RO115456B1

RO115456B1 - Inhibitor de coroziune cu proprietăţi neutralizante pentru instalaţiile de prelucrare a ţiţeiului

Info

Publication number: RO115456B1
Application number: RO95-01345A
Authority: RO
Inventors: Iuonas Teodor Decean; Virgil Mănescu; Aurica Dumitru; Emilia Nicolae; Teodor Iov
Original assignee: Icerp S.A.
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 2000-02-28

Abstract

Invenţia se referă la un inhibitor de coroziune cu proprietăţi neutralizante pentru instalaţiile de prelucrare a ţiţeiului, alcătuită din alchil amido-amine şi amine volatile, în solvenţi organici petrolieri sintetici. Este destinat tratării echipamentului de vârf al coloanelor de distilare din instalaţiile de prelucrare a ţiţeiului, unde neutralizează agenţii chimici corosivi, ca HCl, HS, CO, şi formează un film stabil de protecţie. Se injectează atât în liniile de vapori, cât şi în cele de reflux, la doză cuprinsă între 4 şi 15 ppm. Inhibitorul este caracterizat printr-un conţinut de azot bazic de 1...3,5% în greutate, indice de aciditate de 1...45 mg KOH/g, densitate la 20°C de 0,8...0,9 g/cmşi viscozitate cinematică la 40°C de 10...25 cSt. Are aplicabilitate în industria de prelucrare a ţiţeiului, în special pentru instalaţiile de reformare catalitică şi hidrorafinare benzine şi petrol-motorine.

Description

Prezenta invenție se referă la un inhibitor de coroziune cu proprietăți neutralizante pentru instalațiile de prelucrare a țițeiului.

Se știe că la echipamentul de vârf al instalațiilor de prelucrare a țițeiului, datorită acțiunii unor agenți chimici ca HCI, C0₂, 0₂, H₂S, acizi naftenici sau datorită acțiunii combinate a acestora, are loc un intens proces de coroziune, având ca efect deteriorarea rapidă a instalațiilor ceea ce atrage după sine mari cheltuieli materiale pentru înlocuirea echipamentului deteriorat.

In stadiul actual al tehnicii mijloacele prin care se diminuează aceste coroziuni constau în utilizarea unor neutralizanți, cum ar fi, compoziții de amine neutralizante în care predomină etilendiamina și a unor inhibitori de coroziune filmogeni, în general, compuși polari cu conținut de azot de tipul alchil amidoaminelor, sau de tipul 2imidazolinelor 1,2- disubstituite, ca atare sau sub formă de derivați ai lor cu acizii monocarboxilici sau cu acizii dicarboxilici.

Dezavantajul soluțiilor cunoscute constă în aceea că, inhibitorii de coroziune filmogeni și neutralizanții se introduc în prize separate în linia de vapori din sistemul de vârf al coloanelor de distilare, neutralizantul introducându-se în amonte de priza de injectare a inhibitorului filmogen, astfel acțiunea lor fiind consecutivă și o porțiune a liniei de vapori rămânând neprotejată cu inhibitorul filmogen. Inhibitorii filmogeni se injectează și în liniile de reflux ale coloanelor de distilare asigurând protecția anticorozivă la talerele superioare, dar nu asigură protecția la capul coloanei de distilare. Prin injectarea în prize separate a inhibitorului filmogen de coroziune și a neutralizantului cresc costurile prin dublarea aparaturii de dozare și injecție.

Problema pe care o rezolvă invenția este realizarea unui inhibitor filmogen de coroziune cu proprietăți neutralizante constituit, în principal, dintr-un inhibitor filmogen și amine neutralizante cu care acesta să fie compatibil, destinat protecției anticorozive a sistemelor de vârf, în special, pentru instalațiile de hidrofinarea benzinelor și petrolmotorinelor.

Inhibitorul de coroziune cu proprietăți neutralizante pentru instalațiile de prelucrare a țițeiului, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că, este constituit dintr-un amestec în greutate de 0,1 ...35% alchil amido-amină având formula:

R - CO - NH - CH₂ - CH₂ - NH - CH₂ - CH₂ - NH₂ și/sau 0,1...35% sare de amoniu având formula:

[R_q - 000 ] [R - CO - NH - CH₂ - CH₂ - NH - CH₂ - CH₂ - N⁺ H₃]

0,1...7% amină volatilă aleasă dintre dietilamină, trietil amină, monoetanolamină, morfolină, dietilentriamină sau amestecul acestora în orice proporție, 0,1 ...72% xileni, white spirit, petrol sau amestecul acestora în orice proporție și/sau 0,1 ...72% alcool etilic, alcool izopropilic, alcool izobutilic sau amestecul acestora în orice proporție în care R poate să fie C₁₇H₃₅, C₁₇H₃₃, C₁₇H₃₁ sau amestecul acestora, iar R-, poate să fie un radical alchil C_nH_2n+1 în care n poate fi de la 1 până la 17, inhibitorul fiind un fluid limpede, galben până la roșcat cu un conținut de azot bazic de 1 ...3,5 % în greutate, un indice de aciditate de 1...45 mg KOH/g, densitate la 20°C de 0,8...0,9 g/cm³ și viscozitate cinematică la 40°0 de 1O...25cSt.

Compoziția de inhibitor de coroziune cu proprietăți neutralizante conform invenției, prezintă următoarele avantaje:

RO 115456 B

- asigură protecția anticorozivă a sistemului de vârf al coloanelor de distilare 50 prin dublu mecanism: neutralizarea agenților chimici corozivi ca HCI, H₂S, C0₂, acizi naftenici, etc și formarea fimului protector de inhibitori;

- este efecientă la doze mici cuprinse între 4...15 ppm față de total efluent;

- se injectează într-o singură priză în linia de vapori, ceea ce face ca să fie recomandată, în special, pentru instalațiile de reformare și hidrofinare benzine și 55 petrol-motorine din rafinării;

- se poate injecta și în liniile de reflux ale coloanelor de distilare când asigură protecția anticorozivă la nivelele primelor talere precum și în capul coloanei;

- se poate utiliza și pentru protecția instalațiilor de distilare atmosferică și în vid a țițeiului; 60

- se obține din materii prime accesibile la un preț relativ scăzut.

Compoziția de inhibitor de coroziune cu proprietăți neutralizante, conform invenției, se obține prin reacția de condensate termică a acizilor grași având formula R-CQOH cu dietilentriamina într-un raport molar de 0,9... 1,1 la 150... 160°C, timp de 3...4 h, urmată, fie de saponificarea cu acizi organici având formula R^COOH la un 65 raport molar acizi organici/dietilentriamină de 1 ...1,5 la 7O...8O°C, timp de 0,5...1 h, răcire la 4O...45°C, în care R poate fi C₁₇H₃₅, C₁₇H₃₃, C₁₇H₃₁ sau amestecul acestora, iar R₁ poate fi un radical alchil C_nH_2n+1 în care n poate fi de la 1 până la 17, fie în adăugarea în proporție de 0,1 ...7%în greutate față de total componente a unei amine volatile selectate dintre dietilamină, trietil amină, monoetanolamină, morfolină, 70 dietilentriamină sau amestecul acestora, în orice proporție și omogenizare 30...60 min, la 15...30°C, urmată de adăugarea unei proporții bine definite de xileni, white spirit, petrol sau amestecul acestora și/sau alcool etilic, alcool izopropilic, alcool izobutilic sau amestecul acestora și omogenizarea când se obține un fluid limpede, galben spre roșcat cu un conținut de 1...3,5% în greutate azot bazic, un indice de 75 aciditate de 1 ...45 mg KOH/g, densitate la 20°C de 0,8...0,9 g/cm³ și viscozitate cinematică la 40°0, de la 10...25 cSt.

In continuare se dau două exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. Intr-o autoclavă din oțel inoxidabil de 1800 I prevăzută cu agitator, condensator de reflux, vas colector separator se introduc 301 kg acid oleic tehnic și 80 112 kg dietilentriamină, se agită amestecul de reacție la 155...160°C, timp de 4 h la presiunea atmosferică, timp în care se elimină 20 kg apă rezultată din reacția de condensare. Se răcește la 50°C și se adaugă 833 kg alcool izobutilic, după care se omogenizează, timp de o oră la 50°C. Se răcește la 30°C și se adaugă 93 kg trietil amină. Se omogenizează timp de o oră la 25...30°0, când se obțin 1319 kg 85 compoziție de inhibitori de coroziune cu proprietăți neutralizante. Conform invenției, un fluid brun-roșcat cu un conținut de azot bazic de 3,2%, un indice de aciditate de 2,3 mg KQH/g, densitate la 20°C de 0,85 g/cm³ și viscozitate cinematică la 40°C, de 13,2 cSt.

Exemplul 2. Intr-o autoclavă din oțel inoxidabil de 1800 I prevăzută cu agitator, 90 condensator de reflux, vas colector separator se introduc 178 kg acid oleic tehnic și 58 kg dietilentriamină, se agită amestecul de reacție la 155...160°C, timp de 54 h, la presiunea atmosferică, timp în care se elimină 13 kg apă rezultată din reacție. Se răcește la 80°C și se adaugă în ordine 787 kg petrol, 146 kg acid 2-etilhexanoic și 77 kg alcool izobutilic, după care se omogenizează timp de o oră, la 80°C. Se răcește 95 la temperatura ambiantă când se obțin 1,247 kg compoziție de inhibitor de coroziune cu proprietăți neutralizante, conform invenției, un fluid limpe galben-maroniu cu un conținut de azot bazic de 1,25%, un indice de aciditate de 43 mg KOH/g, densitate la 20°C 0,84 g/cm³ și viscozitate cinematică la 40°C, de 18 cSt.

Claims

Revendicare

Inhibitor de coroziune cu proprietăți neutralizante pentru instalațiile de prelucrare a țițeiului, caracterizat prin aceea că este constituit dintr-un amestec în procente în greutate de 0,1...35% alchil amido-amină având formula:

R - CO - NH - CH₂ - CH₂ - NH - CH₂ - CH₂ - NH₂ și/sau 0,1 ...35% sare de amoniu având formula:

[R_q - 000] [R - CO - NH - CH₂ - CH₂- NH - CH₂ - CH₂ - NH₃]

0,1...7% amină volatilă aleasă dintre dietilamină, trietilamină, monoetanolamină, morfolină, dietilentriamină sau amestecul acestora în orice proporție, 0,1 ...72% xileni, white spirit, petrol sau amestecul acestora în orice proporție și/sau 0,1 ...72% alcool etilic, alcool izopropilic, alcool izobutilic sau amestecul acestora în orice proporție în care R poate fi C₁₇H₃₅, C₁₇H₃₃, C₁₇H₃₁ sau amestecul acestora, iar R₁ poate fi un radical alchil C^gn+q în care n poate fi un număr de la 1 până la 17, inhibitorul fiind un fluid limpede, galben până la roșcat cu un conținut de azot bazic de 1 ...3,5% în greutate, un indice de aciditate de 1...45 mg KOH/g, densitate la 20°C de 0,8...0,9 g/cm³ și viscozitate cinematică la 40°C, de 10...25 cSt.