table 1 below.
(%)Whiteness
(%)
상기 표 1의 결과에 따르면 퍼옥소폴리옥소메탈레이트 화합물은 백색도 80% 이상의 표백능력을 보였다. 이에 반하여 폴리옥소메탈레이트 화합물은 백색도가 72 내지 78%로 낮았으며, 그 밖에도 재활용이 어려운 점, 시간이 많이 소요되는 점 등의 문제가 있었다.According to the results of Table 1, the peroxopolyoxometallate compound showed a bleaching ability of 80% or more in whiteness. On the contrary, the polyoxometallate compound had a low whiteness of 72 to 78%, and other problems such as difficulty in recycling and time consuming.
Claims (13)
Hydrogen peroxide was added to a polyoxometalate selected from an alkali metal oxygen complex of molybdenum (Mo), an ammonium oxygen complex of molybdenum (Mo), a proton (H) oxygen complex of molybdenum (Mo), and an oxalic oxygen complex of molybdenum (Mo). The bleaching composition containing the peroxo poly oxo metalate compound obtained by making it react.
The bleaching composition according to claim 1, wherein the peroxopolyoxometallate compound is obtained by adding hydrogen peroxide and an anionic surfactant to the polyoxometallate.
The method of claim 1, wherein the molybdenum (Mo) further comprises one or two metals selected from vanadium (V), manganese (Mn), cobalt (Co) and phosphorus (P) for bleaching Composition.
The method of claim 1, wherein the peroxopolyoxometalate compound is sodium molybdenum peroxopolyoxometalate Na 2 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], sodium in molybdenum peroxopolyoxo metalate Na 3 {PO 4 [MoO (O 2 ) 2 ] 4 }, ammonium molybdate peroxopolyoxometalate (NH 4 ) 2 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], potassium molybdenum peroxopolyoxometal Rate K 3 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ], potassium molybdenum oxalic peroxopolyoxometalate K 3 {(Oxal) O 4 [MoO 3 (O 2 ) 2 ] 4 }, and molybdenum per A bleaching composition, characterized in that one or two or more compounds selected from oxopolyoxometallate H 2 [(Mo 2 O 3 ) (O 2 ) 4 ].
The method of claim 2, wherein the polyoxometallate compound is sodium molybdenum polyoxometalate Na 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , sodium in molybdenum polyoxometallate Na 3 PMo 12 O 40 , ammonium molybdate poly Oxometallate (NH 4 ) 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , potassium molybdenum polyoxometallate K 8 Mo 10 O 22 (O 2 ) 12 , potassium molybdenum oxalic polyoxometalate K 4 H 4 (Oxal ) Mo 6 O 40 , and molybdenum polyoxo metalate H 6 Mo 6 O 40 It is one or two or more compounds selected from bleach composition.
The method of claim 2, wherein the anionic surfactant is lauryl acid salt, N-acrylic amino acid salt, alkyl ether carbonate, acylated peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene and alkylamino acid salt, alkyl naphthalene sulfonate, sulfovacate And one or two or more compounds selected from sulfated oil, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkylaryl ether sulfate, alkylamide sulfate, alkyl phosphate, alkyl ether phosphate, and alkylaryl ether phosphate.
Bleaching method characterized in that to increase the whiteness by removing the impurities by bleaching the fiber or powder in the temperature range of 20 ℃ to 100 ℃ using a composition of any one of claims 1 to 6.
8. The bleaching method according to claim 7, wherein the fiber is natural fiber or synthetic fiber, and the powder is bone powder or shell powder.
8. The bleaching method according to claim 7, wherein the whiteness is in the range of 70% to 100%.
상기 조성물이 항균 및 탈취능을 가지는 것을 특징으로 하는 표백용 조성물.
The compound according to any one of claims 1 to 6,
Bleaching composition, characterized in that the composition has an antibacterial and deodorizing ability.
상기 조성물이 항균 및 탈취능을 가지는 것을 특징으로 하는 표백방법.The method of claim 7,
Bleaching method characterized in that the composition has an antibacterial and deodorizing ability.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110088703A KR101304296B1 (en) | 2011-09-01 | 2011-09-01 | Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110088703A KR101304296B1 (en) | 2011-09-01 | 2011-09-01 | Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130025281A KR20130025281A (en) | 2013-03-11 |
| KR101304296B1 true KR101304296B1 (en) | 2013-09-11 |
Family
ID=48177024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020110088703A KR101304296B1 (en) | 2011-09-01 | 2011-09-01 | Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101304296B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3409756A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Bleaching detergent composition |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RO128839A0 (en) * | 2012-09-04 | 2013-09-30 | Institutul De Cercetare Dezvoltare Inovare În Ştiinţe Tehnice Şi Naturale Al Universităţii "Aurel Vlaicu" Din Arad | Process for peroxo-polyoxomethalates whitening of textile materials () from cellulosic fiber mixtures such as: flax-cotton, hemp-cotton |
| US11441105B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-09-13 | Rhodia Operations | Composition containing lanthanide metal complex |
| CN110804853A (en) * | 2019-11-14 | 2020-02-18 | 南通大学 | Cotton fabric bleaching method using polyoxometallate |
| KR102292472B1 (en) * | 2019-12-12 | 2021-08-23 | 유니버셜오일 주식회사 | Eco-Friendly Water-Soluble Cutting Oil Containing Biocompatible Antibacterial Agent (POM) |
| KR102406313B1 (en) * | 2022-03-11 | 2022-06-07 | 권두상 | Diatomite finishing material containing tourmaline sintering carrier and manufacturing method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970010940A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-27 | 짜우너, 루츠 | A bleaching composition comprising polyoxometallate as a bleaching catalyst |
| KR20010081172A (en) * | 2000-02-10 | 2001-08-29 | 성재갑 | Bleaching detergent compositions containing transition-metal complexes activating peroxy-bleaching agents |
| JP2005154937A (en) * | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Bleaching method with metal-disubstitued deleted type heteropolyoxometalate |
| JP2006193593A (en) * | 2005-01-12 | 2006-07-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | Bleaching activator and bleaching agent composition containing the compound |
-
2011
- 2011-09-01 KR KR1020110088703A patent/KR101304296B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970010940A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-27 | 짜우너, 루츠 | A bleaching composition comprising polyoxometallate as a bleaching catalyst |
| KR20010081172A (en) * | 2000-02-10 | 2001-08-29 | 성재갑 | Bleaching detergent compositions containing transition-metal complexes activating peroxy-bleaching agents |
| JP2005154937A (en) * | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Bleaching method with metal-disubstitued deleted type heteropolyoxometalate |
| JP2006193593A (en) * | 2005-01-12 | 2006-07-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | Bleaching activator and bleaching agent composition containing the compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3409756A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Bleaching detergent composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20130025281A (en) | 2013-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101304296B1 (en) | Reusable green bleaching composition of peroxopolyoxometalates and the uses thereof | |
| DE69830574T2 (en) | IMPROVED METHOD FOR THE PRODUCTION OF NETWORKED BRANCHED MACROPOLYCYCLES | |
| DE60010285T2 (en) | Process for the preparation of amino oxides | |
| CN101327918B (en) | Preparation of high pure ferric phosphate | |
| EP2507251B1 (en) | Bleach catalyst compounds, method for the production thereof and use thereof | |
| US2320635A (en) | Manufacture of high test bleach | |
| EP0877078B1 (en) | Bleach activating metal complex | |
| CN101585554A (en) | Method for preparing manganous carbonate by using waste slag and waste water containing manganese as raw materials | |
| CN103408079A (en) | Supported decolorizing agent for treating waste liquid generated by desulfurizing coke oven gases and preparation method thereof | |
| EP2477740B1 (en) | Method of preparing bridged manganese complexes of triazacyclononane | |
| DE102005047597A1 (en) | Manganese dioxide catalyst for the hydrolysis of carbonitriles | |
| EP0120399B1 (en) | Process for the preparation of acid dyes of the triphenylmethane series poor in electrolyte | |
| CN101676273B (en) | Method for directly synthesizing accelerant N-tertiary butyl benzothiazole sulfenamide | |
| CN110776477B (en) | Method for preparing DM by oxidizing M with hydrogen peroxide | |
| JP4223710B2 (en) | Method for producing amine oxide | |
| US3915733A (en) | Process for the production of Berlin blue | |
| CN103649052B (en) | For the catalysis process of the improvement of picolinic acid amide production | |
| KR101847527B1 (en) | Synthetic method of fluorescent whitening agent | |
| CN110862342B (en) | Preparation method of bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate | |
| CN103509365A (en) | Indigo blue oxidation filter cake post-treatment process | |
| DE2710175A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CHROME TANNING AND GLUEING SALT | |
| JP4024891B2 (en) | Method for producing aminopolycarboxylic acid ferric salt | |
| SU779374A1 (en) | Method of producing ferric oxide pigments | |
| JPS5921510A (en) | Manufacture of hydrogen calcium phosphate dihydrate | |
| CN102675161B (en) | Method for preparing DSD acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160831 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170721 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180618 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190730 Year of fee payment: 7 |