RO125905A2 - Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process - Google Patents

Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process Download PDF

Info

Publication number
RO125905A2
RO125905A2 ROA200900318A RO200900318A RO125905A2 RO 125905 A2 RO125905 A2 RO 125905A2 RO A200900318 A ROA200900318 A RO A200900318A RO 200900318 A RO200900318 A RO 200900318A RO 125905 A2 RO125905 A2 RO 125905A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
formaldehyde
phenol
parts
weight
free
Prior art date
Application number
ROA200900318A
Other languages
Romanian (ro)
Other versions
RO125905B1 (en
Inventor
Veronica Popeneciu
Remus Munteanu
Original Assignee
Veronica Popeneciu
Remus Munteanu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veronica Popeneciu, Remus Munteanu filed Critical Veronica Popeneciu
Priority to ROA200900318A priority Critical patent/RO125905B1/en
Priority to RU2011146367/04A priority patent/RU2519775C2/en
Priority to PCT/RO2010/000004 priority patent/WO2011005132A2/en
Priority to UAA201113446A priority patent/UA103670C2/en
Priority to EP10771827.2A priority patent/EP2419464B1/en
Publication of RO125905A2 publication Critical patent/RO125905A2/en
Publication of RO125905B1 publication Critical patent/RO125905B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

The invention relates to a process for obtaining a phenol formaldehyde resin. According to the invention, the process consists in condensing 35-50 parts of phenol with 40-60 parts of formaldehyde, while stirring in an aqueous medium, gradually adding, in 3-6 portions, a basic catalyst at a temperature of 35...65°C for 2...3 hours, then at 70...90°C for 1...5 hours, until the free phenol content is lowered below 6%, thereafter to the reaction mass there is added, while stirring, 0.1...10 parts of melamine and 0.1...13 parts of sulphamic acid while continuing stirring for further about 30 minutes at 30°C, depending on the free formaldehyde content there are added up to 10 parts of 20% concentration partially hydrolized vinyl alcohol solution, or 1...10% of triethanolamine solution, thereafter the reaction mass is cooled down to 20°C and the obtained product is discharged as a transparent aqueous solution with a solid content of 58-68% by weight.

Description

PROCEDEU DE OBȚINERE A UNEI RĂȘINI FENOL-FORMALDEHIDICE CU CONȚINUT REDUS DE FORMALDEHIDĂ Șl RĂȘINA OBȚINUTĂPROCESS FOR OBTAINING A LOW FORMALDEHYDE PHENOL-FORMALDEHYDE RESIN AND THE RESIN OBTAINED

PRIN ACEST PROCEDEUBY THIS PROCEDURE

Invenția se referă la un procedeu de obținere a unei rășini fenol-formaldehidice cu conținut redus de formaldehidă liberă și la rășina obținută prin acest procedeu, care se utilizează, în special, pentru impregnarea diferitelor materiale cum ar fi hârtie, textile, fibre de sticlă, lemn, ș.a.The invention relates to a process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with a low free formaldehyde content and to the resin obtained by this process, which is used in particular for the impregnation of various materials such as paper, textiles, glass fibers, wood, etc.

Se cunoaște din Bv. RO 117 536 un procedeu de obținere a unui adeziv solubil prin condensarea, în mediu alcalin, a reziduurilor fenolice rezultate de la fabricarea fenolului cu o soluție de formaldehidă de concentrație 35%, la o temperatură de 100°C, timp de 20...60 min. In descriere nu se menționează conținutul de formaldehidă liberă al produsului rezultat.It is known from Bv. EN 117 536 a process for obtaining a soluble adhesive by condensing, in an alkaline medium, the phenolic residues resulting from the manufacture of phenol with a solution of formaldehyde of 35% concentration, at a temperature of 100 ° C, for 20 ... 60 min. The description does not mention the free formaldehyde content of the resulting product.

în brevetul RO 116090 se prezintă un procedeu de obținere a unor rășini fenolformaldehidice prin policondensarea fenolului și/sau derivaților acestuia cu formaldehidă care cuprinde etapele de : i) policondensarea unui derivat sau a unui amestec de derivați fenolici cu formaldehidă, la un raport molar cuprins între 0,5 și 3 moli, în prezența unui catalizator acid sau bazic, la o temperatură între 35 și 250°C; ii) policondensarea unui derivat sau a unui amestec de derivați fenolici, aceeași sau diferiți de cei din etapa i), cu formaldehidă, la un raport molar cuprins între 0,5 și 3 moli, în prezența unui catalizator acid sau bazic, diferit de cel din etapa i), la o temperatură cuprinsă între 35 și 250°C și iii) amestecarea produselor obținute în etapele i) și ii) și eventuala condiționare a produsului prin operații de diluare și/sau evaporare și/sau compoundare cu diferite produse de condiționare.RO 116090 discloses a process for obtaining phenolformaldehyde resins by polycondensation of phenol and / or its formaldehyde derivatives comprising the steps of: i) polycondensing a derivative or mixture of phenolic derivatives with formaldehyde at a molar ratio of 0,5 and 3 moles, in the presence of an acid or base catalyst, at a temperature between 35 and 250 ° C; ii) polycondensation of a derivative or mixture of phenolic derivatives, the same or different from those in step i), with formaldehyde, at a molar ratio of 0.5 to 3 moles, in the presence of an acid or base catalyst other than of step i), at a temperature between 35 and 250 ° C and iii) mixing of the products obtained in steps i) and ii) and possible conditioning of the product by dilution and / or evaporation and / or compounding with different conditioning products .

în descrierea brevetului menționat nu se prezintă și nici nu se sugerează posibilitatea obținerii de rășini fenol-formaldehidice cu conținut redus de formaldehidă liberă.The description of the said patent does not disclose or suggest the possibility of obtaining phenol-formaldehyde resins with low free formaldehyde content.

0 0 9 - 0 0 3 1 0-1 6 -04- 20090 0 9 - 0 0 3 1 0-1 6 -04- 2009

Problema pe care și-o propune spre rezolvare prezenta invenție este de a obține o rășină fenol-formaldehidică cu un conținut redus de formaldehidă liberă și anume sub 0,1%.The object of the present invention is to obtain a phenol-formaldehyde resin with a low free formaldehyde content, ie less than 0,1%.

Invenția rezolvă problema tehnică printr-un procedeu în care se condensează 35...50 p.g. fenol cu 40...60 p.g. formaldehidă, în mediu apos, prin adăugarea treptată, în 3...6 porții, de catalizator bazic, la temperatura de 35...65°C, timp de 2...3 ore, după care se ridică temperatura masei de reacție la 7O...9O°C și se menține la această temperatură timp de 1...5 ore, până când conținutul de fenol liber este mai mic de 6%, după care se adaugă, sub răcire, 0,1...10 p.g. melamină și 0,1...13 p.g. acid sulfamic și se continuă agitarea încă aproximativ 30 min și în continuare, în funcție de conținutul de formaldehidă liberă se adaugă până la 10 p.g. soluție, de concentrație 2O...3O°C, de alcool polivinilic parțial hidrolizat sau 1...10% în greutate trietanol amină, după care masa de reacție se răcește la 20°C și se evacuează produsul obținut dorit care se prezintă sub formă de soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun și un conținut de solide de 58...68% în greutate.The invention solves the technical problem by a process in which 35 ... 50 p.g. phenol with 40 ... 60 p.g. formaldehyde, in aqueous medium, by the gradual addition, in 3 ... 6 portions, of basic catalyst, at a temperature of 35 ... 65 ° C, for 2 ... 3 hours, after which the temperature of the reaction mass is raised at 7O ... 9O ° C and keep at this temperature for 1 ... 5 hours, until the free phenol content is less than 6%, after which it is added, under cooling, 0,1 ... 10 pg melamine and 0.1 ... 13 p.g. sulfamic acid and stirring is continued for another 30 minutes and then, depending on the free formaldehyde content, up to 10 p.g. solution, of a concentration of 2O ... 3O ° C, of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol or 1 ... 10% by weight of triethanol amine, after which the reaction is cooled to 20 ° C and the desired product obtained is discharged under form of transparent aqueous solution, yellow-brown in color and a solids content of 58 ... 68% by weight.

Rășină fenol-formaldehidică conform invenției se obține prin procedeul definit în revendicarea 1 și are o vâscozitate determinată cu cupa Ford de 15...40 sec, pH cuprins între 7 și 10; densitate 1,190...1,220 g/cm , fenol liber sub 6% și formaldehidă liberă sub 0,1%.The phenol-formaldehyde resin according to the invention is obtained by the process defined in claim 1 and has a viscosity determined with a Ford cup of 15 ... 40 sec, pH between 7 and 10; density 1,190 ... 1,220 g / cm, free phenol less than 6% and free formaldehyde less than 0,1%.

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

- produsul obținut este ecologic având un conținut de formaldehidă mai mic de 0,1%;- the product obtained is environmentally friendly with a formaldehyde content of less than 0,1%;

- produsul este stabil în timp la depozitare la o temperatură de 1O...2O°C;- the product is stable over time when stored at a temperature of 1O ... 2O ° C;

- procedeul este ușor de realizat.- the procedure is easy to perform.

în continuare se prezintă 3 exemple de realizare care au rolul de a ilustra invenția și nu de a o limita.The following are 3 embodiments which are intended to illustrate the invention and not to limit it.

Materiile prime și materialele folosite în exemple au fost produse de calitate tehnică, accesibile din comerț.The raw materials and materials used in the examples were of a technical quality, commercially available.

Alcoolul polivinilic parțial hidrolizat s-a obținut, în mod cunoscut, prin homopolimerizarea acetatului de vinii urmată de hidroliza alcalină a poliacetatului dePartially hydrolyzed polyvinyl alcohol has been known to be obtained by homopolymerization of vinyl acetate followed by alkaline hydrolysis of polyvinyl acetate.

Σ2009-00318-- ,Σ2009-00318--,

6 -04- 2009 / 6 vinii, în malaxor, obținându-se un alcool polivinilic cu un grad de hidroliză mai mare de 70% și care conține blocuri hidrofile și hidrofobe.6 -04- 2009/6 vinyl, in the mixer, obtaining a polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis higher than 70% and containing hydrophilic and hydrophobic blocks.

Conținutul de fenol s-a determinat cromatografic.The phenol content was determined chromatographically.

Conținutul de formaldehidă din rășină s-a determinat prin reacția dintre formaldehidă și clorhidrat de hidroxilamină și titrarea acidului format cu o soluție de hidroxid de sodiu până la un pH de 3,5, determinat cu pH-metru.The formaldehyde content of the resin was determined by the reaction between formaldehyde and hydroxylamine hydrochloride and the titration of the acid formed with a solution of sodium hydroxide to a pH of 3,5, determined with a pH meter.

Exemplul 1. într-un balon de 1 L, cu 3 gâturi, prevăzut cu agitator, refrigerent și termometru, se introduc 35 g fenol 100% peste care se adaugă 40 g formaldehidă 100%, sub formă de soluție de concentrație 45%. După omogenizare se adaugă 3 g de NaOH, drept catalizator bazic, sub formă de soluție apoasă de concentrație 50%, timp de 2 h, în 5 porții. După terminarea adăugării catalizatorului se încălzește masa de reacție la 80°C și se menține la această temperatură timp de 2 h, după care la 75°C, timp de 3 h. Se ia o probă de aproximativ 2g din masa de reacție și se determină conținutul de fenol liber prin cromatografie. La o valoare a acestuia mai mică de 6% se începe răcirea masei de reacție și , sub răcire, se adaugă 7 g melamină și 7 g uree. Se continuă răcirea până la 30°C și când se atinge această temperatură se adaugă 2 g acid sulfamic și se continuă agitarea timp de 30 min. Se ia o probă din masa de reacție și se determină conținutul de formaldehidă liberă. Dacă valoarea obținută este mai mare de 0,1% se adaugă 2 g alcool polivinilic parțial hidrolizat sub formă de soluție de concentrație 20%. Se continuă agitarea încă 30 minute după care masa de reacție se răcește la 20°C și se evacuează.Example 1. In a 1 L 3-necked flask fitted with a stirrer, cooler and thermometer, place 35 g of 100% phenol over which 40 g of 100% formaldehyde is added as a 45% solution. After homogenization, add 3 g of NaOH as a basic catalyst as an aqueous solution of 50% concentration for 2 hours in 5 portions. After the addition of the catalyst, the reaction mass is heated to 80 ° C and maintained at this temperature for 2 hours, then at 75 ° C for 3 hours. Take a sample of about 2 g of the reaction mass and determine free phenol content by chromatography. At a value of less than 6%, the reaction mass is cooled and, under cooling, 7 g of melamine and 7 g of urea are added. Continue cooling to 30 ° C and when this temperature is reached add 2 g of sulfamic acid and continue stirring for 30 minutes. Take a sample of the reaction mass and determine the free formaldehyde content. If the value obtained is greater than 0,1%, add 2 g of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol in the form of a 20% solution. Stirring is continued for a further 30 minutes after which the reaction is cooled to 20 ° C and discharged.

Produsul obținut are următoarele caracteristici:The product obtained has the following characteristics:

- aspect: soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun;- appearance: clear, yellow-brown aqueous solution;

- conținutul de solide: 59,5% în greutate;- solids content: 59,5% by weight;

- viscozitate, determinată cu cupa Ford: 17 sec;- viscosity, determined with Ford cup: 17 sec;

- pH = 9;- pH = 9;

- densitate: 1,19 g/cm3;- density: 1.19 g / cm3;

- conținutul de fenol liber: 4,8%;- free phenol content: 4.8%;

- conținutul de formaldehidă liberă: 0,08% și /2009’00318-1 6 -04- 2009 timpul de întărire la 120°C: 13 min. 40 sec.- free formaldehyde content: 0.08% and / 2009’00318-1 6 -04- 2009 curing time at 120 ° C: 13 min. 40 sec.

Exemplul 2Example 2

Se procedează la fel ca în Exemplul 1 cu diferența că în loc de alcool polivinilic parțial hidrolizat s-au folosit 2 g de trietanol amină.The procedure was the same as in Example 1, except that 2 g of triethanol amine was used instead of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol.

Produsul obținut are următoarele caracteristici:The product obtained has the following characteristics:

aspect: soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun;appearance: clear, yellow-brown aqueous solution;

conținutul de solide: 59,5% în greutate;solids content: 59.5% by weight;

viscozitate, determinată cu cupa Ford: 25 sec;viscosity, determined with Ford bucket: 25 sec;

pH = 8,9;pH = 8.9;

densitate: 1,19 g/cm3;density: 1.19 g / cm 3 ;

conținutul de fenol liber: 4,9%;free phenol content: 4.9%;

conținutul de formaldehidă liberă: 0,07% și timpul de întărire la 120°C: 13 min. 45 sec.free formaldehyde content: 0,07% and curing time at 120 ° C: 13 min. 45 sec.

Exemplul 3Example 3

Se procedează la fel ca în Exemplul 1 cu diferența că în loc de hidroxid de sodiu s-a folosit drept catalizator hidroxid de potasiu, sub formă de soluție apoasă de concentrație 50%. Produsul obținut are aceleași caracteristici fizico-chimice ca cele de la Exemplul 1 dar în plus miscibilitatea cu apa este mult îmbunătățită.The procedure is the same as in Example 1 except that potassium hydroxide was used as a catalyst instead of sodium hydroxide in the form of a 50% aqueous solution. The product obtained has the same physico-chemical characteristics as those of Example 1 but in addition the miscibility with water is much improved.

Rășinile obținute în exemplele prezentate s-au utilizat pentru impregnarea hârtiei destinată sistemelor melaminate. Sistemele melaminate rezultate s-au încadrat în specificațiile de calitate privind aceste produse.The resins obtained in the examples presented were used for impregnating paper for melamine systems. The resulting melamine systems complied with the quality specifications for these products.

Claims (2)

1 6 -04- 20091 6 -04- 2009 REVENDICĂRIdemand 1. Procedeu de obținere a unei rășini fenol formaldehidice prin reacția de condensare a fenolului cu formaldehida, în mediu bazic, caracterizat prin aceea că se condensează 35...50 părți în greutate fenol cu 40...60 părți în greutate formaldehidă, în mediu apos, prin adăugarea treptată, în 3...6 porții, catalizator bazic, la temperatura de 35...65°C, timp de 2...3 ore, după care se ridică temperatura masei de reacție la 7O...9O°C și se menține la această temperatură timp de 1 ...5 ore, până când conținutul de fenol liber este mai mic de 6%, după care se adaugă, sub răcire, 0,1...10 părți în greutate melamină și 0,1...13 părți în greutate acid sulfamic și se continuă agitarea încă aproximativ 30 min și în continuare, în funcție de conținutul de formaldehidă liberă se adaugă până la 10 părți în greutate soluție, de concentrație 2O...3O°C, de alcool polivinilic parțial hidrolizat sau 1...10% în greutate trietanol amină, după care masa de reacție se răcește la 20°C și se evacuează produsul obținut dorit care se prezintă sub formă de soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun și un conținut de solide de 58...68% în greutate.1. Process for the production of a phenol formaldehyde resin by the condensation reaction of phenol with formaldehyde in a basic medium, characterized in that 35 ... 50 parts by weight of phenol are condensed by 40 ... 60 parts by weight of formaldehyde, in aqueous medium, by gradual addition, in 3 ... 6 portions, basic catalyst, at a temperature of 35 ... 65 ° C, for 2 ... 3 hours, after which the temperature of the reaction mass is raised to 7O .. .9 ° C and kept at that temperature for 1 to 5 hours until the free phenol content is less than 6%, after which, under cooling, 0.1 to 10 parts by weight is added. melamine and 0,1 ... 13 parts by weight sulfamic acid and stirring is continued for another approximately 30 minutes and then, depending on the free formaldehyde content, up to 10 parts by weight of the solution are added, of concentration 2O ... 3O ° C, partially hydrolyzed polyvinyl alcohol or 1 ... 10% by weight triethanol amine, after which the reaction is cooled to 20 ° C and the product is discharged obtained in the form of a clear, yellow-brown aqueous solution with a solids content of 58-68% by weight. 2. Rășină fenol-formaldehidică caracterizată prin aceea că se obține prin procedeul definit în revendicarea 1 și are o vâscozitate determinată cu cupa Ford de 15...40 sec, pH cuprins între 7 și 10; densitate 1,190...1,220 g/cm, fenol liber sub 6% și formaldehidă liberă sub 0,1%.Phenol-formaldehyde resin characterized in that it is obtained by the process defined in claim 1 and has a viscosity determined with a Ford cup of 15 ... 40 sec, pH between 7 and 10; density 1,190 ... 1,220 g / cm, free phenol less than 6% and free formaldehyde less than 0,1%.
ROA200900318A 2009-04-16 2009-04-16 Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process RO125905B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA200900318A RO125905B1 (en) 2009-04-16 2009-04-16 Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process
RU2011146367/04A RU2519775C2 (en) 2009-04-16 2010-04-16 Method of producing phenol-formaldehyde resin with low content of formaldehyde and resin obtained using said method
PCT/RO2010/000004 WO2011005132A2 (en) 2009-04-16 2010-04-16 Process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with low formaldehyde content and resin obtained by this process
UAA201113446A UA103670C2 (en) 2009-04-16 2010-04-16 Process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with low formaldehyde content and resin obtained by this process
EP10771827.2A EP2419464B1 (en) 2009-04-16 2010-04-16 Process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with low formaldehyde content and resin obtained by this process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA200900318A RO125905B1 (en) 2009-04-16 2009-04-16 Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO125905A2 true RO125905A2 (en) 2010-12-30
RO125905B1 RO125905B1 (en) 2017-04-28

Family

ID=43259807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200900318A RO125905B1 (en) 2009-04-16 2009-04-16 Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2419464B1 (en)
RO (1) RO125905B1 (en)
RU (1) RU2519775C2 (en)
UA (1) UA103670C2 (en)
WO (1) WO2011005132A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303810A (en) * 2020-04-07 2020-06-19 广州市长安粘胶制造有限公司 Preparation method of E0-grade modified urea-formaldehyde resin for bent plate

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131582A (en) * 1972-03-14 1978-12-26 Sumitomo Durez Company, Ltd. Method for preparing stable aqueous emulsion of phenolic resin
RU2048481C1 (en) * 1992-06-26 1995-11-20 Казанское арендное производственное объединение "Органический синтез" Continuous process for preparing polycondensated formaldehyde resins
AT405404B (en) * 1996-07-12 1999-08-25 Agrolinz Melamin Gmbh MODIFIED MELAMINE RESINS AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING POST-FORMING LAMINATES
US6706845B2 (en) * 2001-11-21 2004-03-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Low formaldehyde emission phenol-formaldehyde resin and method for manufacture thereof
US7807748B2 (en) * 2006-09-13 2010-10-05 Georgia-Pacific Chemicals Llc Phenol-formaldehyde resin having low concentration of tetradimer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303810A (en) * 2020-04-07 2020-06-19 广州市长安粘胶制造有限公司 Preparation method of E0-grade modified urea-formaldehyde resin for bent plate
CN111303810B (en) * 2020-04-07 2022-09-16 广州市长安粘胶制造有限公司 Preparation method of E0-grade modified urea-formaldehyde resin for bent plate

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011005132A3 (en) 2011-05-19
UA103670C2 (en) 2013-11-11
RO125905B1 (en) 2017-04-28
RU2011146367A (en) 2013-06-10
EP2419464B1 (en) 2013-11-13
WO2011005132A2 (en) 2011-01-13
EP2419464A2 (en) 2012-02-22
RU2519775C2 (en) 2014-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102174159B (en) Phenol-formaldehyde resin for wet curtain paper and method for preparing same
CN102241804B (en) Preparation method of coupling phenolic resin used for drilling fluid
CN103320090A (en) Friction material
CN103145938A (en) Lignin-modified phenolic resin and synthetic method thereof as well as grinding wheel comprising lignin-modified phenolic resin
WO2019031609A1 (en) Manufacturing method for modified lignin and modified polyphenol, and modified lignin-including resin composition material
CN102585128A (en) Preparation method of phenolic resin bonding agents for automobile felts
RO125905A2 (en) Process for obtaining a low formaldehyde content phenol-formaldehyde resin and resin obtained by the process
JP2009079198A (en) New lignin phenolic resin and method for manufacturing the same
CN102775569A (en) Preparation method of lignin modified phenolic resin
CN103666606A (en) Lignin water coal slurry additive and preparation method thereof
CN101979420A (en) Method for preparing phenolic resin
US2732368A (en) Type hi phenolic resins and their
US2357090A (en) Process of preparing a lignin-phenol-formaldehyde resin dispersion
US4011280A (en) Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product
CN106750068A (en) A kind of preparation method of lignin modification phenolic resin
US11690332B2 (en) Method of growing plants
NO147881B (en) SOLID CAST MIXTURE BASED ON PHENOL / FORMALDEHYD-NOVOLAK RESIN AND STARCH
CN103509164A (en) Lignin base reinforcing resin and preparation method thereof
JPWO2022113549A5 (en)
JPS61152717A (en) Phenolic resin composition modified with boric acid
JP2010248309A (en) Method for reducing formaldehyde release amount from molded product containing resol-type phenol resin
JP4013111B2 (en) Method for producing resole resin
JPH0791420B2 (en) Talc-based filler, method for producing the same, and amino resin composition containing the same
CN102190772A (en) Production method of anionic melamine formaldehyde resin wet strength agent
CN106810656A (en) A kind of phenol-formaldehyde resin modified and preparation method thereof