RO123178B1 - Process for preparing diesel biofuel from waste - Google Patents
Process for preparing diesel biofuel from waste Download PDFInfo
- Publication number
- RO123178B1 RO123178B1 ROA200800251A RO200800251A RO123178B1 RO 123178 B1 RO123178 B1 RO 123178B1 RO A200800251 A ROA200800251 A RO A200800251A RO 200800251 A RO200800251 A RO 200800251A RO 123178 B1 RO123178 B1 RO 123178B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- biofuel
- crude
- waste
- solution
- weight compared
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a biocarburantului diesel, pe bază de esteri metilici ai acizilor grași, din deșeuri conținând materii grase.The invention relates to a process for obtaining diesel biofuel, based on fatty acids methyl esters, from waste containing fatty materials.
Se cunosc numeroase procedee de prelucrare a deșeurilor cu conținut de materii grase, și de procesare pe cale chimică a acestora, în vederea obținerii de biocarburanți diesel.Numerous processes are known for processing the wastes containing fat, and for processing them chemically, in order to obtain diesel biofuels.
Un astfel de procedeu se referă la tratarea deșeurilor din industria de prelucrare a laptelui, în mai multe etape. Se ajustează inițial pH-ul deșeurilor cu un acid mineral, până la un pH de 3,5...4,2, apoi se trece la amestecarea cu un emulgator neionic de tip Tween 20. Amestecul se încălzește la temperatura de fierbere, apoi se răcește și se decantează. Rezultă 3 straturi: stratul superior, cu conținut majoritar de grăsimi animale, stratul mijlociu, apos și stratul inferior, bogat în proteine. Grăsimile animale recuperate pot fi utilizate ca biodiesel, iar proteinele, ca supliment alimentar, pentru vite, sau ca îngrășământ, pentru culturile agricole [WO 2006115422],Such a process refers to the treatment of waste in the milk processing industry, in several stages. Initially adjust the pH of the waste with a mineral acid, to a pH of 3.5 ... 4.2, then mix with a non-ionic Tween 20 emulsifier. The mixture is heated to boiling temperature, then cool and decant. There are 3 layers: the upper layer, with the majority of animal fats, the middle layer, aqueous and the lower layer, rich in protein. Recovered animal fats can be used as biodiesel, and proteins, as a dietary supplement, for cattle, or as fertilizer, for agricultural crops [WO 2006115422],
Procedeul prezintă dezavantaje legate de utilizarea unui emulgator care se regăsește în produsele finale separate, impurificându-le.The process has disadvantages related to the use of an emulsifier which is found in the separate final products, impurifying them.
Este cunoscut un procedeu de obținere a biocarburanților diesel, având cel puțin un component derivat din uleiuri reziduale contaminate cu acizi grași liberi, de tipul uleiurilor alimentare uzate. Se amestecă uleiurile uzate cu uleiuri proaspete, cu conținut foarte mic de acizi grași liberi, în astfel de proporții încât amestecul să aibă un conținut redus de acizi grași liberi. Acizii grași liberi se îndepărtează din amestecul de uleiuri, prin distilare, iar uleiurile astfel purificate sunt trecute la etapa de transesterificare, rezultând în final biodiesel. Se prezintă și un aparat destinat realizării procedeului respectiv [WO 2007113530],A process for the production of diesel biofuels is known, having at least one component derived from waste oils contaminated with free fatty acids, such as used food oils. Mix the used oils with fresh oils, with very low free fatty acids content, in such proportions that the mixture has a low free fatty acid content. The free fatty acids are removed from the oil mixture by distillation, and the oils thus purified are passed to the transesterification stage, ultimately resulting in biodiesel. There is also presented an apparatus for carrying out the respective process [WO 2007113530],
Procedeul prezintă dezavantaje datorate în special etapei de îndepărtare a acizilor grași liberi din amestecul de ulei, care este energofagă.The process has disadvantages due in particular to the removal of the free fatty acids from the oil mixture, which is energophagous.
Se cunoaște, de asemenea, din R0121913 B1, un procedeu de obținerea biocombustibilului diesel. Biocombustibilul diesel este constituit din esteri metilici ai acizilor grași, fiind obținut prin procesarea pe cale chimică, în mai multe etape, a uleiurilor vegetale, în funcție de indicele de aciditate. Acest procedeu are în vedere utilizarea, ca materie primă, numai a uleiurilor vegetale, de calitate inferioară, brute sau recuperate din deșeuri, și având un conținut mare de acizi grași liberi, fosfatide și apă.It is also known from R0121913 B1, a process for obtaining diesel biofuel. Diesel biofuel is made of methyl esters of fatty acids, being obtained by chemical processing, in several stages, of vegetable oils, depending on the acidity index. This process envisages the use, as a raw material, only of inferior quality vegetable oils, raw or recovered from waste, and having a high content of free fatty acids, phosphatides and water.
Problema tehnică pe care urmărește să o rezolve invenția este aceea de a obține biocarburanți diesel cu caracteristici superioare, din deșeuri cu conținut redus de materii grase, conținut mare de apă și un număr mare de impurificatori de natură organică și/sau anorganică.The technical problem that the invention aims to solve is to obtain diesel biofuels with superior characteristics, from waste with low fat content, high water content and a large number of impurifiers of organic and / or inorganic nature.
Procedeul de obținere a biocarburantului diesel din deșeuri, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate anterior prin aceea că, într-o prima etapă, deșeurile se tratează sub agitare, cu un acid mineral de concentrație 30...50%, în proporție de 3...10% în greutate față de deșeuri, la o temperatură de 80...100°C, timp de 15...30 min, rezultând o suspensie cu pH = 3,5...4, care se tratează sub agitare, la o temperatură de 60...90Ό, cu biodiesel brut, obținut din uleiuri vegetale, în raport de 5...20% în greutate față de deșeuri, se separă prin decantare o suspensie proteinică, ce se valorifică la obținerea de aditivi pentru betoane, cu structura de hidrolizate proteinice, de soluția de materii grase rezultată, în raport de 20...35% în greutate față de deșeuri, din care se îndepărtează apa prin distilare la vid, apoi se tratează sub agitare cu o soluție de hidroxid alcalin, în proporție de 0,3...1,0% în greutate față de soluția de materii grase, dizolvat în metanol în proporție de 14,7...21,1% în greutate față de soluția de materii grase, la o temperatură de 2O...7O°C, timp deThe process for obtaining diesel biofuel from waste, according to the invention, removes the disadvantages mentioned above by the fact that, in a first step, the waste is treated with agitation, with a mineral acid concentration of 30 ... 50%, in a proportion of 3. ..10% by weight compared to waste, at a temperature of 80 ... 100 ° C, for 15 ... 30 min, resulting in a suspension with pH = 3.5 ... 4, which is treated with shaking , at a temperature of 60 ... 90Ό, with crude biodiesel, obtained from vegetable oils, in a ratio of 5 ... 20% by weight compared to waste, a protein suspension is separated by decanting, which is used when obtaining additives. for concrete, with the structure of protein hydrolysates, of the resulting fatty solution, in a ratio of 20 ... 35% by weight compared to waste, from which the water is removed by vacuum distillation, then treated with agitation with a solution of Alkaline hydroxide, in the proportion of 0.3 ... 1.0% by weight compared to the solution of fats, dissolved in methanol in proportion of 14.7 ... 21.1% by weight compared to the solution of fats, at a temperature of 2O ... 7O ° C, during
45...60 min, se separă prin decantare glicerina brută de biocombustibilul brut, care se supune tratării sub agitare cu o soluție apoasă de glicerină, luată în proporție de 20...40%45 ... 60 min, separates by decanting the crude glycerin from the crude biofuel, which is subjected to agitation with an aqueous solution of glycerin, taken in a proportion of 20 ... 40%.
RO 123178 Β1 în greutate, față de biocarburantul brut, și având o concentrație de 10...30%, la a cărei 1 preparare s-a utilizat glicerina brută, rezultată la etapa anterioară, după ce în prealabil i s-au îndepărtat sărurile acizilor grași, prin tratare cu cantitatea stoechiometrică de acid mineral; 3 amestecul se menține sub agitare 30 min, la o temperatura de 6O...7O°C, apoi se separă prin decantare soluția de glicerină de biocarburantul brut, se repetă operația de spălare a 5 biocarburantului brut, utilizând apă caldă la60...70°C, luată în raport de 20...40% în greutate, față de biocarburantul brut, se separă, prin decantare, apa de spălare de biocarburantul brut, 7 din care se îndepărtează volatilele, prin distilare la 60...70°C sub vid, iar în final, biocarburantul se filtrează printr-un strat granular. 9 într-o realizare preferată, în procedeul conform invenției, deșeurile sunt alese dintre deșeurile rezultate din industria de prelucrare a pieilor, din abatoare, din industria de11 fabricare a mezelurilor, din industria de procesare a cărnii de pui și din industria de prelucrare a laptelui; acidul mineral este ales dintre acizii sulfuric, clorhidric, azotic sau fosforic,13 hidroxidul alcalin este ales dintre hidroxizii de sodiu sau de potasiu, iar stratul granular este ales dintre tuf vulcanic, zeoliți, cărbune activ, silicat de magneziu, bentonită, bentonită tratată 15 cu acid sau diatomită, luate ca atare sau amestecuri ale acestora.RO 123178 Β1 by weight, compared to the crude biofuel, and having a concentration of 10 ... 30%, in which 1 preparation was used crude glycerin, resulting in the previous step, after having previously removed the salts of fatty acids. , by treatment with the stoichiometric quantity of mineral acid; 3 the mixture is kept under stirring for 30 minutes, at a temperature of 6O ... 7O ° C, then the glycerin solution is separated by decanting the crude biofuel, the washing operation of 5 crude biofuel is repeated, using hot water at 60 ... 70 ° C, taken at a ratio of 20 ... 40% by weight, compared to the crude biofuel, separates, by decanting, the washing water from the crude biofuel, 7 from which the volatiles are removed, by distillation at 60 ... 70 ° C under vacuum, and finally the biofuel is filtered through a granular layer. 9 In a preferred embodiment, in the process according to the invention, the waste is chosen from the waste resulting from the leather processing industry, from slaughterhouses, from the sausage industry, from the meat processing industry and from the milk processing industry. ; mineral acid is selected from sulfuric, hydrochloric, nitric or phosphoric acids, 13 alkaline hydroxide is selected from sodium or potassium hydroxides, and the granular layer is chosen from volcanic tuff, zeolites, activated carbon, magnesium silicate, bentonite, treated bentonite 15 with acid or diatomite, taken as such or mixtures thereof.
Invenția prezintă următoarele avantaje:17The invention has the following advantages: 17
- permite obținerea de biocarburanți diesel din deșeuri cu conținut redus de materii grase, conținut mare de apă și un număr mare de impuriflcatori de natură organică și/sau 19 anorganică;- allows the production of diesel biofuels from waste with low fat content, high water content and a large number of impurifiers of organic and / or 19 inorganic nature;
- asigură recuperarea avansată a materiilor grase din deșeuri, utilizând un solvent 21 ieftin, nepurificat, care nu necesită îndepărtare prin distilare, din contră, acesta intră în componența produsului finit, contribuind la îmbunătățirea unor caracteristici ale acestuia, în 23 special a viscozității;- it ensures the advanced recovery of the fatty materials from the waste, using a cheap solvent 21, not purified, which does not require removal by distillation, on the contrary, it enters the composition of the finished product, contributing to the improvement of its characteristics, especially 23 the viscosity;
- realizează consumuri reduse de materii prime și posibilitatea reciclării produselor 25 secundare;- achieves reduced consumption of raw materials and the possibility of recycling 25 secondary products;
- asigură consumuri energetice reduse, prin conducerea operațiilor tehnologice la 27 presiune atmosferică și temperaturi apropiate de cea a mediului ambiant.- ensures low energy consumption, by conducting technological operations at 27 atmospheric pressure and temperatures close to that of the environment.
Procedeul conform invenției se desfășoară astfel: într-o primă etapă, deșeurile de 29 tipul deșeurilor rezultate din industria de prelucrare a pieilor, din abatoare, din industria de fabricare a mezelurilor, din industria de procesare a cărnii de pui și din industria de 31 prelucrare a laptelui, se tratează sub agitare, cu un acid mineral ales dintre acizii sulfuric, clorhidric, azotic, sau fosforic, de concentrație 30...50%, în proporție de 3...10% în greutate 33 față de deșeuri, la temperaturi de 80...100°C, timp de 15...30 min, rezultând o suspensie cu pH 3,5...4, care se tratează, sub agitare la temperatura de 6O...9O°C, cu biodiesel brut, 35 obținut din uleiuri vegetale, în raport de 5...20% în greutate față de deșeu, se separă prin decantare o suspensie proteinică, ce se valorifică la obținerea de aditivi pentru betoane, cu 37 structura de hidrolizate proteinice, de soluția de materii grase rezultată în raport de 20...35% în greutate față de deșeu, din care se îndepărtează apa, prin distilare la vid, apoi se tratează, 39 sub agitare, cu o soluție de hidroxid alcalin, selectat dintre hidroxizii de sodiu sau de potasiu, în proporție de 0,3.. .1,0% în greutate față de soluția de materii grase, dizolvat în metanol, în 41 proporție de 14,7...21,1% în greutate față de soluția de materii grase, la temperaturi deThe process according to the invention is carried out as follows: in a first stage, the waste of 29 types of waste resulting from the leather processing industry, from slaughterhouses, from the sausage manufacturing industry, from the chicken processing industry and from the 31 processing industry of milk, it is treated with agitation, with a mineral acid chosen from sulfuric, hydrochloric, nitric, or phosphoric acids, of concentration 30 ... 50%, in proportion of 3 ... 10% by weight 33 compared to waste, at temperatures of 80 ... 100 ° C, for 15 ... 30 minutes, resulting in a suspension with pH 3.5 ... 4, which is treated, with stirring at 6O ... 9O ° C, with crude biodiesel, 35 obtained from vegetable oils, in a ratio of 5 ... 20% by weight compared to waste, separates by decanting a protein suspension, which is used when obtaining additives for concrete, with 37 protein hydrolyzate structure, the solution of fats resulting in a ratio of 20 ... 35% by weight compared to waste, from which the water is removed by vacuum distillation, then treated, 39 with stirring, with an alkaline hydroxide solution, selected from sodium or potassium hydroxides, in a proportion of 0.3 .. .1.0% by weight compared to the solution of fats, dissolved in methanol, in 41 proportion of 14.7 ... 21.1% by weight compared to the solution of fats, at temperatures of
2O...7O°C, timp de 45...60 min, se separă prin decantare glicerina brută de biocombustibilul 43 brut, care se supune tratării sub agitare, cu o soluție apoasă de glicerină, luată în proporție de 20.. .40% în greutate față de biocarburantul brut și având o concentrație de 10...30%, la 45 a cărei preparare s-a utilizat glicerina brută, rezultată la etapa anterioară, după ce în prealabil i s-au îndepărtat sărurile acizilor grași, prin tratare cu cantitatea stoechiometrică de 47 acid mineral; amestecul se menține sub agitare circa 30 min, la o temperatură de 60...70°C,2O ... 7O ° C, for 45 ... 60 min, separates the crude glycerin from the crude biofuel 43 by decanting, which is subjected to agitation with an aqueous solution of glycerin, taken in a proportion of 20. 40% by weight compared to the crude biofuel and having a concentration of 10 ... 30%, in 45 whose preparation was used crude glycerin, resulting in the previous stage, after previously the salts of the fatty acids were removed by treatment with the stoichiometric quantity of 47 mineral acids; the mixture is kept under stirring for about 30 minutes, at a temperature of 60 ... 70 ° C,
RO 123178 Β1 apoi se separă prin decantare soluția de glicerină de biocarburantul brut, se repetă operația de spălare a biocarburantului brut, utilizând apă caldă la 6O...7O°C, luată în raport deRO 123178 Β1 then the glycerin solution is separated by decanting the crude biofuel, the washing operation of the crude biofuel is repeated, using hot water at 6O ... 7O ° C, taken in relation to
20...40% în greutate față de biocarburantul brut, se separă prin decantare apa de spălare de biocarburantul brut, din care se îndepărtează volatilele prin distilare la 60..,70°C, sub vid, iar în final, biocarburantul se filtrează printr-un strat granular, de tipul tufului vulcanic, a zeoliților, a cărbunelui activat, a silicatului de magneziu, a bentonitei, a bentonitei tratate cu acid, sau a diatomitei, ca atare sau amestecuri ale acestora.20 ... 40% by weight compared to the crude biofuel, the washing water is separated by decanting the crude biofuel, from which the volatiles are removed by distillation at 60 .., 70 ° C, under vacuum, and finally, the biofuel is filtered. by a granular layer, such as volcanic tuff, zeolites, activated carbon, magnesium silicate, bentonite, acid-treated bentonite, or diatomite, as such or mixtures thereof.
Se dau în continuare patru exemple de realizare a invenției:Four examples of embodiments of the invention are given below:
Exemplul 1. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu agitare, manta de încălzire, răcire și condensator, se introduc 100 kg deșeu din industria de prelucrare a pieilor de bovine, cunoscut și sub denumirea de șeruitură. Se încălzește deșeul la 80°C, sub agitare intensă, timp de circa 15 min, după care acesta devine o suspensie. Se dozează peste suspensia sub agitare 5 kg acid sulfuric 50%. Se menține amestecul de reacție sub agitare la 80°C, timp de circa 30 min, pH-ul suspensiei ajungând în final la valoarea de 3,5...4. Are loc o degajare de gaze cu conținut majoritar de hidrogen sulfurat, care se capteză și se neutralizează prin spălare cu o soluție de hidroxid de sodiu. Suspensia din vas se tratează sub agitare la o temperatură de 60°C, cu 12 kg biocarburant diesel brut, obținut din ulei de floarea-soarelui, denumit și biodiesel brut și având caracteristicile conform tabelului 1. Soluția de materii grase în biodiesel se separă într-un decantor, pe la partea superioară, de suspensia proteinică apoasă, care se evacuează pe la partea inferioară a decantorului. Rezultă 20 kg soluție de seu în biodiesel, având următoarele caracteristici: indice de saponificare lsap = 185,2 mg KOH/g; indice de aciditate lao = 0,26 mg KOH/g; conținut de apă: 0,56%; 95,1 kg suspensie proteinică. Suspensia proteinică se valorifică la obținerea de aditivi pentru betoane, cu structura de hidrolizate proteinice.Example 1. In a reaction vessel with a capacity of 200 l, provided with shaking, the heating, cooling and condensing jacket, 100 kg of waste from the cattle processing industry, also known as shearing, is introduced. The waste is heated to 80 ° C, under intense stirring, for about 15 minutes, after which it becomes a suspension. 5 kg sulfuric acid 50% is dosed over the suspension under stirring. The reaction mixture is kept stirred at 80 ° C for about 30 minutes, the pH of the suspension finally reaching 3.5 ... 4. A gas release with a majority of hydrogen sulphide content takes place, which is captured and neutralized by washing with a solution of sodium hydroxide. The suspension in the vessel is treated with stirring at a temperature of 60 ° C, with 12 kg crude diesel biofuel, obtained from sunflower oil, also called crude biodiesel and having the characteristics according to table 1. The solution of fats in biodiesel is separated into - a decanter, on the upper part, of the aqueous protein suspension, which is evacuated on the lower part of the decanter. The result is a 20 kg solution of whey in biodiesel, having the following characteristics: saponification index l sap = 185.2 mg KOH / g; it it an acid number = 0.26 mg KOH / g; water content: 0.56%; 95.1 kg protein suspension. Protein suspension is used to obtain additives for concrete, with the structure of protein hydrolysates.
Soluția de seu în biodiesel se folosește ca atare, în cadrul etapei a doua de obținere a biodieseluIui pe bază de esteri metilici ai acizilor grași. într-un vas de reacție cu capacitatea de 2001, prevăzut cu agitare, manta de încălzire, răcire și condensator cuplat cu un vas de colectare condens, și o pompă de vid, se introduc 100 kg soluție de seu în biodiesel, având caracteristicile mai sus prezentate. Se încălzește sub agitare soluția la 60°C și se cuplează pompa de vid. După circa 20 min se colectează 0,45 kg condens, conținutul de apă al soluției de seu în biodiesel ajungând la 0,07%. Se dizolvă 0,3 kg KOH în 14,7 kg metanol, iar soluția respectivă se introduce în vasul de reacție peste soluția de seu sub agitare. Se menține agitarea și regimul termic al masei de reacție în intervalul 65...70°C, timp de 45 min. Se separă prin decantare 105 kg biocarburant brut de 14,9 kg glicerină brută, cu concentrație de 65,3% glicerină. Randamentul de reacție, calculat după glicerina separată ca produs secundar, este de 96,7%.The solution of whey in biodiesel is used as such, in the second step of obtaining biodiesel based on methyl esters of fatty acids. In a reaction vessel with the capacity of 2001, provided with stirring, the heating, cooling and condensing jacket coupled with a condensate collection vessel, and a vacuum pump, 100 kg of whey solution is introduced into the biodiesel, having the above characteristics presented. The solution is heated under stirring to 60 ° C and the vacuum pump is switched on. After about 20 minutes, 0.45 kg condensate is collected, the water content of the solution of soot in biodiesel reaching 0.07%. 0.3 kg KOH is dissolved in 14.7 kg methanol and the respective solution is introduced into the reaction vessel over the stirring solution. The stirring and the thermal regime of the reaction mass are maintained in the range 65 ... 70 ° C for 45 minutes. 105 kg crude biofuel is separated by 14.9 kg crude glycerine, with a concentration of 65.3% glycerine. The reaction yield, calculated after the separated glycerin as a by-product, is 96.7%.
Biocarburantul brut se transvazează în același vas de reacție, unde se tratează, sub agitare, cu 21 kg soluție apoasă de glicerină, cu o concentrație de 30%. La prepararea soluției de glicerină s-a utilizat glicerina brută rezultată la etapa anterioară, după ce în prealabil i s-a îndepărtat săpunul, prin tratare cu cantitatea stoechiometrică de acid mineral. Amestecul se menține sub agitare circa 30 min, la o temperatură de 6O...7O°C, apoi se separă prin decantare biocarburantul brut de soluția de glicerină. Se repetă operația de spălare a biocarburantului brut, utilizând 42 kg apă caldă la 6O...7O°C. Se separă, prin decantare, apa de spălare de biocarburantul brut, din care se îndepărtează volatilele prin încălzire la 6O...7O°C, sub vid. în final, biocarburantul este filtrat printr-un strat de bentonită tratată în prealabil cu un acid. Se obțin 95,2 kg biocarburant diesel având caracteristicile prezentate în tabelul 2.The crude biofuel is transferred to the same reaction vessel, where it is treated, with stirring, with 21 kg aqueous glycerin solution, with a concentration of 30%. The crude glycerin used in the previous step was used in the preparation of the glycerine solution, after the soap had previously been removed, by treatment with the stoichiometric amount of mineral acid. The mixture is stirred for about 30 minutes at a temperature of 6O ... 7O ° C, then the crude biofuel is separated by the glycerine solution. Repeat the crude biofuel washing operation, using 42 kg hot water at 6O ... 7O ° C. The washing water is separated by decanting from the crude biofuel, from which the volatiles are removed by heating to 6O ... 7O ° C, under vacuum. Finally, the biofuel is filtered through a bentonite layer previously treated with an acid. The 95.2 kg diesel biofuel having the characteristics shown in Table 2 is obtained.
RO 123178 Β1RO 123178 Β1
Exemplul 2. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu agitare, 1 manta de încălzire, răcire și condensator, se introduc 100 kg deșeu din industria de procesare a cărnii de pui. Se încălzește deșeul la 100°C, sub agitare intensă, timp de circa 3 30 min. Se dozează peste suspensia sub agitare 10 kg acid clorhidric 30%. Se menține amestecul de reacție sub agitare la 100°C, timp de circa 30 min, pH-ul suspensiei ajungând 5 în final la valoarea de 3,5...4. Suspensia din vas se tratează sub agitare la o temperatură de 90°C, cu 20 kg biocarburant diesel brut, obținut din ulei de floarea-soarelui, denumit și 7 biodiesel brut, și având caracteristicile conform tabelului 1. Soluția de materii grase în biodiesel se separă într-un decantor, pe la partea superioară, de suspensia proteinică 9 apoasă, care se evacuează pe la partea inferioară a decantorului. Rezultă 35 kg soluție de grăsime în biodiesel, având următoarele caracteristici: indice de saponificare lsap = 184,9 mg 11 KOH/g; indice de aciditate lao = 3,29 mg KOH/g; conținut de apă: 0,38%; 94,2 kg suspensie proteinică. Suspensia proteinică se valorifică la obținerea de aditivi pentru betoane, cu 13 structura de hidrolizate proteinice.Example 2. In a reaction vessel with a capacity of 200 l, provided with shaking, 1 heating, cooling and condensing jacket, 100 kg waste from the chicken processing industry is introduced. The waste is heated to 100 ° C, under intense stirring, for about 3 30 minutes. Dose 10 kg of hydrochloric acid 30% over the suspension under stirring. The reaction mixture is kept under stirring at 100 ° C for about 30 minutes, the pH of the suspension finally reaching 5 to 3.5 ... 4. The suspension in the vessel is treated with stirring at a temperature of 90 ° C, with 20 kg crude diesel biofuel, obtained from sunflower oil, also called 7 crude biodiesel, and having the characteristics according to table 1. The solution of fats in biodiesel is separates in a decanter, at the top, from the aqueous protein suspension 9, which is discharged at the bottom of the decanter. The result is a 35 kg fat solution in biodiesel, having the following characteristics: saponification index l sap = 184.9 mg 11 KOH / g; acid number = 3.29 mg KOH it him / g; water content: 0.38%; 94.2 kg protein suspension. Protein suspension is used when obtaining additives for concrete, with 13 protein hydrolyzate structure.
Soluția de grăsime în biodiesel se folosește ca atare, în cadrul etapei a doua de 15 obținere a biocarburantului diesel pe bază de esteri metilici ai acizilor grași. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu agitare, manta de încălzire, răcire și conden- 17 sator, cuplat cu un vas de colectare condens și o pompă de vid, se introduc 100 kg soluție de grăsime în biodiesel, având caracteristici mai sus prezentate. Se încălzește sub agitare 19 soluția, la 6O...7O°C, și se cuplează pompa de vid. După circa 20 min se colectează 0,33 kg condens, conținutul de apă al soluției de grăsime în biodiesel ajungând la 0,1%. Se dizolvă 21 1 kg KOH în 21,1 kg metanol, iar soluția respectivă se introduce în vasul de reacție, peste soluția de grăsime sub agitare. Se menține agitarea și regimul termic al masei de reacție la 23 20°C, timp de 60 min. Se separă, prin decantare, 107 kg biocarburant brut de 20,2 kg glicerină brută, cu concentrație de 48,0% glicerină. Randamentul de reacție, calculat după 25 glicerina separată ca produs secundar, este de 95,9%.The fat solution in biodiesel is used as such, in the second step of obtaining diesel biofuel based on methyl esters of fatty acids. In a reaction vessel with a capacity of 200 l, provided with shaking, the heating, cooling and condenser jacket, coupled with a condensate collection vessel and a vacuum pump, 100 kg of fat solution is introduced into biodiesel, having the above characteristics. The solution is heated under stirring at 6O ... 7O ° C and the vacuum pump is switched on. After about 20 minutes, 0.33 kg of condensate is collected, the water content of the fat solution in biodiesel reaching 0.1%. 21 1 kg KOH is dissolved in 21.1 kg methanol, and the respective solution is introduced into the reaction vessel, over the fat solution under stirring. The stirring and the thermal regime of the reaction mass are maintained at 23 20 ° C for 60 min. Separate, by decanting, 107 kg crude biofuel of 20.2 kg crude glycerin, with a concentration of 48.0% glycerin. The reaction yield, calculated after 25 separate glycerine as a by-product, is 95.9%.
Biodieselul brut se transvazează în același vas de reacție, unde se tratează sub 27 agitare, cu 42,8 kg soluție apoasă de glicerină cu o concentrație de 30%. La prepararea soluției de glicerină s-a utilizat glicerina brută rezultată la etapa anterioară, după ce în 29 prealabil i s-a îndepărtat săpunul, prin tratare cu cantitatea stoechiometrică de acid mineral. Amestecul se menține sub agitare circa 30 min, la o temperatură de 6O...7O°C, apoi se 31 separă prin decantare biocarburantul brut de soluția de glicerină. Se repetă operația de spălare a biocarburantului brut, utilizând 30 kg apă caldă la 6O...7O°C. Se separă, prin decan- 33 tare, apa de spălare de biocarburantul brut, din care se îndepărtează volatilele prin încălzire la 6O...7O°C, sub vid. în final, biocarburantul este filtrat printr-un strat de silicat de magneziu. 35 Se obțin 94,4 kg biocarburant diesel, având caracteristicile prezentate în tabelul 2.The crude biodiesel is transferred to the same reaction vessel, where it is treated under 27 agitation, with 42.8 kg aqueous glycerin solution with a concentration of 30%. In the preparation of the glycerin solution, the crude glycerin obtained in the previous step was used, after the soap had been previously removed by treatment with the stoichiometric amount of mineral acid. The mixture is stirred for about 30 minutes at a temperature of 6O ... 7O ° C, then the crude biofuel is separated by decanter from the glycerine solution. Repeat the crude biofuel washing operation, using 30 kg hot water at 6O ... 7O ° C. The washing water is separated by the decanter from the crude biofuel, from which the volatiles are removed by heating at 6 ° C to 7 ° C under vacuum. Finally, the biofuel is filtered through a layer of magnesium silicate. 35 94.4 kg diesel biofuel is obtained, having the characteristics shown in table 2.
Exemplul 3. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu agitare, 37 manta de încălzire, răcire și condensator, se introduc 100 kg deșeu din industria de fabricare a mezelurilor. Se încălzește deșeul la 80°C, sub agitare intensă, timp de circa 15 min. Se 39 dozează peste suspensia sub agitare 3 kg acid fosforic 50%. Se menține amestecul de reacție sub agitare la 80°C, timp de circa 15 min, pH-ul suspensiei ajungând în final la 41 valoarea de 3,5...4. Suspensia din vas se tratează sub agitare la o temperatură de 80°C, cu 10 kg biocarburant diesel brut, obținut din ulei de floarea-soarelui, denumit și biodiesel brut 43 și având caracteristicile conform tabelului 1. Soluția de materii grase în biodiesel se separă într-un decantor, pe la partea superioară, de suspensia proteinică apoasă, care se 45 evacuează pe la partea inferioară a decantorului. Rezultă 25 kg soluție de grăsime în biodiesel, având următoarele caracteristici: indice de saponificare lsap = 188,7 mg KOH/g; 47 indice de aciditate lac = 0,59 mg KOH/g; conținut de apă: 0,28%; 77,6 kg suspensie proteinică. Suspensia proteinică se valorifică la obținerea de aditivi pentru betoane, cu 49 structura de hidrolizate proteinice.Example 3. In a reaction vessel with the capacity of 200 I, provided with agitation, 37 heating, cooling and condensing coats, 100 kg waste from the sausage industry is introduced. The waste is heated to 80 ° C, under intense stirring, for about 15 minutes. 39 kg of 50% phosphoric acid is dosed over the suspension under stirring. The reaction mixture is kept stirred at 80 ° C for about 15 minutes, the pH of the suspension finally reaching 41 at 3.5 ... 4. The suspension in the vessel is treated with stirring at a temperature of 80 ° C, with 10 kg crude diesel biofuel, obtained from sunflower oil, also called crude biodiesel 43 and having the characteristics according to table 1. The solution of fats in biodiesel is separated in a decanter, on the top, of the aqueous protein suspension, which is discharged on the bottom of the decanter. The result is 25 kg of fat solution in biodiesel, having the following characteristics: saponification index l sap = 188.7 mg KOH / g; 47 acidity index l ac = 0.59 mg KOH / g; water content: 0.28%; 77.6 kg protein suspension. The protein suspension is used to obtain additives for concrete, with 49 protein hydrolyzate structures.
RO 123178 Β1RO 123178 Β1
Soluția de grăsime în biodiesel se folosește ca atare, în cadrul etapei a doua de obținere a biocarburantului diesel pe bază de esteri metilici ai acizilor grași. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu agitare, manta de încălzire, răcire și condensator, cuplat cu un vas de colectare condens și o pompă de vid, se introduc 100 kg soluție de grăsime în biodiesel, având caracteristicile mai sus prezentate. Se încălzește sub agitare soluția la 6O...7O°C și se cuplează pompa de vid. După circa 20 min se colectează 0,21 kg condens, conținutul de apă al soluției de grăsime în biodiesel ajungând la 0,05%. Se dizolvă 0,5 kg NaOH în 18,3 kg metanol, iar soluția respectivă se introduceîn vasul de reacție, peste soluția de grăsime sub agitare. Se menține agitarea și regimul termic al masei de reacție la 50°C, timp de 60 min. Se separă prin decantare 105 kg biocarburantbrutde 17,9 kg glicerină brută, cu concentrație de 56,2% glicerină. Randamentul de reacție, calculat după glicerina separată ca produs secundar, este de 97,6%.The fat solution in biodiesel is used as such, in the second step of obtaining diesel biofuel based on methyl esters of fatty acids. In a reaction vessel with a capacity of 200 l, provided with stirring, the heating, cooling and condenser jacket, coupled with a condensate collection vessel and a vacuum pump, 100 kg of fat solution is introduced into biodiesel, having the following characteristics: presented above. The solution is heated under stirring at 6O ... 7O ° C and the vacuum pump is switched on. After about 20 minutes, 0.21 kg of condensate is collected, the water content of the fat solution in biodiesel reaching 0.05%. 0.5 kg NaOH is dissolved in 18.3 kg methanol and the respective solution is introduced into the reaction vessel over the fat solution under stirring. The stirring and the thermal regime of the reaction mass are maintained at 50 ° C for 60 min. Separate by decanting 105 kg of crude biofuel from 17.9 kg of crude glycerine, with a concentration of 56.2% glycerol. The reaction yield, calculated after the separated glycerin as a by-product, is 97.6%.
Biodieselul brut se transvazează în același vas de reacție, unde se tratează sub agitare cu 32 kg soluție apoasă de glicerină, cu o concentrație de 20%. La prepararea soluției de glicerină s-a utilizat glicerina brută, rezultată la etapa anterioară, după ce în prealabil i s-a îndepărtat săpunul, prin tratare cu cantitatea stoechiometrică de acid mineral. Amestecul se menține sub agitare circa 30 min, la o temperatura de 6O...7O°C, apoi se separă prin decantare biocarburantul brut de soluția de glicerină. Se repetă operația de spălare a biocarburantului brut, utilizând 21 kg apă caldă la 6O...7O°C. Se separă, prin decantare, apa de spălare de biocarburantul brut, din care se îndepărtează volatilele prin încălzire la 6O...7O°C, sub vid. în final, biocarburantul este filtrat printr-un strat de diatomită. Se obțin 97,9 kg biocarburant diesel având caracteristicile prezentate în tabelul 2.The crude biodiesel is transferred to the same reaction vessel, where 32 kg aqueous glycerin solution is treated with stirring, with a concentration of 20%. In the preparation of the glycerin solution, the crude glycerin, used in the previous step, was used, after previously the soap was removed, by treatment with the stoichiometric amount of mineral acid. The mixture is kept under stirring for about 30 minutes, at a temperature of 6O ... 7O ° C, then the crude biofuel is separated by the glycerine solution. Repeat the crude biofuel washing operation, using 21 kg hot water at 6O ... 7O ° C. The washing water is separated by decanting from the crude biofuel, from which the volatiles are removed by heating to 6O ... 7O ° C, under vacuum. Finally, the biofuel is filtered through a layer of diatomite. The 97,9 kg diesel biofuel having the characteristics shown in Table 2 is obtained.
Exemplul 4. Se respectă procedeul descris în exemplul 1, înlocuindu-se deșeul din industria de prelucrare a pieilor cu deșeuri din abatoare, din industria de fabricare a mezelurilor, din industria de procesare a cărnii de pui, din industria de prelucrare a laptelui, acidul sulfuric cu acid clorhidric, azotic sau fosforic, ca atare sau amestecuri ale acestora, iar bentonita cu bentonită tratată cu acid, diatomită, cărbune activat, tuf vulcanic, zeoliți, silicat de magneziu, ca atare sau amestecuri ale acestora. Randamentele și caracteristicile produsului finit se încadrează în limitele valorilor prezentate în exemplele de mai sus.Example 4. Follow the procedure described in example 1, replacing the waste from the leather processing industry with slaughterhouse waste, from the sausage manufacturing industry, from the chicken processing industry, from the milk processing industry, the acid sulfuric acid with hydrochloric, nitric or phosphoric acid, as such or mixtures thereof, and bentonite with acid-treated bentonite, diatomite, activated carbon, volcanic tuff, zeolites, magnesium silicate, as such or mixtures thereof. The yields and characteristics of the finished product fall within the limits of the values presented in the examples above.
Tabelul 1Table 1
Caracteristicile fizico-chimice ale biodieselului brutPhysical-chemical characteristics of crude biodiesel
RO 123178 Β1RO 123178 Β1
Tabelul 2Table 2
Caracteristicile fizico-chimice ale biocarburantului dieselPhysical-chemical characteristics of diesel biofuel
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200800251A RO123178B1 (en) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | Process for preparing diesel biofuel from waste |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200800251A RO123178B1 (en) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | Process for preparing diesel biofuel from waste |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO123178B1 true RO123178B1 (en) | 2011-01-28 |
Family
ID=43525555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200800251A RO123178B1 (en) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | Process for preparing diesel biofuel from waste |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO123178B1 (en) |
-
2008
- 2008-04-08 RO ROA200800251A patent/RO123178B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102342647B1 (en) | Refining method of feedstock by heat treatment | |
| CN1266260C (en) | Purifying crude pufa oils | |
| US6127560A (en) | Method for preparing a lower alkyl ester product from vegetable oil | |
| US11242650B2 (en) | Methods and systems for solvent purification | |
| EP0689578B1 (en) | Removal of phospholipids from glyceride oil | |
| EP2114851B1 (en) | Process for separating saturated and unsaturated fatty acids | |
| US20060225341A1 (en) | Production of biodiesel | |
| JP4374219B2 (en) | Chemical recycling method for waste oil | |
| US10961466B2 (en) | Purification of renewable oils | |
| JP2007145759A (en) | Method for producing alkyl ester of fatty acid | |
| RO123178B1 (en) | Process for preparing diesel biofuel from waste | |
| CN100363378C (en) | Method for producing mixture of phytosterol and vitamin E | |
| RO130689B1 (en) | Catalyst for preparing fatty acid methyl esters and process for preparing the said catalyst | |
| EP2099888B1 (en) | Reconstitution of triglycerides for use as fuel in diesel engines | |
| RO130618B1 (en) | Catalyst for preparing biodiesel fuel and process for preparing said catalyst | |
| KR101667546B1 (en) | Extraction method of raw oil from waste animal fat for biodiesel | |
| RU2381262C2 (en) | Method for processing of animal fat into liquid fuel | |
| CN104945260A (en) | Production method of diethyl phthalate for flavors and fragrances | |
| CN105861163A (en) | Preparation method of aliphatic ester by using solid catalyst | |
| KR20230094543A (en) | Manufacturing and Desulfurizing Biodiesel using animal Animal Lipids | |
| RO130749B1 (en) | Basic heterogeneous catalyst for preparing methyl esters, process for preparing said catalyst and process for preparing fatty acid methyl esters | |
| RO127647B1 (en) | Process for preparing methyl esters of sulphurized fatty acids, from fats | |
| JPWO2020059886A1 (en) | Potassium sulfate manufacturing method and manufacturing system | |
| WO2013106587A1 (en) | Methods and systems for solvent purification | |
| RO129836B1 (en) | Process for preparing an oil with high content of polyunsaturated fatty acids and a diesel biofuel |