RO114338B1

RO114338B1 - Polyfunctional diesel oil additive and process for producing the same

Info

Publication number: RO114338B1
Application number: RO9701527A
Authority: RO
Inventors: Livia Crisan; Sotir Balliu
Original assignee: Inst De Cercetari Pentru Rafin
Priority date: 1997-08-13
Filing date: 1997-08-13
Publication date: 1999-03-30

Abstract

Invenția se referă la un aditiv polifuncțional și la un procedeu de obținere a acestuia. Aditivul este constituit dintr-un amestec sinergetic a doi componenți, obținuți prin copolimerizarea cu acetat de vinii sau stiren a diesterilor maleici sau fumăriei, având 11... 14 atomi de carbon în catena alchil. Are aplicabilitate pentru scăderea temperaturii limită de filtrabilitate, a temperaturii de congelare, și pentru împiedicarea depunerii cristalelor de parafine în motorine, în perioadele reci ale anului.The invention relates to an additive polyfunctional and to a process for obtaining it. The additive consists of a synergistic blend of two components, obtained by copolymerization with vinyl acetate or styrene maleic diester or fumarate, having 11 to 14 carbon atoms in the alkyl chain. It has applicability to lower the temperature limit of filterability, temperature freezing, and to prevent deposition paraffin crystals in diesel, in cold periods of the year.

Description

Prezenta invenție se referă la un aditiv polifuncțional pentru motorine și la un procedeu de obținere a acestuia, utilizat pentru scăderea temperaturii limită de filtrabilitate a temperaturii de congelare și pentru împiedicarea depunerii cristalelor de parafină în motorine, pe timpul perioadelor reci ale anului, precum și la un procedeu de obținere a acestui aditiv.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a polyfunctional additive for diesel fuel and to a process for obtaining it, used to lower the filtration limit temperature of the freezing temperature and to prevent the deposition of paraffin crystals in diesel fuel, during the cold periods of the year, as well as during a process for obtaining this additive.

Este cunoscut faptul că în perioadele reci ale anului, manipularea și utilizarea motorinelor parafinoase prezintă numeroase dificultăți, datorită punctului de congelare relativ ridicat al acestora. Pentru scăderea temperaturii de congelare, se utilizează în mod curent aditivi de tipul alchilnaftalinelor, copolimeri etilenăacetat de vinii, polimeri și copolimeri ai unor esteri nesaturați cu catene alchil lungi.It is known that during the colder periods of the year, the handling and use of paraffinic diesel fuels presents many difficulties, due to their relatively high freezing point. To lower the freezing temperature, additives such as alkylnaphthalenes, ethylene vinyl acetate copolymers, polymers and copolymers of unsaturated esters with long alkyl chains are commonly used.

Recent la noile tipuri de motoare Diesel, s-au observat dificultăți mari la pornirea pe timp de iarnă, chiar în cazul utilizării motorinelor aditivate cu depresanți ai temperaturii de congelare. Aceste motoare, prin construcție, au un filtru de combustibil plasat direct în rezervorul de alimentare, filtru care se înfundă cu cristale de parafină. Aceste constatări au impus introducerea unei noi metode de caracterizare a comportării la rece a motorinelor și anume, temperatura limită de filtrabilitate. Pentru scăderea acesteia, s-au propus o serie de produse, ca de exemplu copolimeri ai etilenei cu diverși monomeri vinilici, esteri ai unor polioli etc. în general, aceste produse se realizează prin tehnologii laborioase și utilizează materii prime cu cost ridicat. Ele au totodată un domeniu limitat de acțiune, eficacitatea lor variind foarte mult în funcție de natura țițeiului din care a fost obținută motorina și de temperatura de congelare a acesteia.Recently in the new types of Diesel engines, great difficulties have been observed when starting in winter, even when using diesel fuel additives with freezing temperature depressants. These engines, by construction, have a fuel filter placed directly in the fuel tank, a filter that is clogged with paraffin crystals. These findings necessitated the introduction of a new method for characterizing the cold behavior of diesel fuel, namely, the filtering limit temperature. To reduce it, a number of products have been proposed, such as ethylene copolymers with various vinyl monomers, esters of polyols, etc. In general, these products are made using laborious technologies and use high cost raw materials. They also have a limited field of action, their effectiveness varying greatly depending on the nature of the oil from which the diesel was obtained and its freezing temperature.

Studiile efectuate în condiții de exploatare reală au arătat că utilizarea aditivilor depresanți și amelioratori ai temperaturii limită de filtrabilitate, nu rezolvă în totalitate problema comportării la temperaturi joase a motorinelor. Se con2 stată, astfel, că la stocare la temperaturi joase timp îndelungat, fie în depozite, sau chiar în rezervorul mașinii, apar depuneri de cristale de parafină, chiar dacă motorina are o congelare și o temperatură limită de filtrabilitate corespunzătoare. Pentru împiedicarea acestui fenomen, este necesară utilizarea unor aditivi care să asigure separarea parafinei din motorină sub formă de microcristale, iar acestea să rămână timp cât mai îndelungat în suspensie, fără a se depune pe fundul rezervoarelor.Studies carried out under real operating conditions have shown that the use of depressant and ameliorative additives of the filtration limit temperature does not fully solve the problem of the low temperature behavior of diesel fuels. Thus, it is stated that when stored at low temperatures for a long time, either in the warehouses, or even in the tank of the car, deposits of paraffin crystals appear, even if the diesel oil has a freezing and an appropriate filtration limit temperature. To prevent this phenomenon, it is necessary to use additives that ensure the separation of the paraffin from the diesel in the form of microcrystals, and these remain as long as possible in the suspension, without depositing on the bottom of the tanks.

Realizarea unui aditiv unitar care să îndeplinească concomitent toate cele trei deziderate, de scădere a punctului de congelare, scăderea temperaturii limită de filtrabilitate și de împiedicare a depunerilor de parafină, implică procedee laborioase, de grefare pe o catenă macromoleculară a mai multor funcțiuni.The realization of a unitary additive that simultaneously fulfills all three objectives, of lowering the freezing point, lowering the limit temperature of filterability and preventing paraffin deposits, involves laborious procedures, of grafting on a macromolecular chain of several functions.

Se cunoaște astfel un aditiv monocomponent pe bază de copolimeri ai diesterilor maleici sau fumăriei cu acetat de vinii, care are efect depresant al punctului de congelare și al temperaturii limită de filtrabilitate, dar care nu asigură menținerea în suspensie a cristalelor de parafină, în plus, fiind eficient numai la procente relativ ridicate, deThus, a single-component additive based on copolymers of maleic diesters or fumes with vinyl acetate is known, which has a depressing effect on the freezing point and the limit filtration temperature, but which does not ensure the suspension of the paraffin crystals, in addition, being effective only at relatively high percentages, of

1000.. .1500 ppm (RO 111108).1000 .. .1500 ppm (RO 111108).

Aditivul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că este constituit dintr-un amestec sinergie de doi componenți A și B, în proporție % A : B de 10 : 1 , componentul A fiind o soluție toluenică conținând în greutateThe additive according to the invention removes the mentioned disadvantages, in that it consists of a synergy mixture of two components A and B, in proportion% A: B of 10: 1, component A being a toluene solution containing weight

60.. .70 % un prim copolimer și 40... 30 % toluen, iar componentul B este o soluție formată în greutate din 60...70 % un al doilea copolimer și 40...30 % toluen, amestecul sinergie având o eficacitate depresantă de 15...20°C asupra temperaturii de congelare și de 7...10°C asupra temperaturii limită de filtrabilitate, atunci când este utilizat în proporție de 0,01 ...0,15% în greutate. Primul copolimer este constituit în procente molare din 65...75 % acetat de vinol și60 .. .70% a first copolymer and 40 ... 30% toluene, and component B is a solution formed by weight of 60 ... 70% a second copolymer and 40 ... 30% toluene, the synergistic mixture having a depressant efficiency of 15 ... 20 ° C on the freezing temperature and 7 ... 10 ° C on the filtering limit temperature, when used in a proportion of 0.01 ... 0.15% by weight. The first copolymer consists of molar percentages of 65 ... 75% vinol acetate and

35.. .25 % diester maleic având 14 atomi de carbon în catena alchil; cel deal doilea copolimer este constituit în proRO 114338 Bl cente molare din 45...55 % stiren și35 .25% maleic diester having 14 carbon atoms in the alkyl chain; the second copolymer is made up of proRO 114338 mole percent of 45 ... 55% styrene and

55.. .45 % diester maleic având 12 atomi de carbon în catena alchil sau diester fumărie având un număr mediu de 11 atomi de carbon în catena alchil.55 .. .45% maleic diester having 12 carbon atoms in the alkyl chain or fumarate diester having an average number of 11 carbon atoms in the alkyl chain.

Procedeul de obținere a aditivului constă în aceea că se supune copolimerizării cu acetat de vinii la temperatura de 8O...1OO°C timp de 10 h un diester maleic mixt constituit în procente molare din 43...48 % maleat de cetii, 22...18 % maleat de stearil și 35...34 % maleat de 2-etil-hexil în prezență de 0,1 ...0,2 % în greutate peroxid de 2-etil-hexil în prezență de 0,1 ...0,2 % în greutate peroxid de benzoil, rezultând un component A sub formă de soluție în toluen având un conținut de 60...70 % în greutate substanță activă și un component B, prin copolimerizarea cu stiren a unui diester maleic mixt constituit în procente molare din 42...46 % ester C₁₈... C₁₈ și 58... 54 % maleat de 2-etil-hexil sau diester fumărie mixt, constituit în procente molare din 32...33 % ester C₁₆ ... C₁₈ șiThe process for obtaining the additive consists in that it is subjected to the copolymerization with vinyl acetate at a temperature of 8O ... 1OO ° C for 10 hours a mixed male diester consisting of molar percent of 43 ... 48% cetea maleate, 22 ... 18% stearyl maleate and 35 ... 34% 2-ethyl-hexyl maleate in the presence of 0.1 ... 0.2% by weight 2-ethyl-hexyl peroxide in the presence of 0.1 ... 0.2% by weight of benzoyl peroxide, resulting in a component A as a toluene solution containing 60 ... 70% by weight of active substance and a component B, by styrene copolymerization of a male diester mixed constituted in molar percentages of 42 ... 46% C ₁₈ ester C ... ₁₈ and 58 ... 54% 2-ethyl hexyl maleate or mixed fumar diester, constituted in molar percent of 32 ... 33% C ₁₆ ester ... C ₁₈ and

58.. .54 %maleat de 2 etil-hexil sau diester fumărie mixt, constituit în procente molare din 32 ... 33 % ester C₁₆... C₁₈ și 68...67 % fumarat de 2 etilhexil, în prezență de 1,5...2 % în greutate di-terțiar-butilperoxid, la temperatura de 118...’12O°C, timp de 10...11 h, componentul B rezultând sub formă de soluție în toluen, având un conținut de58 .. .54% 2 ethyl hexyl maleate or mixed flue diester, consisting of molar percentage of 32 ... 33% C ₁₆ ... C ₁₈ and 68 ... 67% 2 ethylhexyl fumarate, in the presence of 1.5 ... 2% by weight of di-tertiary-butyl peroxide, at a temperature of 118 ... '12O ° C, for 10 ... 11 h, component B resulting in a toluene solution, having a content by

60.. .70 % substanță activă, în final, componenții A și B se amestecă în raport în greutate de 10 : 1.60 .. .70% active substance, finally, components A and B are mixed by weight ratio of 10: 1.

Invenția prezintă următoarele avantaje :The invention has the following advantages:

- aditivul se obține din materii prime accesibile;- the additive is obtained from accessible raw materials;

- procedeul de obținere este ușor de realizat la presiune atmosferică și temperaturi moderate;- the process of obtaining it is easy to perform at atmospheric pressure and moderate temperatures;

- aditivul are efect depresant al temperaturii de congelare, depresant al temperaturii limită de filtrabilitate și de blocare a depunerilor de cristale de parafină; - utilizarea aditivului, conform invenției, conduce la reducerea cu 50% a procentului de aditivare, comparativ cu aditivii uzuali.- the additive has a depressant effect of freezing temperature, depressant of the limit temperature of filterability and blocking of deposits of paraffin crystals; - The use of the additive, according to the invention, leads to a 50% reduction in the percentage of additives, compared to the usual additives.

în continuare, se dau 2 exemple de obținere a aditivului, conform invenției.In the following, two examples of the additive according to the invention are given.

Exemplul 1. Inițial, se obține un component A, astfel: într-un reactor prevăzut cu agitator, termometru, manta de încălzire, cot Dean-Stark și refrigerent, se dozează : 169 g alcool gras C₁₈ - C₁₈cu un conținut de fracție C₁₆ de 63 ± 4 % și C₁₈ de 33 ± 4 %, 44 g alcool 2-etilhexilic, 49 g anhidridă maleică și 140 g toluen.Example 1. Initially, a component A is obtained, as follows: in a reactor provided with a stirrer, thermometer, heating jacket, Dean-Stark elbow and refrigerant, it is dosed: 169 g of C ₁₈ - C ₁₈ fatty alcohol with a content of C ₁₆ fraction of 63 ± 4% and C ₁₈ of 33 ± 4%, 44 g of 2-ethylhexyl alcohol, 49 g of maleic anhydride and 140 g of toluene.

Amestecul de reacție este încălzit sub agitare până la temperatura de 60°C, când se adaugă 0,8 ml acid sulfuric oleum. Se ridică apoi temperatura treptat, funcție de reflux, până la 128...The reaction mixture is heated under stirring to 60 ° C, when 0.8 ml of sulfuric acid oleum is added. Then the temperature rises gradually, depending on the reflux, up to 128 ...

135°C. Reacția de esterificare este considerată terminată după circa 4...5 h, când cantitatea de apă colectată este de 9 ml. Ulterior, la temperatura de 60... 70°C, produsul este neutralizat o oră cu 5 g Na₂CO₃ solid, apoi lăsat în decantare timp de 30...60 min.135 ° C. The esterification reaction is considered completed after about 4-5 hours, when the amount of water collected is 9 ml. Thereafter, at 60 ... 70 ° C, the product is neutralized for one hour with 5 g Na ₂ CO ₃ solid, then left to settle for 30 ... 60 min.

în final, esterul este un fluid gălbui, cu un conținut de toluen de 33% g, cifră de saponificare de 205...215 mg KOH/g si indice de aciditate 2...4 mg KOH/g. 'Finally, the ester is a yellow fluid, with a toluene content of 33% g, a saponification figure of 205-221 mg KOH / g and an acidity index 2 ... 4 mg KOH / g. '

Soluția toluenică a diesteruiui maleic este supusă operației de copolimerizare cu acetat de vinii într-un reactor prevăzut cu termometru de control, agitator mecanic, manta de încălzire și condensator de reflux. în reactor, se dozează 380 g soluție toluenică de diester maleic, obținut mai sus și 100 g acetat de vinii. La temperatura de 60°C, se adaugă 2 g peroxid de benzoil, continuându-se apoi încălzirea masei de reacție, funcție de reflux, până la temperatura <de 98...100°C. După 5 h de reacție, se răcește produsul la 60 ... 70°C, se dozează 1,5 g peroxid de benzoil, se reîncălzește la 98...100°C, menținându-se la această temperatură încă 5 h.The toluene solution of the maleic diesterium is subjected to the copolymerization operation with vinyl acetate in a reactor provided with a control thermometer, mechanical agitator, heating jacket and reflux condenser. In the reactor, 380 g of toluene solution of maleic diester obtained above and 100 g of vinyl acetate are dosed. At 60 ° C, add 2 g of benzoyl peroxide, then continue heating the reaction mass, depending on the reflux, up to the temperature <98 ... 100 ° C. After 5 hours of reaction, the product is cooled to 60 ... 70 ° C, 1.5 g of benzoyl peroxide is dosed, reheated to 98 ... 100 ° C, maintaining at this temperature for another 5 hours.

Final, la temperatura de 60... 70°C, produsul se diluează cu 50 g toluen, pentru o concentrație de 33 % g toluen.Finally, at a temperature of 60 ... 70 ° C, the product is diluted with 50 g toluene, for a concentration of 33% g toluene.

Se obține, apoi un component BObtained, then a component B

RO 114338 Bl în felul următor: într-un reactor similar cu cel descris anterior, se dozează: 113 g alcool gras C₁₆ - C₁₈ identic cu cel utilizat pentru obținerea componentului A, 73 g alcool 2-etil-hexilic, 49 g anhidridă ma- 5 leică și 130 g toluen.RO 114338 Bl as follows: In a reactor similar to the one described above, it is dosed: 113 g of C ₁₆ - C ₁₈ fatty alcohol identical to that used to obtain component A, 73 g of 2-ethyl-hexyl alcohol, 49 g of anhydride. ma- 5 leica and 130 g toluene.

Reacția de esterificare se conduce similar cu cea pentru obținerea componentului A, obținându-se în final o soluție toluenică 33 % a unui diester ma- io leic având cifra de saponificare 220...The esterification reaction is conducted similar to the one for obtaining the component A, finally obtaining a toluene solution 33% of a leical diester having a saponification number 220 ...

230 mg KOH/g și indice de aciditate 2 ...4 mg KOH/g.230 mg KOH / g and acidity index 2 ... 4 mg KOH / g.

Soluția toluenică a diesterului maleic este supusă operației de copolimeri- 15 zare cu stiren, după cum urmează: - întrun reactor prevăzut cu termometru, agitator, manta de încălzire și condensator de reflux, se introduc 340 g soluție ester maleic obținută anterior și 55 g sti- 20 ren. Amestecul de reacție se încălzește la 6O...7O°C, când se dozează 3 ml diterțiar-butil-peroxid. Se ridică temperatura treptat la 116...118°C, menținându-se timp de 5 h. La finalul acestei pe- 25 rioade, după răcire la 6O...7O°C, se dozează 1,5 ml di-terțiar-butil-peroxid, reacția de copolimerizare continuându-se la ί 18...120°C încă 6 h.The toluene solution of the maleic diester is subjected to the operation of styrene copolymers, as follows: - In a reactor equipped with thermometer, agitator, heating blanket and reflux condenser, 340 g of maleic ester solution obtained previously and 55 g is introduced. - 20 reindeer. The reaction mixture is heated to 6O ... 7O ° C, when 3 ml of diethyl-butyl-peroxide is dosed. The temperature is gradually raised to 116 ... 118 ° C, maintaining for 5 hours. At the end of this period, after cooling to 6O ... 7O ° C, 1.5 ml of di-tertiary butyl peroxide, the copolymerization reaction continuing at ί 18 ... 120 ° C for another 6 h.

în final, se diluează cu 25 g toluen 30 pentru o concentrație de 33 % g toluen.Finally, dilute with 25 g of toluene 30 for a concentration of 33% g of toluene.

Aditivul finit, conform invenției, se obține prin amestecarea timp de 1 h la temperatura de 60...70°C într-un reactor prevăzut cu termometru de control, 35 manta de încălzire și condensator de reflux, a 100 g component A și 10 g component B, obținându-se o soluție 66 ... 67 % g aditiv în toluen.The finished additive, according to the invention, is obtained by mixing for 1 h at 60 ... 70 ° C in a reactor provided with a control thermometer, 35 heating jacket and reflux condenser, 100 g component A and 10 g component B, giving a solution 66 ... 67% g additive in toluene.

Exemplul 2. în același reactor descris în exemplul 1, se amestecă 100 g component A și 10 g component B, obținut după cum urmează:Example 2. In the same reactor described in example 1, 100 g of component A and 10 g of component B are obtained, as follows:

- reacția de esterificare se efectuează în aparatura descrisă în exemplul 1, în acest caz, dozându-se următoarele produse: 85 g alcool gras C₁₆ - C₁₈, identic cu cel folosit în exemplul 1,87 g alcool 2-etil-hexilic, 58 g acid fumărie și 130 g toluen. După circa 5 h de reacție, se obține o soluție toluenică 33% a unui diester fumărie mixt, având cifra de saponificare 250...255 mg KOH/g și indice de aciditate 1...4 mg KOH/g.- the esterification reaction is carried out in the apparatus described in Example 1, in this case, the following products being dosed: 85 g of C ₁₆ - C ₁₈ fatty alcohol, identical to that used in Example 1.87 g of 2-ethyl-hexyl alcohol, 58 g fumaric acid and 130 g toluene. After about 5 h of reaction, a toluene solution of 33% of a mixed fumar diester is obtained, having a saponification figure of 250 ... 255 mg KOH / g and an acidity index of 1 ... 4 mg KOH / g.

Reacția de copolimerizare cu stiren se execută într-un reactor identic cu cel din exemplul 1. în acest caz, peste cele 320 g soluție ester fumărie, se introduc 57 g stiren, cantitatea totală de inițiator fiind de 4,5 ml.The copolymerization reaction with styrene is carried out in a reactor identical to that of Example 1. In this case, over the 320 g fumarate ester solution, 57 g of styrene are introduced, the total amount of initiator being 4.5 ml.

După terminarea reacției, produsul se diluează cu 30 g toluen pentru o concentrație de 33 % toluen, se obține în final o soluție de 66...67 % g aditiv în toluen.After completion of the reaction, the product is diluted with 30 g of toluene for a concentration of 33% toluene, finally a solution of 66 ... 67% g of toluene additive is obtained.

Eficacitatea aditivilor preparați conform exemplelor de mai sus, în diverse tipuri de motorină, este prezentată în tabelul de mai jos:The effectiveness of the additives prepared according to the examples above, in various types of diesel, is shown in the table below:

Aditiv Additive Motorină tip Diesel type Depunere microcristale, după stocare 24 h, la -14°C% voi Deposition microcrystals, after 24 h storage, at -14 ° C% you 1 1 2 2 3 3 4 4 Tip Type PPm ppm C C F F C C F F C C F F C C F F - - - - -10 -10 -8 -8 -12 -12 -3 -3 -15 -15 -10 -10 -15 -15 -4 -4 Cf. ex. 1 See e.g. 1 500 500 -27 -27 -15 -15 -27 -27 -14 -14 -30 -30 -22 -22 -30 -30 -15 -15 3 3 Cf.ex.2 Cf.ex.2 500 500 -27 -27 -15 -15 -29 -29 -15 -15 -30 -30 -22 -22 -30 -30 -16 -16 2 2 Comer- cial from the commercial cial 500 500 -21 -21 -8 -8 -25 -25 -3 -3 -25 -25 -11 -11 -24 -24 -6 -6 70 70 150 0 150 0 -23 -2. 3 -14 -14 -27 -27 -13 -13 -27 -27 -21 -21 -27 -27 -14 -14 50 50

C - temperatura de congelare °C; F - temperatura de filtrabilitate °C.C - freezing temperature ° C; F - filtration temperature ° C.

Claims

claims

1. Polyfunctional additive, for diesel, based on a mixture of components obtained by copolymerization with 5 vinyl acetate or styrene of maleic or fumaric diesters, having 11 ... 14 carbon atoms in the alkyl chain, characterized in that it consists of - a 10: 1 synergy mix of two components A and B, in which

A is a solution formed by weight from

60 ... 70% a first copolymer and 40 ...

30% toluene, and component B is a solution, formed by weight, of 60 ... 70% 15 a second copolymer of 40 ... 30% toluene, the synergistic mixture having a depressant efficiency of 15 ... 20 ° C on the freezing temperature and 7 ... 10 ° C on the limit temperature of the filter, when used in a proportion of 0.01 ... 0.15% by weight.

The additive according to claim 1, characterized in that the first copolymer is constituted in a mobile percentage of 65 ... 75% vinyl acetate and 35 ... 25% maleic diester, having an average number of 14 atoms. carbon in the alkyl chain.

The additive according to claim 1, characterized in that the second copolymer is constituted in molar percent of 45 ... 55% styrene and 55 ... 45% maleic diester, having 12 carbon atoms in the alkyl chain. or diester of March having an average number of 11 carbon atoms in the alkyl chain.

4. The process for obtaining the additive, defined in claim 1, by mixing toluene solutions of vinyl acetate or styrene copolymers with maleic diester or fumarate, characterized in that it is subjected to the vinyl acetate copolymerization at B0 ... 100 ° C, for 10 hours, a mixed maleic diester, consisting of molar percentages of 43 ... 48% cetea maleate, 22 ... 18% stearyl maleate and 35 ... 34% 2-ethyl maleate -hexyl in the presence of 0.1 ... 0.2% by weight of 2-ethyl-hexyl peroxide in the presence of 0.1 ... 0.2% by weight of benzoyl peroxide, resulting in component A, as a solution in toluene, containing 60 ... 70% by weight of active substance and a component B, by copolymerization with styrene of a mixed maleic diester, consisting, in molar percentage, of 42 ... 46% C ₁₆ ester. . C _18, 58 ... 54% 2-ethylhexyl maleate or di-ester of fumaric mixed, consisting of 32 mole percent ester C ... 33% ... ₁₈ ... 58 C and 54% _and 2 ethyl hexyl maleate or mixed fumar diester, consisting of molar percent of 32 ... 33% C ₁₆ ... C ₁₈ ester and 68 ... 67% 2 ethyl hexar fumarate, in the presence of 1.5 ... 2% by weight of di-tertiary-butyl peroxide at a temperature of 118 ... 120 ° C, for 10 ... 11 h, component B resulting in a toluene solution having a content of 60 ... 70 % active substance, finally, the components A and B are mixed in the weight ratio of 10: 1.