RO116193B1

RO116193B1 - Process for preparing aromatic bismaleimides

Info

Publication number: RO116193B1
Application number: RO9400953A
Authority: RO
Inventors: T Horia Sabin Radu Petride; C Stere Beiu; T Cristina Antoaneta Florea; I Iuliana Rosu; C Constantin Dragus; V Ioan Mihis; I Antoaneta Elisabeta Ge Anton; Dumitru Stoica; Ada Margareta Miron; Emil Olanescu; Silvia Simion
Original assignee: Sc Fibrex Sa Savinesti
Priority date: 1994-06-06
Filing date: 1994-06-06
Publication date: 2000-11-30

Abstract

The invention relates to a process for preparing aromatic bismaleimides by cyclodehydrating the bismaleamic acid prepared in situ by the reaction between an aromatic primary diamine and a maleic anhydride, said process consisting of the preparation of intermediate bismaleamic acid by reacting the diamine with maleic anhydride at a temperature of 10...30°C followed by cyclodehydration in the presence of an acid catalyst in a ratio of 0.05...0.12 moles/mole of aromatic primary diamine, in a reaction medium consisting of toluene and dipolar aprotic solvent, and of the distillation of the toluene in the reaction mass and the precipitation of the aromatic bismaleimide formed with aliphatic alcohol, in a weight ratio bismaleimide : aliphatic alcohol of 1 : 3...5.

Description

Invenția se referă la un procedeu de obținere a unor bismaleimide aromatice, utilizate în prelucrarea elastomerilor sau ca intermediar la sinteza medicamentelor ori a substanțelor agrochimice.The invention relates to a process for obtaining aromatic bismalimides, used in the processing of elastomers or as an intermediary for the synthesis of medicines or agrochemicals.

Sunt cunoscute mai multe procedee de obținere a bismaleimidelor aromatice, acestea constând în condensarea unei diamine aromatice primare, cu anhidrida maleică pentru a da acidul b/s-maleamic corespunzător, urmată de ciclodeshidratarea acestui acid la b/s-maleimida corespunzătoare; acidul b/s-maleamic poate fi izolat, dar poate fi obținut și in situ, ceea ce este mai economic.Several processes are known for obtaining aromatic bismaleimides, which consist of condensation of a primary aromatic diamine, with maleic anhydride to give the corresponding b / s-maleamic acid, followed by cyclodehydration of this acid to the corresponding b / s-maleimide; b / s-maleamic acid can be isolated, but can also be obtained in situ, which is more economical.

Se cunoaște, din brevetul US 3522271, că diamina aromatică primară se condensează cu anhidrida maleică într-un solvent organic polar (formamidă, dimetilformamidă, cu sau fără acetonă) la temperatura de 20... 8O°C și masa de reacție siropoasă, obținută se încălzește la temperatura de 40... 85°C, timp de 2... 3 h, în prezența unei anhidride acide alifatice, de obicei, anhidridă acetică, folosind 2,05... 2,5 moli anhidridă/mol diamină aromatică; prelucrarea masei de reacție constă în diluarea cu un volum mare de apă, filtrarea solidului precipitat și uscarea lui, la temperatura de 5O°C, randamentul în b/s-maleimidă fiind de 82... 83%.It is known, from US Pat. No. 3522271, that the primary aromatic diamine condenses with maleic anhydride in a polar organic solvent (formamide, dimethylformamide, with or without acetone) at 20 ... 8 ° C and the mass of syrupy reaction obtained. is heated to 40 ... 85 ° C, for 2 ... 3 hours, in the presence of an aliphatic acid anhydride, usually acetic anhydride, using 2.05 ... 2.5 moles anhydride / mol diamine aromatic; the processing of the reaction mass consists of diluting with a large volume of water, filtering the precipitated solid and drying it, at a temperature of 5 ° C, the yield in b / s-maleimide being 82 ... 83%.

Sunt descrise diverse variante ale acestui procedeu cu anhidridă acidă, acestea diferind prin înlocuirea acetatului de sodiu cu o amină terțiară cu pKa (în apă, la 25°C), de minimum 10 (de regulă trietilamină) și prin folosirea unor adaosuri catalitice, de derivați solubili ai nichelului (de exemplu acetat sau acetil-acetonat; brevet US 3839358], săruri de magneziu (de exemplu, sulfat de magneziu, brevet US 4154737), compuși ai cobaltului (de exemplu naftenat; brevet RFG 2715503]. Se utilizează 0,05 1 mol amină terțiară/mol diamină aromatică și 1... 10 milimoli catalizator/mol acid bismaleamic. Solventul preferat este acetona folosită în cantitate de circa 3 ori mai mare decât masa teoretică de b/s-maleimidă.Various variants of this process with acid anhydride are described, these differing by replacing sodium acetate with a tertiary amine with pKa (in water, at 25 ° C), at least 10 (usually triethylamine) and using catalytic additions, Nickel soluble derivatives (eg acetate or acetyl acetone; US Patent 3839358), magnesium salts (eg, magnesium sulfate, US 4154737), cobalt compounds (eg naphthenate; RFG patent 2715503). , 05 1 mol tertiary amine / mol aromatic diamine and 1 ... 10 millimoles catalyst / mol bismaleamic acid The preferred solvent is acetone used in an amount of about 3 times the theoretical mass of b / s-maleimide.

Pentru mărirea randamentului și a purității bismaleimidei aromatice, se recomandă fie adăugarea (înainte de ciclodeshidratare] a unei cantități de 0,1... 10 moli apă/mol acid b/s-maleamic (US 3975401], fie îndepărtarea lentă a componenților volatili din masa finală de reacție, prin distilare în vid, la 56°C, timp de 8 h (JP 88/69827].In order to increase the yield and purity of the aromatic bismalimide, it is recommended either to add (before cyclodehydration) an amount of 0.1 ... 10 moles water / mole b / s-maleamic acid (US 3975401), or slow removal of the volatile components from the final reaction mass, by vacuum distillation, at 56 ° C for 8 hours (JP 88/69827).

Aceste procedee prezintă dezavantajul că folosesc cantități relativ mari de anhidridă acidă și acetat de sodiu sau amină terțiară, reactivi ce nu se recuperează (anhidridă acidă se distruge în timpul ciclodeshidratării și al prelucrării cu apă], iar prezența catalizatorului în apele reiduale creează probleme ecologice delicate. De asemenea, propunerile de îmbunătățire a purității compusului finit scad economicitatea procedeelor, fie prin mărirea cantității relative de anhidridă acetică, fie prin prelungirea timpului de lucru.These processes have the disadvantage that they use relatively large amounts of acid anhydride and sodium acetate or tertiary amine, non-recoverable reagents (acid anhydride is destroyed during cyclodehydration and water processing), and the presence of the catalyst in re-hydrated waters creates ecological problems. Also, the proposals to improve the purity of the finished compound decrease the economicality of the processes, either by increasing the relative amount of acetic anhydride or by extending the working time.

Se cunoaște că un tip principal, diferit de preparare a b/s-maleimidelor aromatice, constă în ciclodeshidratarea acizilor b/s-maleamici corespunzător (obținuți in situ) prin încălzire într-un amestec de hidrocarbură aromatică (de exemplu, toluen, xilen) și solvent aprotic, dipolar, în prezența unui catalizator acid, apa de reacție fiind îndepărtată continuu, prin distilare azeotropică.It is known that a main type, different from the preparation of aromatic ab / s-maleimides, consists in the cyclodeshhydration of the corresponding b / s-maleamic acids (obtained in situ) by heating in a mixture of aromatic hydrocarbon (for example, toluene, xylene) and aprotic solvent, dipolar, in the presence of an acid catalyst, the reaction water being continuously removed, by azeotropic distillation.

Astfel, acidul b/s-maleamic derivat de la 4,4'-diaminodifenilmetan se obține in situ, într-un amestec de toluen și o lactamă cu inel de 4... 23 atomi (de exmeplu e caprolactamă) și suspensia rezultată se încălzește la reflux (112°C), timp de 6 h, în prezența acidului p-toluensulfonic (JP 87/123169]. Același acid bismaleamic (obținutThus, b / s-maleamic acid derived from 4,4'-diaminodiphenylmethane is obtained in situ, in a mixture of toluene and a lactam with a ring of 4 ... 23 atoms (for example caprolactam) and the resulting suspension is heat at reflux (112 ° C) for 6 hours in the presence of p-toluenesulfonic acid (JP 87/123169). The same bismaleamic acid (obtained

RO 116193 Bl prin picurarea soluției de diamină aromatică, în dimetilformamidă, peste o soluție de anhidridă maleicăîn toluen) s-a ciclodeshidratat, prin refluxare, timp de 15 h, în prezența acidului p-toluensulfonic (JP 86/229863).RO 116193 Bl by dripping the solution of aromatic diamine, in dimethylformamide, over a solution of maleic anhydride in toluene) was cyclodeshhydrated, by refluxing, for 15 hours, in the presence of p-toluenesulfonic acid (JP 86/229863).

Este cunoscută o variantă a acestor procedee fără anhidridă acetică, ce 5o recomandă folosirea ciclohexanonei în xilen, drept mediu de reacție, și a acidului ortofosforic, drept catalizator, din brevetul RO 8917TA variant of these processes without acetic anhydride is known, which recommends the use of cyclohexanone in xylene as a reaction medium, and of orthophosphoric acid, as a catalyst, in RO 8917T patent.

Deși aceste procedee prezintă certe avantaje față de cele cu anhidridă acetică, ele implică totuși și unele dezavantaje susceptibile de a fi atenuate și anume:Although these processes have certain advantages over those with acetic anhydride, they still entail some disadvantages that can be alleviated, namely:

- se folosesc cantități relativ mari de solvent aprotic dipolar: 50 g 55 dimetilformamidă, respectiv 75 g e - caprolactamă la 100 g acid 4,4'-difenilmetan-fa/smaleamic;- Relatively large amounts of aprotic dipolar solvent are used: 50 g 55 dimethylformamide, respectively 75 g e - caprolactam per 100 g 4,4'-diphenylmethane-fa / smaleamic acid;

- se folosesc reactivi scumpi ca, de exemplu, ciclohexanona;- expensive reagents such as, for example, cyclohexaneone are used;

- se utilizează cantități relativ mari de hidrocarbură aromatică, adică un solvent;- relatively large amounts of aromatic hydrocarbon, ie a solvent, are used;

de exemplu, masa toluenului este de 6,5 ori mai mare decât aceea a acidului bis- 6o maleamic de mai sus;for example, the mass of toluene is 6.5 times higher than that of the above-mentioned bis-maloic acid;

- ciclodeshidratarea durează relativ mult 6...15 h și uneori, are loc la temperaturi suficient de înalte, circa 145°C, în cazul procedeului cu xilen.- Cyclodehydration lasts relatively long 6 ... 15 h and sometimes occurs at sufficiently high temperatures, about 145 ° C, in the case of the xylene process.

Prin procedeul conform invenției se lărgește gama solvenților utilizați la dizolvarea diaminei aromatice, putându-se folosi un lichid organic, cu punct de fierbere mai mic de 65 80°C, de tipul eter etilic, diclormetan, cloroform, acetonitril, acetonă, metanol, etanol. Se mărește, în același timp, gama catalizatorilor acizi, aceștia putând fi acizi minerali sau organici cu pKa (în apă, 25°C) mai mic decât 3, de genul acidului sulfuric, acidului benzensulfonic sau p-toluensulfonic.The process according to the invention broadens the range of solvents used for dissolving the aromatic diamine, and an organic liquid with a boiling point below 65 80 ° C, of the ethyl ether type, dichloromethane, chloroform, acetonitrile, acetone, methanol, ethanol, can be used. . At the same time, the range of acid catalysts is increased, these can be mineral or organic acids with a pKa (in water, 25 ° C) lower than 3, such as sulfuric acid, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid.

Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate mai sus, prin aceea 7 o că procedeul de obținere a fa/smaleimidelor aromatice prin ciclodeshidratareaa acidului bismaleamic obținut in situ, în care acidul bismaleamic intermediar rezultat prin reacția dintre o soluție de diamină și anhidridă maleică, la o temperatură de 1O...3O°C, se ciclodeshidratează, în prezență de catalizator acid în proporție de 0,05... 0,12 moli/mol diamină aromatică primară, într-un mediu de reacție, constituit din toluen și solvent 75 aprotic dipolar, după care are loc distilarea toluenului din masa de reacție și precipitarea bismaleimidei aromatice, formate cu o cantitate de alcool alifatic având 1... 10 atomi de carbon, în raport în greutate-bismaleimidă: alcool alifatic de 1:3... 5.The process according to the invention removes the disadvantages mentioned above, in that the process of obtaining the aromatic fa / smaleimides by cyclodeshhydration of the bismaleamic acid obtained in situ, wherein the intermediate bismaleamic acid resulted by the reaction between a solution of diamine and maleic anhydride, of 1O ... 3O ° C, it is cyclodehydrated, in the presence of an acid catalyst in the proportion of 0.05 ... 0.12 moles / mol of primary aromatic diamine, in a reaction medium, consisting of toluene and aprotic solvent 75 dipolar, after which the toluene is distilled from the reaction mass and the precipitation of aromatic bismaleimide, formed with an amount of aliphatic alcohol having 1 ... 10 carbon atoms, in weight-bismaleimide ratio: aliphatic alcohol of 1: 3 ... 5.

Diamina primară, aromatică, se vehiculează sub formă de soluție saturată deThe primary aromatic diamine is transported as a saturated solution

10... 50%în greutate, într-un solvent constituit din toluen sau un lichid organic cu punct 8o de fierbere de maximum 80°C sau într-un amestec de solvenți constituit din 75% în greutate toluen și un lichid organic cu punct de fierbere de maximum 80°C sau un solvent aprotic dipolar, cu punct de fierbere peste 130°C.10 ... 50% by weight, in a solvent consisting of toluene or an organic liquid with a boiling point of maximum 80 ° C or in a solvent mixture consisting of 75% by weight toluene and an organic liquid with a point boiling point of maximum 80 ° C or an aprotic dipolar solvent, with a boiling point above 130 ° C.

Anhidrida maleică se folosește, exprimată sub formă de acid bismaleamic soluție în toluen, în raport în greutate de 1/2,5... 3,5 sau sub formă de soluție în amestec de 85 toluen și 6... 30% din masa teoretică de acid b/s-maleamic un solvent aprotic dipolar, cu punct de fierbere peste 130°C.Maleic anhydride is used, expressed as a bismalamic acid solution in toluene, in a weight ratio of 1 / 2.5 ... 3.5 or as a solution in a mixture of 85 toluene and 6 ... 30% by weight theoretical of b / s-maleamic acid an aprotic dipolar solvent, with a boiling point above 130 ° C.

Diamina aromatică primară este aleasă dintre m-fenilendiamină, 2-metil-1,3fenilendiamină, 4-metil-1,3-fenilendiamină, p-fenilendiamină, 4,4'-diaminodifenil-metan.The primary aromatic diamine is selected from m-phenylenediamine, 2-methyl-1,3-phenylenediamine, 4-methyl-1,3-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl-methane.

Lichidul organic este ales dintre eter etilic, clorură de metilen, cloroform, 90 acetonitril, acetonă, metanol și etanol.The organic liquid is selected from ethyl ether, methylene chloride, chloroform, 90 acetonitrile, acetone, methanol and ethanol.

RO 116193 BlRO 116193 Bl

Solventul aprotic dipolar este ales dintre formamidă, metilformamidă, dimetilformamidă, dimetilsulfoxid, N-metil-2-pirolidonă, hexametilfosforamidă și dimetilacetamidă.The dipolar aprotic solvent is selected from formamide, methylformamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexamethylphosphoramide and dimethylacetamide.

Catalizatorul acid este un acid mineral sau organic, având o valoare pentru constanta de aciditate pKa în apă, la temperatura de 25°C, până la 3, stabil chimic și ales dintre acid sulfuric, acid benzensulfonic și acid p-toluensulfonic.The acid catalyst is a mineral or organic acid, having a value for pKa acidity constant in water, at a temperature of 25 ° C, up to 3, chemically stable and selected from sulfuric acid, benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.

Aplicarea procedeului conform invenției prezintă următoarele avantaje:The application of the process according to the invention has the following advantages:

- se mărește productivitatea unei șarje de b/s-maleimidă aromatică, prin utilizarea unor cantități minime de solvenți (cantitățile de toluen și de solvent aprotic dipolar luate în lucru se reduc la mai puțin din jumătate față de cele indicate în literatură, raportate la aceeași cantitate de acid b/s-maleamic intermediar);- the productivity of a batch of aromatic b / s-maleimide is increased, by using minimal quantities of solvents (the quantities of toluene and aprotic dipolar solvent employed are reduced to less than half of those indicated in the literature, compared to the same amount of intermediate b / s-maleamic acid);

- consumuri specifice reduse, la materialele auxiliare (toluenul și lichidul organic, cu punct de fierbere mai mic de 8O°C se recuperează în proporție de minimum 90% și se pot recircula în proces);- reduced specific consumption for auxiliary materials (toluene and organic liquid, with a boiling point below 8 ° C, recover at least 90% and can be recycled in the process);

- catalizatorul acid se utilizează în cantitate mică, de numai 0,05... 0,12 moli/mol diamină aromatică;- the acid catalyst is used in a small amount of only 0.05 ... 0.12 moles / mol of aromatic diamine;

- timp de reacție relativ redus (etapa de ciclodeshidratare, energofagă, durează până la maximum 4 h);- relatively short reaction time (the cyclodehydration, energophagy stage, lasts up to 4 hours);

- izolarea ușoară a b/s-maleimidei, prin utilizarea alcoolului alifatic, ca mediu de precipitare.- easy isolation of b / s-maleimide, by using aliphatic alcohol, as a precipitation medium.

Se dau, mai jos, 6 exemple de realizare a procedeului conform invenției.6 examples of carrying out the process according to the invention are given below.

Exemplul 1. 0 soluție de 15 g 4,4'-diaminodifenilmetan în 33 ml acetonă se picură, în timp de 10 min, sub agitare, la o temperatură de 15... 3O°C, peste o soluție de 16 g anhidridă maleică în 130 ml toluen. Suspensia de acid b/s-maleamic astfel obținută se mai agită încă 15 min, după care se încălzește pentru îndepărtarea acetonei prin distilare la presiune atmosferică. Se recuperează astfel 24 g acetonă și 18 g toluen. După răcirea suspensiei la temperatura de circa 6O°C, se adaugă 5 g dimetilformamidă și 1,5 g acid p-toluensulfonic monohidrat și se încălzește masa de reacție la reflux, la o temperatură de 110... 112°C), sub agitare și cu separarea apei de reacție, distilată azeotropic. După 1,5... 2 h, amestecul de reacție devenit omogen se eliberează de cea mai mare parte de toluen (86 g), prin distilare fie la presiune atmosferică, fie la vid moderat, de 75... 100 torr. Se adaugă 100 mLizobutanol și suspensia rezultată se răcește la temperatura ambiantă; se filtrează, solidul se spală pe filtru cu izobutanol proaspăt, apoi se usucă la temperatura de 7O°C, pentru a da 4,4'-difenilmetan-bismaleimidă cu p.t. 155... 162°C (randament 99%).Example 1. A solution of 15 g 4,4'-diaminodiphenylmethane in 33 ml acetone is dripped, for 10 minutes, under stirring, at a temperature of 15 ... 3 ° C, over a solution of 16 g maleic anhydride. in 130 ml toluene. The b / s-maleamic acid suspension thus obtained is stirred for a further 15 minutes, after which it is heated to remove the acetone by distillation at atmospheric pressure. Thus 24 g acetone and 18 g toluene are recovered. After cooling the suspension to about 6 ° C, add 5 g of dimethylformamide and 1.5 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate and heat the reaction mass at reflux, at a temperature of 110 ... 112 ° C), with stirring. and with the separation of the azeotropically distilled reaction water. After 1.5 ... 2 h, the reaction mixture, which is homogeneous, is released by the majority of toluene (86 g), by distillation either at atmospheric pressure or at a moderate vacuum, of 75 ... 100 torr. Add 100 mLizobutanol and the resulting suspension is cooled to ambient temperature; filter, the solid is washed on the filter with fresh isobutanol, then dried at 7 ° C, to give 4,4'-diphenylmethane-bismaleimide with m.p. 155 ... 162 ° C (99% yield).

Exemplul 2. 0 soluție de 15 g 4,4'-diaminodifenilmetan în 37 ml toluen și 7 ml dimetilformamidă se picură într-o soluție de 16 g anhidridă maleică în 78 ml toluen, sub agitare, la temperatura de 15... 3O°C. Suspensia obținută se mai agită 15 min, după care se adaugă 1,4 g acid p-toluensulfonic monohidrat și se încălzește la reflux, până ce distilatul nu mai separă apă (circa 2,5 h). Procedând apoi ca în exemplul 1, se obține 4,4'-difenilmetan-b/s-maleimidă cu randament de 96%.Example 2. A solution of 15 g 4,4'-diaminodiphenylmethane in 37 ml of toluene and 7 ml of dimethylformamide is dripped into a solution of 16 g of maleic anhydride in 78 ml of toluene, under stirring, at a temperature of 15 ... 3 ° C. The resulting suspension was stirred for 15 minutes, after which 1.4 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate was added and heated under reflux until the distillate no longer separated water (about 2.5 h). Then proceeding as in Example 1, 4,4'-diphenylmethane-b / s-maleimide is obtained in 96% yield.

Exemplul 3. Analog cu exemplul 1, dar în loc de dimetilformamidă și acid ptoluensulfonic, se folosesc 5 ml N-metil-2-pirolidonă și 1,5 g acid sulfuric concentrat.Example 3. Similar to Example 1, but instead of dimethylformamide and ptoluensulfonic acid, 5 ml of N-methyl-2-pyrrolidone and 1.5 g of concentrated sulfuric acid are used.

Rezultă 4,4'-difenilmetan-bis-maleimidă cu p.t. 158...162°C (randament 98%).4,4'-diphenylmethane-bis-maleimide with m.p. 158 ... 162 ° C (98% yield).

RO 116193 BlRO 116193 Bl

Exemplul 4. 0 soluție de 12,5 g 4-metil-1,3-fenilendiamină în 63 ml acetonă se picură într-o soluție de 21 g anhidridă maleică, în 130 ml toluen, sub agitare, la temperatura de 25... 30°C. Se procedează apoi, ca în exemplul 1, și se obține după ciclodeshidratare (timp de 1,5 h) 4-metil-1,3-fenilen-b/s-maleimidă cu p.t. 169 - 172°C (randament 87%), prin precipitare cu izopropanol.Example 4. A solution of 12.5 g 4-methyl-1,3-phenylenediamine in 63 ml acetone is dripped into a solution of 21 g maleic anhydride, in 130 ml toluene, under stirring, at 25 ... 30 ° C. It is then proceeded, as in Example 1, and obtained after cyclodeshhydration (for 1.5 h) 4-methyl-1,3-phenylene-b / s-maleimide with m.p. 169-172 ° C (87% yield), by precipitation with isopropanol.

Exemplul 5. Analog cu exemplul 4, dar în loc de dimetilformamidă și acid ptoluensulfonic, se folosesc 4,5 ml N-metil-2-pirolidonă și 1,3 g acid sulfuric concentrat. Rezultă 4-metil-1,3-fenilen-b/s-maleimidă cu p.t. 166... 17 2°C (randament 89%).Example 5. Similar to Example 4, but instead of dimethylformamide and ptoluensulfonic acid, 4.5 ml of N-methyl-2-pyrrolidone and 1.3 g of concentrated sulfuric acid are used. The result 4-methyl-1,3-phenylene-b / s-maleimide with m.p. 166 ... 17 2 ° C (89% yield).

Exemplul 6. Se procedează similar cu exemplul 4, cu excepția că amina se solubilizează în 100 ml amestec acetonă/toluen (4/1,,,, g/g), iar anhidrida maleică în 110 g toluen. Se obține 4-metil-1,3-fenilen-bis-maleimidă cu p.t. 168... 172°C (randament 87%).Example 6. Proceed the same as Example 4, except that the amine is solubilized in 100 ml of acetone / toluene (4/1,,,, g / g) and maleic anhydride in 110 g of toluene. 4-methyl-1,3-phenylene-bis-maleimide is obtained with m.p. 168 ... 172 ° C (87% yield).

Claims

claims

1. Process for obtaining aromatic bismalimides, by in situ cyclodehydratation of b / s-maleamic acid obtained, by the reaction between a primary aromatic diamine and maleic anhydride, characterized in that the intermediate b / s-maleamic acid, resulting from the reaction between a diamine solution and maleic anhydride at a temperature of 10 ... 30 ° C, cyclodeshhydrate in the presence of acid catalyst, in the proportion of 0.05 ... 0.12 moles / mol of primary aromatic diamine, in a medium of reaction consisting of toluene and aprotic dipolar solvent, after which toluene is distilled from the reaction mass and precipitation of aromatic b / s-maleimide, formed with an amount of aliphatic alcohol, having 1 ... 10 carbon atoms, by weight ratio b / s-maleimide: aliphatic alcohol of 1: 3 ... 5.

Process according to Claim 1, characterized in that the primary aromatic diamine is conveyed as a saturated solution of 10 ... 50% by weight in a solvent consisting of toluene or an organic liquid with a boiling point of maximum 80 °. C or in a solvent mixture consisting of 75% by weight toluene and an organic liquid with a boiling point of maximum 80 ° C or a dipolar aprotic solvent with a boiling point above 130 ° C.

Process according to claim 1, characterized in that maleic anhydride is used, expressed as a bismaleamic acid solution in toluene, by weight ratio of 1 / 2.5 ... 3.5 or as a solution in mixture of toluene and 6 ... 30% of the theoretical mass of b / s-maleamic acid an aprotic dipolar solvent, with a boiling point above 130 ° C.

4. Process according to claim 1, characterized in that the primary aromatic diamine is selected from m-phenylenediamine, 2-methyl-1,3-phenylenediamine, 4-methyl-1,3-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl-. methane.

5. Process according to claim 2, characterized in that the organic liquid is selected from ethyl ether, methylene chloride, chloroform, acetonitrile, acetone, methanol and ethanol.

Process according to Claim 1, characterized in that the dipolar aprotic solvent is selected from formamide, methylformamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexamethylphosphoramide and dimethylacetamide.

140

145

150

155

160

165

170

175

180

RO 116193 Bl

Process according to Claim 1, characterized in that the acid catalyst is a mineral or organic acid, having a value for the acidity constant pKa in water, at a temperature of 25 ° C, up to 3, chemically stable and selected from sulfuric acid. , benzenesulfonic acid 185 and p-toluenesulfonic acid.