RO127529A0 - Compoziţie de tanare şi procedeu de tanare a pieilor bovine utilizând compoziţia de tanare obţinută - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie de tanare şi la un procedeu pentru utilizarea acesteia pentru tanarea pieilor de bovine. Compoziţia conform invenţiei este constituită din 45...55% apă, 13...20% sulfat de aluminiu tehnic, 10...13% acid sulfuric tehnic, 4...7% deşeuri solide de titan conţinând minimum 90% titan, 13....18% citrat de sodiu tehnic, 1,5...3,5% oxid de magneziu tehnic, având aspect unei pulberi de culoare gri deschis, cu un conţinut de titan şi aluminiu de 14...16%, şi o valoare aH-ului unei soluţii 10% de 2,1...2,3. Procedeul de tanare fără crom a pieilor de bovine, pentru realizarea unor semifabricate tip wet-white, constă în tratarea pielor cu o cantitate echivalentă de 2...6% oxizi metalici, raportat la greutatea pielii gelatină, direct în flota de piclare cu raport e flotă de 30...80%,H 2,6...2,9, temperatură 25...26°C, densitate 1,06...1,055, cu careH-ul scade la 1,3...1,5, timp de 10...30 min, după careH-ul flotei se ridică la 3,7...3,9 şi se face fixarea în piele cu 2...3% agenţi alcalini, pieile rezultate având un conţinut de 3...5% oxizi metalici, 3...5% cenuşă, 3...4H extract apos şi minimum 75°C temperatură de contracţie.

Description

COMPOZIȚIE DE TANARE SI PROCEDEU DE TANARE A PIEILOR BOVINE UTILIZÂND COMPOZIȚIA DE TANARE OBTINUTA

Invenția se refera la o compoziție de tanare si procedeu de tanare a pieilor bovine utilizând compoziția de tanare obținută.

Deși nu se încadrează intre domeniile tehnologice de vârf, prelucrarea pieilor a prezentat o evoluție ascendenta mai ales datorita creșterii continue a cererii de produse din piele, precum si a diversificării domeniilor de utilizare ale acestora. Având in vedere specificul utilizării articolelor din piele naturala uzuale (încălțăminte, îmbrăcăminte, marochinărie, tapiserie auto, mobile) cu care oamenii vin in contact direct, s-a impus asigurarea utilizatorilor împotriva posibilelor efecte negative pe care acestea le-ar putea produce asupra sanatatii lor.

In acest context, consumatorii doresc tot mai mult sa cunoască locul si modalitatea de producere a produselor pe care le cumpăra, pielea si produsele din piele dobândind astfel o mare “vizibilitate” si implicit o cerere de responsabilizare mai mare din punct de vedere social si fata de mediu.

Pentru substanțele nedorite ce se pot găsi in pielea finita si produsele din piele (formaldehida, crom (III), compuși organo-stanici, nichel, cadmiu, plumb, anumite amine organice, etc.) s-au stabilit limite si s-au pus la punct metode de investigare pentru detectarea lor cantitativa si calitativa.

Din larga gama a produselor chimice utilizate in prelucrarea pieilor si recunoscute pentru potențialul lor eco-toxic, o atenție speciala trebuie sa li se acorde celor cu conținut de metale grele, din cauza efectelor ce Ie pot produce in timp, prin acumulare.

Principala sursa de metale grele este data de operația de tanare minerala, din cauza sărurilor bazice de crom, utilizate pe scara larga (peste 80% din producția mondiala de piei moi). Sistemul de tanare cu săruri de crom se afla de mai mulți ani sub o continua presiune a organizațiilor ecologice si a reglementarilor internaționale, din considerente de poluare si toxicologice.

Atât pe plan național, cat si la nivel internațional se caută soluții pentru înlocuirea sărurilor de crom cu săruri ale altor metale, cum sunt. Titan, Aluminiu, Fer sau compuși organici cu proprietăți tanante.

Astfel se cunosc brevete, după cum urmează:

Conform patent CN101033494 (A)/2007 se cunoaște o compoziție tananta care conține silicat de sodiu, sulfat de aluminiu si sulfat de zirconiu si sodiu de sinteza care poate fi utilizata la tanarea pieilor coducand la piei cu o temperatura de contracție de 105°C.

Conform brevetelor RU2103372/1998 si RU2112809 (CI)/1998 se cunosc compoziții tanante pe baza de sulfat de titanii obținute prin procedee care implica cristalizări, filtrări si tratamente de precipitare complicate si cu preț de cost ridicat.

Conform brevet JP2006213915 (A)/2006 se cunoaște o compoziție tananta pe baza de dioxid de titan prin modificarea suprafeței si acoperire prin stropire cu dioxid de siliciu la temperatura.

¢5-2 0 1 1 - 0 0 9 5 8 -2 7 -09- 2011

Conform brevet IT1262542 (B)/ 1996 se cunoaște un procedeu de pre-tabacire a pieilor pentru obținerea de piei wet-white utilizând produse pe baza de săruri de titan, care se desfasoara in flota de piclare, apoi se lasă pieile intr-un mediu umed pentru inca 30 de ore înainte de tăbăcirea propriu-zisa si operațiile de prelucrare ulterioare, procedeu ce implica durata mare de procesare a pieilor.

Conform brevet EP0290143 (A 1)/1988 se cunoaște o compoziție tananta pe baza unui amestec de ioni de aluminiu (III) si titan (IV) mascați cu un acid poli(hidroxi)monocarboxilic si o sare bazica a unui metal alcalin si un proces de pre-tanare, tanare si re-tanare a pieilor folosind agentul tanant singur sau in conjuncție cu alți agenți tananți.

Pe plan național se cunosc brevete, ca de exemplu: R0103051 (Bl)/1992, R0103050 (A2)/l991 si R0103050 (Bl )/1992 care prezintă compoziții tanante pe baza de săruri de crom si aluminiu si procedee de tanare a pieilor bovine. Aceste procedee au insa dezavantajul folosirii sărurilor de crom chiar daca sunt intr-o proporție mai mica.

Problema tehnica pe care o rezolva invenția consta in elaborarea unei compoziții de tanare a pieilor bovine si a unui procedeu de tanare a pieilor bovine utilizând compoziția tananta in vederea obținerii unor semifabricate de tip wet-white, fara conținut de crom.

Compoziția de tanare conform invenției înlătură dezavantajele prezentate la compozițiile cunoscute prin aceea ca este constituita din 45-55% apa, 13-20% sulfat de aluminiu tehnic, ΙΟΙ 3% acid sulfuric tehnic de concentrație 95-96%, 4 -7% deșeuri solide de titan cu conținut de mm. 90% titan, 13-18% citrat de sodiu tehnic, 1,5-3,5% oxid de magneziu tehnic, care după concentrare si deshidratare are aspectul unei pulberi de culoare gris deschis, cu un conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 14-16% si o valoare a pH-ului soluției de 10% de 2,1-2,3 sau care poate fi obtinuta sub forma de soluție având un conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 10-14%.

Procedeu de tanare a pieilor bovine conform invenției pentru obținerea semifabricatelor de piele tip wet-white, care consta in aceea ca utilizează o cantitate din compoziția tananta echivalenta cu 2-6% oxizi metalici raportata la greutatea pielii gelatina, direct in flota de piclare cu parametrii 30-80% raport de flota, pH=2,6-2,9, temperatura 25-26°C, o densitate de 1,060-1,055g/cmc, cu care se scade pH-ul flotei pana la valori de 1,3-1,5, cu pătrundere rapida in țesutul dermic intr-un timp de 10-30 min., după care se creste valoarea pH-ului flotei pana la 3,7-3,9 când are loc fixarea in piele cu 2-3% agenți de bazificare aleși dintre oxid de magneziu, carbonat de sodiu, bicarbonat de sodiu, rezultând semifabricate de piei tip wet-white cu următoarele caracteristici: 35% conținut in oxizi metalici, 3-5% cenușa, min. 70°C temperatura de contracție, 3-4 pH-ul extractului apos.

Avantajele propunerii de invenție constau in faptul ca.

- pentru obținerea compoziției tanante se valorifica deșeuri provenite din sectorul prelucrării metalelor neferoase;

- compoziția de tanare se obține printr-un procedeu simplu si la un preț de cost semnificativ redus fata de alte compoziții pe baza de sulfat de titanii;

ί\-2 Ο 1 1 - Ο Ο 5 5 8 - 2 7 -09- 2011

- nu se modifica tehnologiile curente de prelucrare a pieilor;

- se obțin semifabricatele de piei wet-white cu caracteristici fizico-chimice la nivelul de performanta impus acestor sortimente;

- obținerea semifabricatelor de tip wet-white permite o mai larga diversificare sortimentala si coloristica in tăbăcarii;

- permite eco-etichetarea semifabricatelor de piele si a produselor confecționate din acestea;

- conduce la diminuarea cheltuielilor din tăbăcarii pentru tratarea efluenților care nu mai conțin crom;

- permite o mai larga valorificare a deșeurilor de piei wet-white fara conținut de crom in agricultura, zootehnie, cosmetica si alte utilizări industriale;

- compoziția tananta si pieile obținute cu aceasta prezintă eco-toxicitate redusa si contribuie la menținerea sanatatii populației si la protecția mediului înconjurător.

Se dau in continuare trei exemple de realizare a invenției specifice realizării compoziției tanante si procedeului de tanare utilizând compoziția tananta.

Exemplul 1:

Compoziție tananta pentru tanarea pieilor bovine care se obține intr-un vas de reacție antiacid prevăzut cu manta pentru reglarea temperaturii, agitator tip ancora si posibilitate de evacuare a gazelor rezultate in timpul sintezei, in care se introduc 24% apa industriala, 15% sulfat de aluminiu de calitate tehnica, se agita timp de 30 minute la 30°C, apoi se adăuga 11,3% acid sulfuric tehnic de concentrație 95-96% si 4,5% deșeuri solide provenite din industria de prelucrare a metalelor neferoase cu un conținut in titan de min. 90%, in porții mici, cu agitare intermitenta si încălzire la 90°C timp de 180 minute, pana la completa dizolvare a deșeurilor metalice, după care se adăuga 17% citrat de sodiu dizolvat in prealabil in 26% apa si se continua agitarea la temperatura de 90°C timp de 360 minute, se răcește amestecul la 3O-35°C si se adăuga 2,3% oxid de magneziu sub agitare 360 minute pana la un pH final al compoziției sub forma de soluție de 1,8-2,2, după care compoziția se filtrează, se concentrează si se deshidratează prin liofilizare sau atomizare, rezultând o pulbere de culoare gris deschis având un conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 15% si o valoare a pH-ului soluției de 10% de 2,1 -2,3.

Exemplul 2:

Compoziție tananta pentru tanarea pieilor bovine care se obține intr-un vas de reacție antiacid prevăzut cu manta pentru reglarea temperaturii, agitator tip ancora si posibilitate de evacuare a gazelor rezultate in timpul sintezei, in care se introduc 28% apa industriala, 19% sulfat de aluminiu de calitate tehnica, se agita timp de 30 minute la 30°C, apoi se adăuga 12% acid sulfuric tehnic de concentrație 95-96% si 5,66% deșeuri solide provenite din industria de prelucrare a metalelor neferoase cu un conținut in titan de min. 90%, in porții mici, cu agitare intermitenta si încălzire la 80-90°C timp de 230 minute, pana la completa dizolvare a deșeurilor metalice, după care se adăuga 14,17% citrat de sodiu dizolvat in prealabil in 19% apa si se continua agitarea la temperatura de 90°C timp de 180 minute, se răcește amestecul la 30-35°C si se adaugă 2,8% oxid de magneziu sub agitare 360 minute pana la un pH final al compoziției sub forma de soluție de 1,8-1,9, după care compoziția se filtrează rezultând o soluție de culoare albastru-violet, având un /-2 0 1 1 - 0 0 9 5 0 -- Κ

7 -09- 2011 conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 12% si o valoare a pH-ului soluției de 10% de

1,8-1,9.

Exemplul nr, 3:

Piei bovine conservate prin sărare prelucrate pana la faza de piclare inclusiv după procedee cunoscute se supun operației de tanare in butoi rotativ cu o turatie de 7-14 rot/min, in flota de piclare având parametrii 50% raport de flota, pH=2,8-2,9, temperatura 25-26°C, o densitate de l,060-l,055g/cmc prin dozarea unei cantitati din compoziția de tanare obtinuta conform revendicării 1 sau 2 echivalenta cu 4% oxizi metalici de titan si aluminiu, raportata la greutatea pieilor gelatina, direct in flota când, atât flota cat si pieile se colorează in violet-albăstrui si pH-ul flotei scade pana la valoarea de 1,3-1,4, se agita 30 minute, se controlează pătrunderea compoziției tanante in piele prin vizualizarea culorii violet-albăstrui in secțiunea pielii, se ajustează valoarea pH-ului flotei de tanare pana la valoarea de 1,8-2,0 cu 1% MgO tehnic, se continua agitarea timp de 120 minute, timp in care se constata o “decolorare” treptata atat a pieilor, cat si a flotei, astfel incat după cca. 120 minute, pieile devin deschise la culoare iar flota transparenta, după care se executa operația de bazificare prin adăugarea in flota a 2% MgO tehnic raportat la greutatea pielii gelatina si se creste temperatura flotei de la 25°C la 35°C si se rotește butoiul timp de inca 360 minute.

Pieile rezultate au o fata neteda, aspect plăcut, culoare aproape alba, plinătate foarte buna si o rezistenta hidrotermica, 70-72°C suficient de buna pentru comportare corespunzătoare la operațiile mecanice ulterioare de stoarcere, despicare si egalizare, 4% conținut in oxizi metalici, 4,5% cenușa, 3,5 pH-ul extractului apos.

In continuare pieile sunt prelucrate la retanare si finisare intr-o maniera cunoscuta.

Claims (3)

REVENDICĂRI

1. Compoziție de tanare a pieilor bovine caracterizata prin aceea ca este constituita din 45-55% apa, 13-20% sulfat de aluminiu tehnic, 10-13% acid sulfuric tehnic de concentrație 95-96%, 4 7% deșeuri solide de titan cu conținut de min. 90% titan, 13-18% citrat de sodiu tehnic, 1,5-3,5% oxid de magneziu tehnic, care după concentrare si deshidratare are aspectul unei pulberi de culoare gris deschis, cu un conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 14-16% si o valoare a pH-ului soluției de 10% de 2,1-2,3.

2. Compoziție de tanare a pieilor bovine conform revendicării 1, caracterizata prin aceea ca se obține sub forma de soluție având un conținut in oxizi metalici de titan si aluminiu de 10-14%.

3. Procedeu de tanare a pieilor bovine utilizând o compoziție tananta sub forma de pulbere, definita in revendicarea 1 sau sub forma de soluție conform revendicării 2, pentru obținerea semifabricatelor de piele tip wet-white, caracterizat prin aceea ca se dozează o cantitate echivalenta cu 2-6% oxizi metalici raportata la greutatea pielii gelatina, direct in flota de piclare cu parametrii 30-80% raport de flota, pH=2,6-2,9, temperatura 25-26°C, o densitate de 1,060l,055g/cmc, cu care se scade pH-ul flotei pana la valori de 1,3-1,5, cu pătrundere rapida in țesutul dermic intr-un timp de 10-30 min., după care se creste valoarea pH-ului flotei pana la 3,7-3,9 când are loc fixarea in piele cu 2-3% agenți de bazificare aleși dintre oxid de magneziu, carbonat de sodiu, bicarbonat de sodiu, din care rezulta sub forma de semifabricat piei tip wet-white cu următoarele caracteristici: 3-5% conținut in oxizi metalici, 3-5% cenușa, min. 70°C temperatura de contracție, 3-4 pH-ul extractului apos.