RO113990B1 - COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA - Google Patents

COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA Download PDF

Info

Publication number
RO113990B1
RO113990B1 RO14745991A RO14745991A RO113990B1 RO 113990 B1 RO113990 B1 RO 113990B1 RO 14745991 A RO14745991 A RO 14745991A RO 14745991 A RO14745991 A RO 14745991A RO 113990 B1 RO113990 B1 RO 113990B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
epoxy resin
fatty acids
water
monocarboxylic
unsaturated
Prior art date
Application number
RO14745991A
Other languages
English (en)
Inventor
Constantin Robu
Niculae Moga
Dan Cristofor
Radu Serban
Martha Mateescu
Genoveva Andrei
Florica Enache
Florica Mateeas
Maria Agapie
Original Assignee
Centrul De Cercetari Protectii
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centrul De Cercetari Protectii filed Critical Centrul De Cercetari Protectii
Priority to RO14745991A priority Critical patent/RO113990B1/ro
Publication of RO113990B1 publication Critical patent/RO113990B1/ro

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Prezenta invenție se referă la o compoziție de rășină epoxidică modificată, diluabilă cu apa, cu uscare la aer, care conține rășina epoxidică, acizi grași monocarboxilici, monomeri vinilici, acid monocarboxilic alfa, beta-nesaturat, amină volatilă, sicativi, inițiatori și regulatori de catenă. Totodată, invenția descrie și un procedeu de obținere a acestei compoziții, constând în reacția rășinii epoxidice cu acizi grași monocarboxilici, modificare cu monomeri vinilici si un acid monocarboxilic alfa, beta-nesaturat, diluare cu solvenți organici miscibili cu apa, neutralizare și sicativare.

Description

Invenția se referă la o compoziție de rășină epoxidică, modificată, diluabilă cu apa, cu uscare la aer, folosită pentru obținerea de lacuri, grunduri sau emailuri în industria de vopsele și la un procedeu de obținere a acesteia.
Se cunosc rășini de tip ester epoxi dispersabili cu apa, pornind de la diglicidil eteri ai bisfenolului A, esterificați cu acizi grași, monocarboxilici și modificați cu monomeri (GB 1550822). Acestea prezintă dezavantajul că dau pelicule cu elasticitate slabă, rezistență la intemperii și apă, redusă.
Se cunosc, de asemenea, compoziții ce pornesc de la rășiini epoxidice care se esterifică cu acizi grașii nesaturați și se semiesterifică apoi cu anhidridă ftalică (GB 1090669). Acestea prezintă dezavantajul obținerii de produse cu stabilitate slabă în timp, iar peliculele cu durități reduse.
Problema pe care o rezolvă invenția este de a stabili proporția optimă a reactanților și a parametrilor de lucru care să asigure obținerea unei rășiini superioare.
Compoziția de rășiină epoxidică modificată, diluabilă cu apa, cu uscare la aer, conform invenției, înlătură dezavantajele de mai sus, prin aceea că cuprinde : 25 ... 35 % rășiină epoxidică cu un indice epoxi cuprins între □, 19 și 0,22, 30 și 40 % acizi grași, monocarboxilici aleși dintre acizi grași din uleiul de in, uleiul de soia, uleiul de ricin deshidratat, 30 ... 45 % monomeri vinilici, de tip stiren sau derivați ai acestuia, de tip esteri alchilici C-, - C8 ai acidului acrilic sil/sau metacrilic, 7 ... 15 % acid monocarboxilic a, β - nesaturat, 5 ... 20 % amină volatilă, de tip amoniac șil/sau trietilamină, și/sau dimetiletanolamină, si/sau dimetilamină, 0,5 ... 2 % sicativi de tip octoat de cobalt, plumb, calciu, mangan, zirconiu, 0,5 ... 1 % inițiatori ca diterțbutilperoxid șil 0,1 ... 0,5 % regulator de catenâ, de tip dodecil mercaptan.
Procedeul de fabricare a acestei compoziții polimere, conform invenției, constă din reacția dintre rășina epoxidică, cu indice epoxi, cuprins între 0,19 și 0,22 cu acizi grași monocarboxilici aleși dintre acizii grași din ulei de in, ulei de soia, ulei de ricin deshidratat, rășină modificându-se apoi cu monomeri vinilici, de tip stiren sau derivați ai acestuia, de tip esteri alchidici
C, - Ca ai acidului acrilic și/sau metacrilic și un acid monocarboxilic alfa, beta-nesaturat, urmată de reacția de deschidere a ciclului epoxi la o temperatură de 185 ... 245°C, temperatura menținându-se până ce indicele de aciditate scade sub 10 mg KOH/g, apoi compoziția se modifică cu monomeri, prin picurarea acestui amestec, la o temperatură cuprinsă între 140 ... 170°C, picurarea efectuându-se continuu și uniform, timp de 4 ... 12 h, apoi are loc o diluare cu solvenți organici, miscibili cu apa, ca etilglicol, butilglicol, butanol până se atinge un conținut de substanțe nevolatile de 55 ... 80 %, apoi se neutralizează cu 5 ... 20 % amină volatilă la temperatura camerei, folosindu-se amoniac și/sau trietilamină și/sau dimetiletanol amină și/sau dimetilamină până se atinge un pH de 7 ... 10, apoi se introduc sicativi din clasa octoaților de Co, Pb,Ca, Mn, Zr și , în final, se diluează cu apă compoziția.
Invenția prezintă mai multe avantaje
- rășiinile obținute prin procedeul descris în invenție sunt mai puțin toxice și au proprietăți peliculogene superioare.
Se dau, în continuare, câteva exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. într-un reactor de sticlă de 1,3 I, prevăzut cu sistem de agitare încălzire, răcire, cot Dean Stark, refrigerent, pâlnie de picurare, termometru, se introduc 300 g acizi grași, din ulei de in si 0,16 g hidroxid de sodiu. Se încălzește la 1 50°C și se adaugă, în 20 ... 40 min, 300 g rășiină epoxidică mărunțită astfel ca temperatura să nu scadă sub 1 30°C. Se încălzește la 185°C și se menține temperatura de reflux de xilen până ce scade sub 5 mg KOH/g 100 rășină. Se extrage xilenul cu vid și se răcește la 160°C. Se începe picurarea amestecului : 300 g stiren, 90 g acid acrilic, 5 g dodecilmercaptan, 10 g diterțbutilperoxid, 20 g etilglicol, picurare ce se continuă uniform timp de 6 h. Se obține o rășină cu un conținut de substanțe nevolatile de 83%, la= 68 mg KOH/g rășiină 100%, viscozitate Hopler 50% în etilglicol, la 25°C, de 6 P. Se diluează cu etilglicol până la un conținut de substanțe nevolatile de 70 %.
Exemplul 2 într-un reactor ca cel din exemplul 1, se introduc 400 g acizi grași
RO 113990 Bl din ulei de ricin deshidratat, 0,21 g hidroxid de sodiu și se încălzeșite la 15O°C. Se introduc, timp de 20 ... 40 min, 300 g rășină epoxi mărunțită astfel, ca temperatura să nu scadă sub 13O°C. Se 5 încălzește la 195°C, se instalează reflux de xilen, ce se menține până ce este de sub 10 mg KOH/g rășiină 100 %. Se extrage xilenul cu vid, se răceșite la 170°C. Se picură constant și uniform, timp de 4 h, io amestecul de 225 g stiren, 68 g acid acrilic,
7,5 g ditertbutilperoxid, 3,8 g dodecilmercaptan, 20 g etilglicol. Dacă se obține o conversie sub 95 % se suplimentează peroxidul cu 30 %. 15
Se obține o rășină cu un conținut de substanțe nevolatile de 83 %, la 53 mg KOH/g. viscozitate Hopler 50 %, în etilengiicol, 25°C de 4,2 P. Se diluează cu etilenglicol, până la un conținut de substanțe 2 o nevolatile de 70 %.
Exemplul 3. într-un reactor ca cel din exemplul 1, se introduc 300 g acizi grași, din ulei de soia și 0,16 g NaOH. Se Încălzeșite la 1 50°C și se adaugă, în 20 ... 2 5 40 min, 250 g rășiină epoxidică mărunțită, astfel ca temperatura să nu scadă sub 130°C. Se încălzeșite la 200°C și se menține temperatura cu reflux de xilen până scade sub 10 mg KOH/g rășină 100 %. 30 Se extrage xilenul cu vid și se răceșite la 1 40 C. Se începe picurarea amestecului 345 g stiren, 103 g acid acrilic, 12 g ditertbutilperoxid, 6 g dodecilmercaptan, g etilglicol, picurare ce se continuă 35 uniform timp de 12 ore. Se obține o rășină cu conținut de substanțe nevolatile de 83 %, indice de aciditate de 80 mg KOH/g rășină 100%, viscozitate Hopler, în 50 % în EG etilenglicol, la 8,2 P. Se diluează cu 40 EG până la NV= un conținut de substanțe nevolatile de 70 %.
Exemplul 4. într-un reactor ca cel descris în exemplul 1, se introduc 300 g acizi grași din ulei de in și 0,16 g NaOH. 45 Se încălzeșite la 1 50°C, se introduc 350 g rășină epoxidică în 20 ... 40 min, astfel ca temperatura să nu scadă sub 130°C.
Se încălzește la 230°C șil se menține temperatura de reflux a xilenului până la 50 mai mic de 10 mg KOH/g. Se extrage xilenul cu vid și se răcește la 1 60°C. Se picură uniform și continuu timp de 6 h amestecul: 262 g stiren, 79 g acid acrilic, g diterțbutil peroxid, 5 g dodecilmercaptan, 20 g etilglicol. Se obține o rășină cu NV= 83%, la= 61 mg KOH/g, viscozitate Hopler 50 % EGîn etilenglicol la 25°C = 8,5 P. Se diluează cu n butanol pentru NV un conținut de substanțe nevolatile de 70 %.
Exemplul 5 într-un reactor ca cel descris în exemplul 1, se introduc 400 g acizi grași din ulei de in și 0,21 g NaOH. Se încălzesc la 150°C, se introduce rășiină epoxidică, timp de 20 ... 40 min, astfel ca temperatura să nu scadă sub 130°C. Se încălzeșite la 210°C și se instalează reflux de xilen ce se menține până scade sub 10 mg KOH/g se răceșite la 160°C când se picură timp de 8 h amestecul de 300 g stiren, 90 g acid acrilic, 10 g diterțbutil peroxid, 5 g dodecilmercaptan. Se obține o rășină cu NV conținut de substanțe nevolatile de 83%, la=64 g KOH/g, viscozitate Hopler în 50 % EG , la 25°C = 6P. Se diluează pentru NV un conținut de substanțe nevolatile de 70 % cu n-butanol.
Exemplul 6. Se obține semifabricatul din acizi grași, din ulei de in și rășină epoxidică, ca în exemplul 5. Se răcește la 160°C. Se picură, timp de 8 h, amestecul: 200 g stiren, 200 g metacrilat de metil, 90 g acid acrilic, 10 g ditertbutilperoxid, 20 g etilglicol. Se obține o rășină cu aspect ușor opalescent, cu NV=85%, la=58 mg KOH/g, viscozitate Hopler la 25°C, în 50 % EG=7,3 P.
Exemplul 7. Se obține semifabricatul acizi grași de in și rășină epoxi ca în exemplul 5. Se răcește la 160°C. Se picură timp de 8 h, amestecul de 200 g stiren, 200 g metacrilat de izobutil, 140 g acid acrilic, 10 g ditertbutilperoxid, 20 g etilglicol. Se obține o rășină limpede cu NV=86%, la= 87 mg KOH/g, viscozitate = 3,8 P la 25°C, în 50 % etilglicol. Se diluează pentru NV=70 % cu etilglicol.
Exemplul 8. Se obține semifabricatul rășină epoxidică din acizi grași de in ca în exemplul 5. Se picură continuu și uniform timp de 8 h, la 160°C, amestecul de 400 g metacrilat de izobutil, 70 g acid acrilic, g ditertbutilperoxid, 20 g etilglicol. Se obține o rășină cu NV=85,5 %, la=45 mg KOH/g, viscozitate în 50 %în etilenglicol, la 25°C= 4,4. Se diluează cu etilenglicol pentru NV= 70 %.
RO 113990 Bl
Exemplul 9 Se iau 10O g rășiină cu NV=7O%, realizată ca în exemplul 5. Se omogenizează cu 1,4 g octoat de Pb 24%,
1,4 g octoat de calciu 10%, 0,5 g octoat de cobalt 10% și 7 g trietilamină. Se 5 diluează cu 85 g apă demineralizată. Se trasează pelicule din lacul obținut pe placă metalică și de sticlă. Se obțin, după 7 zile, următoarele caracteristici: duritate persoz=
193 s, elasticitate Erichsen=5,8 mm, io aderentă bună, rezistență bună la apă, aspect lucios, uniform, incolor.

Claims (2)

1. Compoziție de rășină epoxidică modificată, diluabilă cu apa, cu uscare la aer. pe bază de rășină epoxidică, acizi grași monocarboxilici, monomeri vinilici și un acid 20 monocarboxilic, α, β, nesaturat, caracterizat prin aceea că aceasta cuprinde 25 ...35 % rășină epoxidică cu un indice epoxi cuprins între 0,1S și 0,22, 30 și 40 % acizi grași monocarboxilici aleși dintre acizi grași 25 din uleiul de in, uleiul de soia, uleiul de ricin deshidratat, 30 ... 45 % monomeri vinilici, de tip stiren sau derivați ai acestuia, de tip esteri alchilici C, - Cg ai acidului acrilic și/sau metacrilic, 7 ... 15 % acid monocarboxilic 30 a, β -nesaturat, 5 ... 20 % amină volatilă, de tip amoniac și/sau trietilamină, și/sau dimetiletanolamină, și/sau dimetilamină,
0,5 ... 2 % sicativi de tip octoat de cobalt, plumb, calciu, mangan, zirconiu, 0,5 ... 1 35 % inițiatori ca diterțbutilperoxid și 0,1 ...
0,5 % regulator de catenă de tip dodecil mercaptan, procentele fiind exprimate în greutate.
2. Procedeu de obținere a compoziției de rășină epoxidică, modificată diluabilă cu apă, cu uscare la aer, constând din reacția dintre rășina epoxidică cu acizi grași monocarboxilici, modificare cu monomeri vinilici și acid monocarboxilic a, β -nesaturat, diluare cu solvenți organici miscibili cu apa neutralizare și sicativare, caracterizat prin aceea că are loc reacția rășinii epoxidice, cu indice epoxi, cuprins între 0,19 și 0,22 cu acizi grași monocarboxilici aleși dintre acizii grași din ulei de in, ulei de soia, ulei de ricin deshidratat, rășină modificându-se apoi cu monomeri vinilici, de tip stiren sau derivați ai acestuia de tip esteri alchidici C, - C8 ai acidului acrilic și/sau metacrilic și un acid monocarboxilic alfa, beta-nesaturat, urmată de reacția de deschidere a ciclului epoxi, la o umplutură de 185 ... 245°C, temperatura menținându-se până ce indicele de aciditate scade sub 10 mg KOH/g, apoi compoziția se modifică cu monomeri prin picurarea acestui amestec la o temperatură cuprinsă între 140 și 1 70°C picurarea efectuându-se continuu și uniform timp de 4 ... 12 h, apoi are loc o diluare cu solvenți organici miscibili cu apa ca etilglicol, butilglicol, butanol până se atinge un conținut de substanțe nevolatile de 55 ... 80 %, apoi se neutralizează cu 5 ... 20 % amină volatilă la temperatura camerei, foiosindu-se amoniac și/sau trietilamină și/sau dimetiletanol amină si/sau dimetilamină până se atinge un pH de 7 ... 10. apoi se introduc sicativi din clasa octoaților de Co, Pb, Ca, Mn, Zr și , în final, se diluează cu apă compoziția.
RO14745991A 1991-04-30 1991-04-30 COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA RO113990B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14745991A RO113990B1 (ro) 1991-04-30 1991-04-30 COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14745991A RO113990B1 (ro) 1991-04-30 1991-04-30 COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO113990B1 true RO113990B1 (ro) 1998-12-30

Family

ID=20128377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO14745991A RO113990B1 (ro) 1991-04-30 1991-04-30 COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO113990B1 (ro)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4605698A (en) Polyfunctional aziridines for use in crosslinking applications
US7241834B2 (en) Aqueous acrylic emulsion polymer composition
EP0006517B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln, nach diesem Verfahren hergestellte Bindemittel und deren Verwendung zur Herstellung von Überzugsmitteln
CN104761684A (zh) 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂
JPH04279629A (ja) 新規な非水系分散液
CN102127213A (zh) 一种水性丙烯酸醇酸树脂及其制备方法和应用
EP2807207B1 (en) Water dispersible, self-crosslinkable prepolymer composition
EP2009072A1 (en) Aqueous polymeric composition
CN110669183B (zh) 一种丙烯酸改性水性环氧酯树脂配方及制备方法
CN112279957A (zh) 水性聚丙烯酸酯抗菌乳液及其制备方法和在涂料中的应用
DE69403685T2 (de) Lufttrocknende wässrige Polymerdispersionen
CN105969032A (zh) 一种水性醇酸涂料及其制备方法
AU2015205830B2 (en) Composition comprising a latex and a heur thickener
US4563307A (en) Polyfunctional aziridines for use in crosslinking applications
CN104910749B (zh) 包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法
RO113990B1 (ro) COMPOZIȚIE DE RĂȘINĂ EPOXIDICA MODIFICATA, DILUABILĂ CU APA, CU USCARE LA AER, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE I A ACESTEIA
CN108570132A (zh) 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液
JPS61101577A (ja) 水性顔料分散液
CN108586690A (zh) 一种聚氨酯改性花椒籽油水性醇酸树脂及制备方法
US5158608A (en) Environmentally benign alkyd resins and coating materials made using the resins
EP0184467A2 (en) Water reducible coating compositions
US2736716A (en) Production of polymeric products from styrene and unsaturated fatty compounds
US3878148A (en) Film-farming compositions comprising autoxidizable material
FR2526032A1 (fr) Procede de preparation d'emulsions de liants sechant a l'air
CN109456447A (zh) 一种水性环氧酯改性石油树脂及其分散体的制备方法