RO128388A2 - Aliaj pe bază de titan, tantal şi zirconiu, cu biocompatibilitate ridicată, şi procedeu de obţinere - Google Patents

Aliaj pe bază de titan, tantal şi zirconiu, cu biocompatibilitate ridicată, şi procedeu de obţinere Download PDF

Info

Publication number
RO128388A2
RO128388A2 ROA201100918A RO201100918A RO128388A2 RO 128388 A2 RO128388 A2 RO 128388A2 RO A201100918 A ROA201100918 A RO A201100918A RO 201100918 A RO201100918 A RO 201100918A RO 128388 A2 RO128388 A2 RO 128388A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
titanium
alloy
melting
ingot
elements
Prior art date
Application number
ROA201100918A
Other languages
English (en)
Other versions
RO128388B1 (ro
Inventor
Ioan Dan
Steliana Ivănescu
Original Assignee
R&D Consultanţă Şi Servicii S.R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by R&D Consultanţă Şi Servicii S.R.L. filed Critical R&D Consultanţă Şi Servicii S.R.L.
Priority to ROA201100918A priority Critical patent/RO128388B1/ro
Publication of RO128388A2 publication Critical patent/RO128388A2/ro
Publication of RO128388B1 publication Critical patent/RO128388B1/ro

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un aliaj pe bază de titan, având în compoziţie elemente cu biocompatibilitate ridicată, şi la un procedeu de obţinere a acestuia, aliajul fiind folosit, în special, pentru execuţia implanturilor spinale şi a altor aplicaţii în ortopedie. Aliajul conform invenţiei are următoarea compoziţie chimică, exprimată în procente în greutate: 70% Ti, 25% Ta şi 5% Zr. Procedeul conform invenţiei constă în cântărirea cantităţilor de titan, tantal şi zirconiu, conform compoziţiei nominale stabilită, introducerea acestora, într-un cuptor cu creuzet rece aflat în levitaţie, în ordinea descrescătoare a punctului lor de topire, urmată de vidarea incintei de lucru şi realizarea unei atmosfere protejate de argon, după care, prin creşterea puterii cuptorului, se efectuează topirea aliajului în stare de levitaţie, la o temperatură de peste 2000°C, turnarea gravitaţională în lingotieră, realizată prin reducerea bruscă a puterii cuptorului, răcirea lingoului în atmosferă controlată, timp de 15 min, şi extragerea acestuia din lingotieră, după care are loc încă o topire a lingoului, în aceleaşi condiţii de levitaţie şi temperatură, ca şi la prima topire.

Description

Domeniul tehnic la care se refera invenția
Invenția se refera la un aliaj pe baza de titan avand in compoziție elemente cu biocompatibilitate ridicata si la procedeul de obținere al aliajului. Aliajul rezultat, cu o compoziție chimica originala, este destinat aplicațiilor in ortopedie, pentru execuția de împlânte spinale.
Materialele de implant sunt produse cu grad înalt de complexitate, cu caracteristici biologice, mecanice și tehnologice specifice domeniului de aplicație, care trebuie să respecte norme de calitate stricte pentru a nu afecta sănatatea pacienților. Biomaterialele trebuie să aibă caracteristici speciale, cum sunt o excelentă rezistență la oboseală, rezistență la întindere, rezistență mare la coroziune și uzură, modul de elasticitate cu valoare mică, duritate bună, densitate mică, biocompatibilitate ridicata.
Aliajul supus brevetării este astfel proiectat incat printr-un tratament de prelucrare termo-mecanica avansata sa-si poata imbunatati semnificativ proprietățile mecanice si structurale si, de asemenea, sa permită tratamente de îmbunătățire a topografiei suprafeței, cu consecințe pozitive in ceea ce privește biocompatibilitatea si osteointegrarea.
Prezentarea stadiului cunoscut al tehnicii din domeniul respectiv
Pe plan mondial, în implantologie se urmărește utilizarea unor materiale cu caracteristici biologice, biomecanice și de biosecuritate cât mai performante, cele din aliaje de titan prezentând avantaje atat in ceea ce privește reducerea riscurilor asupra pacienților in timpul si după intervențiile medicale, cat si ca eficacitate si biocompatibilitate cu țesutul uman. Cercetarea pentru obținerea de materiale noi sau de îmbunătățire a proprietăților materialelor existente a fost si este abordata de institute, universități si firme producătoare din USA, Japonia, China și tari ale UE, care au dezvoltat studii teoretice si cu caracter aplicativ, încercând sa răspundă noilor cerințe din domeniu. In ultima perioada, pentru execuția implantelor medicale au fost dezvoltate aliaje de titan α+β fara conținut de vanadiu (Ti6AI7Nb, Ti5AI2,5Fe, Ti6AI6Nb1Ta, Ti5AI3Mo4Zr), aliaje de tip super β (Ti13Nb13Zr) si aliaje de tip β (Ti15Mo5Zr3AI, Ti12Mo6Zr2Fe, Ti15Mo, Ti15Mo3Nb3AI0,2Si, Ti15Mo3Nb3AI0,3O).
Pasivarea naturala a biomaterialelor cu baza titan, pe suprafața carora se formează un film dens si coerent cu substrat metalic, de grosime nanometrica, compus in principal din TiO2, determina o aparenta bioactivitate a acestora. Totuși, răspunsul țesutului gazda nu elfe întotdeauna cel așteptat, motiv pentru care depunerea pe suprafața implantelor a unor -3 Οχ- 2 ο 1 1 - 0 0 9 1 8 - 1 9 -09- 2011 pelicule biocompatibile sau straturi subțiri din ceramici bioactive (materiale care sunt mai puțin susceptibile la degradare electrochimică) in vederea osteointegrararii implantelor și pentru crearea de interfețe stabile implant / țesut constitue o direcție noua in cercetarea mondiala. Grosimea, compoziția chimica, structura, morfologia si topografia filmelor superficiale ale implantelor afecteaza viteza de creștere, orientarea si tipul proteinelor specifice celulelor osoase sau altor tipuri de celule. In acest sens, se cercetează mai multe cai de îmbunătățire a topografiei suprafeței implantelor din biomateriale cu baza titan prin tratamente superficiale de tip anodizare, electropolizare, pasivare sau oxidare si prin tehnica acoperirilor bioactive prin metode electrochimice, sol-gel, pulverizare urmata de depunere sau sinterizare.
De mare actualitate in prezent este Deformarea Plastică Severă (SPD), prin care se obțin metale și aliaje cu microstructură specială - cu structură microcristalină (MC), cu granulație ultrafină (UFC) sau chiar cu dimensiuni (de grăunte sub 100 nm) nanocristaline (NC). Interesul pentru acest domeniu a crescut semnificativ odată cu reușita obținerii unor proprietăți ale materialelor cu totul speciale, ca de exemplu creșterea rezistenței la tracțiune în condiții de exploatare severe, sau creșterea ductilității. Dacă în anii '80 ai secolului trecut se efectuau primele încercări de obținere a materialelor UFC sau NC prin metode de deformare plastică severă la nivel de laborator, rezultatele spectaculoase obținute au făcut posibilă o trecere relativ rapidă la producția pe scară mai largă, astfel încât putem vorbi astăzi de mai multe tehnici SPD, unele dintre ele disponibile la nivel industrial.
Titanul și aliajele de titan, datorită proprietăților pe care le au, tind să înlocuiască, în majoritatea aplicațiilor, materialele clasice. Utilizarea noilor materiale a fost precedată de un volum considerabil de experimente de cercetare și testare clinică pe animale. Titanul și aliajele sale s-au impus pentru că posedă caracteristici optime care se cer materialelor pentru împlânte și anume:
- rezistență foarte bună la coroziune;
- biocompatibilitate;
- proprietăți mecanice și rezistență la oboseală excelente;
- tenacitate;
- modul de elasticitate scăzut;
- rezistență satisfăcătoare la uzură;
- preț accesibil.
Titanul și aliajele pe bază de titan au multiple utilizări în tehnica implantelor fiind folosite pentru lucrări in stomatologie, chirurgia facială a maxilarelor, ortopedie, chirurgia cardiovasculara, chirurgia coloanei vertebrale. In marea majoritate a acestor aplicații se
-4or 2 Ο 1 1 - Ο Ο 9 1 8 - 1 9 -09- 2011
- când este prezent zirconiul, sa se regaseasca intr-un procent de 10 - 13 % din greutatea aliajului;
- zirconiul continui sa aiba intre 5 și 7 % în greutate aliajului.
în plus, aliajele de titan ar trebui, de asemenea, sa conțină până la 3 procente în greutate stabilizatori beta selectați dintre elementele Fe, Mn, Cr, Co și Ni.
Hoars și Mears (1966) și Pourbaix (1984), pe baza stabilitatii electrochimice a elementelor, au sugerat utilizarea Ti, Nb, Zr și Ta drept constituenți elementari pentru obținerea unor aliaje cu rezistență la coroziune îmbunătățită. într-un efort de a îmbunătăți proprietățile de rezistență la coroziune a aliajului de titan și de a reduce modul de elasticitate, Davidson și Kovacs (Patent SUA nr. 5169597) au dezvoltat o gama de aliaje de titan, cu destinația pentru execuția de implanturi medicale, avand 10-20 % greutate Nb, sau 30-50 % greutate Nb și 13 -20 % greutate Zr, sau suficient de mult Nb și / sau Zr care să acționeze ca un stabilizator beta (Patent SUA nr. 5545227). Exemplul cel mai elocvent pentru aceasta gana de aliaje este cel avand compoziția Ti-13Nb-13Zr.
Tantal, de asemenea, poate fi folosit ca un înlocuitor pentru niobiu în cazul în care suma Nb și Ta este de 10-20 sută din greutatea aliajului.
Unii cercetători, cum ar fi IA Okazaki, Tateishi T. și Y. Ito, au propus pentru execuția de dispozitive medicale aliaje avand compoziții similare, cum ar fi Ti-15Zr-4Nb-2Ta-0,2Pd și variațiile de tip Ti-5Zr-8Nb-2Ta-10-15-Zr-4-8-Nb-2-4Ta, Ti-10-20Sn-4-8Nb-2Ta-0.2Pd, Ti-1020Zr-4-8Nb-0.2Pd.
Aliajele de titan au duritate mai mică decât, de exemplu, aliajele Co - Cr sau aliajele din oțel inoxidabil. Pentru eliminarea acestei deficiente, s-au studiat mai multe metode de durificare a aliajelor de titan, în primul rând prin tratamente de suprafața dar si prin tratamente termo-mecanice care sa asigure transformări in toata masa aliajului. La suprafața aliajului se poate obține un strat de oxid sau de nitrura (prin difuzie sau prin implantare ionica) cu o duritate foarte ridicata, asa cum se arata în patentele SUA nr. 5372660, 5282852, 5370694 și 5496359 respectiv 5498302 si 5334264.
Prezentarea problemei tehnice pe care o rezolva invenția
Noutatea in ceea ce privește compoziția propusa pentru aliajul pe baza de titan, care face obiectul brevetului, se refera la conținutul de metale din compoziția aliajului si la procedeul de obținere a acestuia.
Aliajul are o compoziție chimica originala, conține elemente cu biocompatibilitate ridicata, eliminând orice posibilitate de apariție a produșilor toxici de coroziune în zona de contact a materialului cu țesuturile umane. O serie de cercetări citologice asupra unor culturi de celule vii au arătat că, din cele cca. 70 de metale din sistemul periodic, doar 5 sunt
-6Ck- 2 Ο 1 1 - 0 0 9 1 8 -1 9 -09- 2011 tolerate de către celule (fără a avea loc o încetinire a funcțiilor și dezvoltării acestora). în ordine, sunt astfel considerate ca netoxice Ti, Ta, Zr, Pt și limitat Nb. Cercetările au aratat, de asemenea, ca Ti, Nb, Zr. Pd si Ta sunt elemente cu citotoxicitate scăzută ce au demonstrat o excelenta biocompatibilitate si care favorizează dezvoltarea vascularizatiei vitale in tesut.
Aliajul care face obiectul brevetului a fost astfel proiectat incat sa poata fi prelucrat prin Deformare Plastica Severa când, prin modificarea structurii sale, i se vor asigura proprietăți mecanice superioare. De asemenea, aliajul poate fi supus unor tratamente de manipulare a suprafeței sale care sa permită obținerea unei topografii controlate, in vederea creșterii osteointeg rarii.
Referitor la procedeul de obținere al aliajului pe baza de titan cu conținut de elemente avand biocompatibilitate ridicata, problema tehnică pe care o rezolva invenția consta in aceea ca sinteza acestuia se realizează in cuptor de topire cu creuzet rece (in levitatie), in atmosfera controlata, ceea ce împiedica impurificarea sa si ii asigura o omogenitate foarte ridicata.
Expunerea invenției
Cerințele legislației si standardelor europene si naționale din domeniu materialelor pentru dispozitive medicale implantabile reliefează faptul ca un biomaterial ideal pentru înlocuirea oaselor și a elementelor de legătură si execuția oricăror elemente de protezare trebuie să aibă caracteristici speciale, cum sunt o excelentă rezistență la oboseală, rezistență la întindere, rezistență bună la coroziune și uzură, modul de elasticitate cu valoare mică, duritate bună și densitate mică. Mai mult decât atât, biocompatibilitatea ridicata reprezintă o proprietate importantă pentru comportarea implantului în corpul uman.
Succesul pe termen lung al biomaterialelor cu baza titan utilizate in aplicații medicale este determinat de compoziția acestor biomateriale, respectiv de tipul si gradul de toxicitate al metalelor ce se aliaza cu titanul, de caracteristicile fizico-mecanice si de capacitatea acestor materiale de a favoriza osteointegrarea implantului fabricat din ele.
.Când se ia în considerare longevitatea clinică a unui implant, rezistența sa la uzură este una dintre cele mai importante caracteristici care trebuie studiate. Sunt multe tipuri de procese de uzură, incluzând uzura prin abraziune, frecare, coroziune, oboseală, adezivitate și posibil prin atac corosiv. Prin prezenta in aliajul cu baza titan a tantalului si zirconiului s-a urmărit creșterea rezistentei la uzura, evitandu-se pe aceasta cale antrenarea de particule fine de biomaterial in fluidele biologice, asa cum se întâmpla in cazul materialelor cu rezistenta mica la uzura (Ti 6AI 4V-ELI).
In afara de rezistenta la uzura, foarte importante sunt pentru aceste biomateriale rezistenta la tracțiune si duritatea. De asemenea, pentru materialele implantabile pe termen
-7^-201 1-00913-1 9 -09- 2011 lung, rezistenta la oboseala este o caracteristica esențiala, cea mai importanta proprietate a unui material de implant după compatibilitatea biochimica, materialul trebuind sa prezinte valori ale rezistentei la oboseala de 700 - 800 Mpa la 108 cicluri. Aliajul supus brevetării prezintă valori ridicate pentru aceste caracteristici.
O caracteristica fizica foarte importanta pentru materiale in general si pentru biomateriale in special este modulul de elasticitate. El reflectă capacitatea de deformare elastică a materialului când materialul este supus la o sarcină externă. Diferite metale sau aliaje pot diferi ca modul de elasticitate de la valoarea scăzută de 40 GPa (ex: la Mg, Sn, Zn și aliajele lor), până la mai mult de 200 GPa (pentru otel inoxidabil și superaliaje).
Cercetări dezvoltate recent asupra proprietăților elastice ale unor biomateriale cu bază titan multicomponente, nanostructurate, evidențiază faptul că modulul lui Young pentru aceste materiale depinde în foarte mare măsură de detaliile obținerii lor și de tratamentul termic. Această comportarea poate fi explicată prin microstructura de compozit a acestor materiale și prin modificările în matricea nanostructurată ca urmare a tratamentului termic.
In ceea ce privește compoziția elementala, cercetările au aratat ca deși titanul este un material cu biocompatibilitate ridicata, alierea lui cu diferite elemente pentru creșterea caracteristicilor mecanice nu este totdeauna benefica. Este cazul nichelului, vanadiului sau al aluminiului (prezent aproape in toate aliajele de titan). Numeroase studii de coroziune ale implantelor chirurgicale in vivo si in vitro au stabilit relația intre rezistenta la polarizare si tipul de reacție a țesutului pentru diferite metale pure si aliaje. Cobaltul, nichelul, cuprul si vanadiul au fost clasificate ca fiind grupul elementelor care produc infecții la implantare (toxice). Aluminiul, fierul, molibdenul, argintul, aurul, otelul inoxidabil, aliajele de cobalt turnate sau prelucrate au fost clasificate ca grup de materiale cu efect de încapsulare a implantelor. Cercetările au aratat, de asemenea, ca Ti, Nb, Zr. Pd si Ta sunt elemente cu citotoxicitate scăzută ce au demonstrat o excelenta biocompatibilitate si care favorizează dezvoltarea vascularizatiei vitale in tesut. Nb, Ta, Ti si Zr au fost calificate ca fiind metale cu înalta pasivare. Ti, Zr, Sn, Nb, si Ta eliberează numai cantitati mici de ioni in fluidele biologice si, prin urmare, nu au nici un efect asupra vitezei relative de creștere a celulelor.
Având in vedere cele prezentate mai sus, compoziției aliajului care face obiectul brevetului de fata conține, pe langa titan, numai elemente necitotoxice, care sa nu afecteze biocompatibilitatea acestuia si, prin urmare, sa asigure creșterea si proliferarea celulelor la interfața implant / tesut.
Compoziția aliajului, in procente de greutate, pentru care s-a dezvoltat procedeul de obținere de fata este:
Ti: 70 %; Ta: 25 %; Zr: 5 %.
-8CV 2 C 1 1- 0 0 9 19-1 9 -09- 2011
Cele mai recente cercetări in domeniul obținerii biomaterialelor avansate cu caracteristici fizico-mecanice superioare sunt cele legate de biomaterialele nano-cristaline, datorita proprietăților speciale pe care acestea le au, proprietăți care sunt dependente de structura materialului.
Inițial, cercetările in domeniul biomaterialelor au avut ca scop obținerea de noi materiale a căror cerința majora era minimizarea respingerii lor de către organismul uman biomateriale de generația intai. Astăzi, acestea au intrat intr-o noua faza - generația a doua in care se cere proiectarea unor biomateriale cu proprietăți bioactive, schimbând stimuli cu tesutul înconjurător si inducând reacții specifice celulare. Biomaterialele de acest tip sunt cunoscute sub denumirea de „bioinspirate”, adica inspirate din procesele naturale, din structurile cele mai complex organizate natural chimic si biologic (de la domeniul nano al proteinelor pana la structura macroscopica a osului). Suprafața nanostructurata a implantelor influențează proliferarea osteoblastelor, diferențierea si evidențierea matricei extracelulare ale proteinei. Studii in vitro privind interacțiuni preliminare ale celulelor de tip osteoblastic cu suprafața implantului pot furniza date asupra eficientei integrării osoase in vivo a implantului. S-a observat faptul ca pe titan, care a fost considerat mult timp ca fiind un material nebioactiv, poate avea loc inducția osoasa.
Aliajul Ti-Ta-Zr cu compoziția chimica precizata mai sus, obtinut conform procedeului de sinteza supus brevetării, este proiectat astfel incat sa poata fi prelucrat prin Deformare Plastica Severa, rezultând un biomaterial avansat, cu structura nanocristalina, avand proprietăți mecanice si de biocompatitate ridicate.
In continuare se fac unele precizări privind procedeul de obținere a aliajului care face obiectul acestei documentații de brevetare.
Analiza efectata asupra proprietăților fizice si chimice ale elementelor care compun aliajul TiTaZr, asupra interacțiunilor dintre aceste elemente precum si a interacțiuni lor cu gazele (oxigen, azot, hidrogen), evidențiază următoarele aspecte:
- titanul, tantalul si zirconiul sunt metale foarte reactive fata de gaze (oxigen, hidrogen, azot), gaze care influențează caracteristicile lor mecanice atat ca metale pure cat si in combinații sub forma de aliaje;
- tantalul este un element cu temperatura de topire (3017 °C) si densitate (16,69 kg/dm3) mari;
- titanul si zirconiul au temperaturi de topire (Ti - 1668 °C, Zr - 1852 °C) si densități (Ti 4,51 kg/dm3, Zr - 6,5 kg/dm3) apropiate;
- diagrama binara de echilibru Ti-Ta scoate in evidenta solubilitatea totala in stare lichida a tantalului, cu formarea de soluții solide.
-9(λ- 2 Ο 1 1 - Ο Ο 9 1 8 - 1 9 -09- 2011
Aceste observații au fundamentat alegerea instalației de elaborare a aliajului pe baza de titan cu adaos de tantal si zirconiu, alegere care a luat in considerare si următoarele aspecte:
- avand in vedere faptul ca toate elementele componente ale aliajului sunt reactive si absorb ușor gaze din atmosfera agregatului de topire chiar la temperaturi mici (200 300 °C), acesta nu se poate elabora decât in vid înalt (10'5 - 107 mmHg) sau atmosfera controlata (argon);
- temperatura maxima care trebuie atinsa in cuptor trebuie sa fie peste temperatura de topire a sistemului rezultata din diagramele de echilibru, astfel încât aliajul obtinut sa nu conțină după solidificare incluziuni de metal netopit;
- diferentele mari dintre temperaturile de topire si densitățile elementelor componente îngreunează obținerea omogenității chimice si structurale a aliajului topit si solidificat;
- pentru obținerea aliajului TiTaZr cu structura nanocristalina (după aplicarea tratamentelor termomecanice ulterioare de deformare „clasica” si deformare plastica severa) este necesar sa se pornească de la o structura de turnare cu granulatie cat mai fina.
Dintre procedee posibile de sinteza a aliajului TiTaZr a fost ales procedeul de topire in levitatie in cuptor cu creuzet rece.
Cuptorul de topire cu creuzet rece are numeroase avantaje fata de celelalte cuptoare de topire:
- temperaturi foarte ridicate sunt atinse în doar câteva secunde;
- posibilitatea de a amesteca elemente cu temperaturi de topire foarte diferite;
- încălzirea se face pe toată suprafața, se poate considera că temperatura constatată din exterior este cea din centrul probei;
- levitația reduce la maximum răcirea prin contact cu exteriorul și limitează eventualele contaminări;
- brasajul (amestecul) electromagnetic asigură o omogenizare buna a compoziției.
Prezentarea avantajelor invenției in raport cu stadiul tehnicii
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- obținerea unui aliaj cu biocompatibilitate ridicata, peste cea a aliajelor utilizate in prezent, datorata elementelor netoxice care intra in compoziția sa;
- obținerea unui aliaj cu proprietăți fizice si mecanice superioare (densitate scăzută, modul de elasticitate scăzut, rezistenta la oboseala ridicata, etc.);
- procedeul de topire in cuptor cu creuzet rece asigură in cel mai ridicat grad necontaminarea cu impurități gazoase a aliajului;
- 10vi o 11 - o o a 18 - 1 9 -09- 2011
- prin topire în cuptorul cu creuzet rece se obține un aliaj cu o structură compactă, fina, omogena, atat din punct de vedere al compoziției chimice cat si al dimensiunii si formei grăunților, structura care avantajaza prelucrarea termomecanica a acestuia;
- prin topire in cuptorul cu creuzet rece nu este necesara realizarea de prealiaje, ca in cazul altor procedee;
- aliajul obtinut poate fi prelucrat prin Deformare Plastica Severa, pentru obținerea structurii nano-cristaline, situație in care proprietățile sale mecanice se îmbunătățesc;
- suprafața implantului obtinut din aliajul care face obiectul brevetului poate fi manipulata prin tratamente care sa-i imbunatateasca osteointegrarea.
Prezentarea figurilor din desene
Cererea de brevet de invenție conține o schemă cu etapele procedeului de obținere al aliajului pe baza de titan cu conținut de elemente cu biocompatibilitate ridicata, prezentata in figura 1.
Prezentarea in detaliu a unui mod de realizare a invenției revendicate
In continuare se da un exemplu de realizare a invenției.
Echipamentul de lucru
Elaborarea aliajul pe baza de metale nobile cu continui de titan s-a realizat intr-un cuptor de topire cu creuzet rece, in levitatie (producător Fives Celes, Franța), avand:
- puterea utila: 25 kW;
- temperatura maxima: peste 2000 °C;
- volumul creuzetului de topirei: 32 cc;
La topirea in cuptorul cu levitație magnetică, materialul supus topirii este incarcat intr-un creuzet din cupru în formă de cupă, amplasat într-o incintă cu vid sau atmosferă controlată. Creuzetul are un rol dublu, de a susține proba și de a canaliza liniile de câmp magnetic. Un inductor, care este amplasat în jurul acestei incinte generează un câmp magnetic variabil de intensitate mare. Variația câmpului magnetic induce curenți de tip Foucault în material, care se încălzește prin efect Joule. în plus, acest câmp magnetic intens menține aliajul topit în levitație pana la turnare si permite omogenizarea metalului lichid. Obținerea parametrilor necesari topirii se realizaza prin variația parametrilor de putere ai cuptorului.
Fluxul tehnologic
Fluxul tehnologic de sinteza a aliajului TiTaZr in cuptor de topire cu levitatie, prezentat in figura nr. 1, cuprinde următoarele operații:
- pregătirea materiilor prime, Ti, Ta, Zr prin debitare la dimensiuni corespunzătoare;
- degresarea cu solventi organici volatili (ex: acetona);
- dozarea prin cântărire a materiilor prime conform calculului de șarja;
- 11 CC 201 1-00913-- <
-09- 2011
- incarcarea materiilor prime in creuzetul cuptorului;
- vidarea instalației si realizarea atmosferei controlate (Ar) in incinta de topire;
- topirea șarjei prin reglarea puterii electrice;
- turnarea;
- evacuarea lingoului din lingotiera;
- Incarcarea lingoului pentru retopire;
- vidarea instalației si realizarea atmosferei controlate (Ar) in incinta de topire;
- retopirea;
- turnarea;
- evacuarea lingoului retopit.
Materiile prime
Având în vedere destinația aliajului, pentru aplicațiile medicale, se impune respectarea riguroasa a calității materialelor metalice utilizate la sinteza acestui material. Gradul de puritate al materiilor prime influențează conținutul impurităților, inclusiv al celor gazoase (oxigen, azot, hidrogen) care sunt foarte strict limitate (0,2 %O2; 0,05 %N2, 0,0125 %H2).
Pentru obținerea aliajului TiZrNbTa in cuptorul cu creuzet rece se utilizează:
• titan metalic, cu compoziția conform ASTM F 67, avand 0,20 % Fe, 0,03 % N2, 0,18 % O2, max. 0,015 % H2, 0,08 % C, rest Ti;
• tanta! metalic, 99.59 % cu compoziția: 0,01 % Fe; 0,05 % Si; 0,02 % Mo; 0,05 % W;
0,01 % Ti; 0,01 % Ni; 0,03 % O2; 0,01% C; 0,0015 % H2; 0,01 % N2; 0,2 % Nb; rest
Ta.
• zirconiu metalic, 99,6 % cu compoziția: 0,01 % Fe; 0,035 % Si; 0,03 % Mo; 0,05 % W;
0,01 % Ti; 0,02 % Ni; 0,02 % O2; 0,01 % C; 0,0015 % H2; 0,01 % N2; 0,2 % Nb; rest zirconiu;
Pregătirea materiilor prime
Pregătirea materiilor prime consta in debitarea metalelor la dimensiunea necesara si degresarea acestora. Materiile prime se debitateaza in bucăți cu dimensiunile de maxim 10x5x5 mm. După debitare se executa degresarea in solventi organici volatili pentru îndepărtarea eventualelor urme de grăsimi superficiale ce ar putea afecta calitatea atmosferei de protecție din incinta cuptorului si in același timp calitatea aliajului topit (in care s-ar putea dizolva gazele rezultate din descompunerea impurităților de pe suprafața metalelor componenete ale aliajului).
Dozarea
Aliajul rezultat la topire trebuie să aibă compoziția chimică în limitele prestabilite, in acord cu cerințele impuse de standardele pentru materiale utilizate in implantologie. Pentru
- 12V2 O 1 1 - O O 9 1 8 - 1 θ -09- 2011 aeasta, este important sa se efectueze calculul șarjei tinandu-se seama de pierderile pe care le au elementele componente ale aliajului la topirea in cuptor. Performantele cuptorului cu creuzet rece sunt foarte ridicate, pierderile fiind nesemnificative; din acest motiv, la calculul șarjei nu este necesara efectuarea unor corecții privind compensarea pierderilor dintr-un anumit element din componenta aliajului.
Titanul, tantalul, si zirconiul, debitate si degresate, sunt dozate prin cântărire cu o balanța electronica cu o precizie de 1O’2 g, in cantitatile corespunzătoare compoziției de șarja. Pentru o masa totală a șarjei de 100 g, compoziția este prezentata in tabelul nr. 1.
Tabel nr. 1 - Compoziția șarjei
Elementul Compoziția
% greutate Masa (g)
Titan 70 70,00
Tantal 25 25,00
Zirconiu 5 5,00
Total 100 100,00
Incarcarea in creuzetul de topire
Materiile prime se introduc in creuzet in ordinea descrescătoare a punctului de topire; astfel, intai se incarca tantalul, apoi zirconiul si in final titanul.
Vidarea si realizarea atmosferei controlate
După incarcarea șarjei se închide instalația si se pune in funcțiune pompa de vid primar, realizandu-se in incinta un vid de 10’2 mm Hg. In continuare, se pornește pompa de difuzie, pentru a realiza o evacuare avansata a gazelor din incinta. După aceasta, incinta este pusa sub atmosfera controlata de argon (la un vid slab de - 0,2 ...- 0,3 bari). S-a optat pentru operare sub presiune de argon pentru a limita la minim evaporarea titanului în stare lichidă la temperatura de topire ridicata din incinta cuptorului (care este necesara pentru topirea celorlalte elemente - zirconiu, tantal -, elemente cu o tensiune de vapori mare ce nu prezintă pericol de pierderi prin volatilizare).
Topirea
Puterea utilizată de cuptor este de pana la 25 kW cu o frecvență a câmpului magnetic de 215 kHz.
Temperatura atinsă este de peste 2000 °C, suficientă pentru a topi elementele componente ale aliajului. Topirea se realizează prin creșterea progresiva a puterii cuptorului.
Turnarea
După topire, aliajul se toarna in lingotiera, prin deplasarea degetului de turnare. Debitul apei din circuitul de răcire se menține pana la racirea completa a lingotierei.
După racirea lingotierei (la cca. 15 minute de la turnare) aceasta se desprinde de cuptor si se scoate lingoul rezultat.
- 13 (λ-2 Ο 1 1 - Ο Ο 9 1 g - 1 9 -09- 2011
Incarcarea lingoului pentru retopire
Lingoul de prima topire se introduce in creuzet, pentru retopirea sa.
Vidarea si realizarea atmosferei controlate
Vidarea si realizarea atmosferei inerte se efectuează in condiții similare celor de la prima topire.
Retopirea
Retopirea lingoului se face in aceleași condiții si la aceasi parametri ai cuptorului ca cei de la prima topire.
Turnarea
După topire, aliajul se toarna in lingotiera, se asteapta racirea lingoului timp de cca. 15 minute, după care se desprinde lingotiera de cuptor si se scoate lingoul rezultat (cu diametrul de 20 mm, lungimea de cca. 70 mm si masa de 99,60 g).
Bilanțul de materiale
Bilanțul de materiale pe elemente arata un randament la faza de topire de 99,60 %.
Pierderile de 0,4 % sunt pierderi de titan, datorita tensiunii mici de vapori ai acestui element.
Tabelul nr. 2 - Bilanț de materiale
Material intrat [g] Material rezultat [g] [%1
Materii prime Ti, Ta, Zr sub forma de bucăți metalice 100,00 Lingou Φ 20 mm 99,60 99,60
Pierderi totale 0,40 0,40
- pierderi recuperabile'' 0,32 0,32
- pierderi nerecuperabile ' 0,08 0,08
'2 pierderile recuperabile au constat din material ramas in creuzet la turnare; pierderile nerecuperabile au constat din evaporări.
Analiza chimica a aliajului turnat
Compoziția rezultata pentru aliajul topit se determina prin analiza chimica prin spectrometrie de emisie optica in plasma, cu plasma cuplata inductiv (ICP - OES).
Tabelul nr. 3 - Analiza chimica a aliajului turnat_________________________________
| Elementul (% greutate)
Zirconiu 5,02
Tantal 25,04
Titan rest
Experimentările efectuate pentru sinteza aliajului TiTaZr confirma alegerea corespunzătoare a tehnologiei, elaborarea aliajului in cuptor de topire in levitatie realizanduse cu un randament mare (99,6 %). Aliajul rezultat a avut compoziția chimica foarte apropiata de compoziția de calcul, pierderile înregistrate (numai la titan, datorita tensiunii mici de vapori a acestui element) fiind nesemnificative.

Claims (3)

  1. REVENDICĂRI
    Aliaj pe baza de titan, tantal si zirconiu, cu biocompatibilitate ridicata si procedeu de obținere
    1. Aliaj pe baza de titan cu conținut de elemente biocompatibile, cu o compoziție chimică originală de 70 % Ti, 25 % Ta, 5 % Zr (in procente de greutate), avand aplicații in ortopedie pentru împlânte spinale, si procedeu de obținere al aliajului pe bază de titan cu conținut de elemente biocompatibile.
  2. 2. Aliaj pe bază de titan cu conținut de elemente biocompatibile, cu compoziția chimica de 70 % Ti, 25 % Ta, 5 % Zr, caracterizat prin aceea că are un conținut, in procente de greutate, de 100 % metale cu biocompatibilitate ridicata (70 % Ti, 25 % Ta si 5 %Zr).
  3. 3. Procedeu de obținere al aliajului pe baza de titan cu conținut de elemente biocompatibile, cu o compoziție chimică de 70 % Ti, 25 % Ta, 5 % Zr, conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că se utilizeză ca materii prime titan, tantal și zirconiu, cântărite conform compoziției nominale stabilite și ca metodă de obținere topirea in cuptor cu creuzet rece, in levitatie, constind din introducerea in creuzetul de topire a elementelor șarjei in ordinea descrescătoare a punctului de topire, urmata de vidarea si apoi realizarea atmosferei de argon din incinta de topire, după care, prin creșterea puterii cuptorului, se efectuează topirea aliajului in levitatie, la temperatura de cca. 2000 °C, urmata de turnarea gravitaționala in lingotiera, realizata prin reducerea brusca a puterii cuptorului, racirea lingoului in atmosfera controlata timp de cca. 15 minute si scoaterea acestuia din lingotiera, după care se realizează retopirea lingoului in aceleași condiții ca si prima topire.
ROA201100918A 2011-09-19 2011-09-19 Aliaj de titan biocompatibil tip ti-ta-zr, pentru aplicaţii ortopedice RO128388B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201100918A RO128388B1 (ro) 2011-09-19 2011-09-19 Aliaj de titan biocompatibil tip ti-ta-zr, pentru aplicaţii ortopedice

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201100918A RO128388B1 (ro) 2011-09-19 2011-09-19 Aliaj de titan biocompatibil tip ti-ta-zr, pentru aplicaţii ortopedice

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO128388A2 true RO128388A2 (ro) 2013-05-30
RO128388B1 RO128388B1 (ro) 2019-09-30

Family

ID=48484071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201100918A RO128388B1 (ro) 2011-09-19 2011-09-19 Aliaj de titan biocompatibil tip ti-ta-zr, pentru aplicaţii ortopedice

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO128388B1 (ro)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106041074A (zh) * 2016-06-07 2016-10-26 杭州电子科技大学 一种新型钛合金人工骨植入体的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106041074A (zh) * 2016-06-07 2016-10-26 杭州电子科技大学 一种新型钛合金人工骨植入体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RO128388B1 (ro) 2019-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ma et al. Research progress of titanium-based high entropy alloy: methods, properties, and applications
Liu et al. Binary titanium alloys as dental implant materials—a review
EP2297370B1 (en) Beta-based titanium alloy with low elastic modulus
Xu et al. Characteristics of novel Ti–10Mo-xCu alloy by powder metallurgy for potential biomedical implant applications
CN104342583B (zh) 一种Ti-Ta合金及其制备方法和应用
Zhu et al. A review of preparation methods, friction and wear, corrosion, and biocompatibility of biomedical high-entropy alloys
CN113652576B (zh) 一种生物医用β钛合金及其制备方法
CN101696480A (zh) 无镍生物医用钛合金Ti-Nb-Zr材料及其制备方法
CN102021362A (zh) 一种性能可调的口腔多用途Ti-Ge系合金及制备方法
CN108998684A (zh) 一种铜钛基生物材料的制备方法
Thoemmes et al. Microstructure and mechanical properties of binary Ti-Nb alloys for application in medicine
CN118835145A (zh) (Ti-Zr-Nb-Ta)-Ga系高/中熵合金及其制备方法和应用
Rokaya et al. Modification of titanium alloys for dental applications
Yu Titanium Alloys for Biomedical Development and Applications: Design, Microstructure, Properties, and Application
RO128388A2 (ro) Aliaj pe bază de titan, tantal şi zirconiu, cu biocompatibilitate ridicată, şi procedeu de obţinere
Zhang et al. Effect of calcium pyrophosphate on microstructural evolution and in vitro biocompatibility of Ti-35Nb-7Zr composite by spark plasma sintering
Tavares et al. Role of silicon in the microstructural development and properties of Ti-15Nb-xSi alloys for biomedical applications
RO129303A2 (ro) Aliaj pe bază de titan pentru aplicaţii medicale, cu conţinut de niobiu, zirconiu şi tantal, şi procedeu de elaborare
RO127102B1 (ro) Aliaj de titan biocompatibil şi procedeu de obţinere a acestuia
RO132989A2 (ro) Aliaj tip gum pe bază de titan cu conţinut de elemente cu biocompatibilitate ridicată, şi procedeu de obţinere
RO134977B1 (ro) Aliaj cu entropie ridicată din sistemul monbtatizr microaliat cu ytriu pentru aplicaţii medicale şi procedeu de obţinere
Almeida et al. Microstructure and electrochemical behavior of in vitro Ti-26Nb, Ti-26Zr and Ti-26Ta alloys processed by levitation melting technique
RO131226A2 (ro) Procedeu de obţinere bioaliaj de titan cu proprietăţi superelastice pentru implanturi portante
Bartáková et al. New Titanium β-alloys for dental implantology and their laboratory-based assays of biocompatibility
Shah et al. A METALLURGICAL OVERVIEW OF TI –BASED ALLOY IN BIOMEDICAL APPLICATIONS