PT98342A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF TISSUE CONDITIONING COMPOSITIONS FOR THE WASH CYCLE OR RINSE CYCLE, CONTAINING A COMPLEX OF CARBOXYLIC ACID OF A TERTIARY AMINE - Google Patents
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Description
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FUNDAMENTACÃO DO INVENTOBACKGROUND OF THE INVENTION
Este invento diz respeito a um processo para a preparação de novas emulsões líquidas aquosas úteis como composições de condicionamento de tecidos durante o processo de lavagem ou que se adicionam no ciclo de enxaguamento. Essas composições de condicionamento de tecidos fornecem propriedades anti-estáticas e de amaciamento aos tecidos lavados sem prejudicar a capacidade de limpeza.This invention relates to a process for the preparation of new aqueous liquid emulsions useful as fabric conditioning compositions during the washing process or which are added in the rinse cycle. Such fabric conditioning compositions provide anti-static and softening properties to the washed fabrics without impairing the cleaning ability.
Tem sido revelado um vasto número de composições que fornecem propriedades anti-estáticas e de amaciamento aos tecidos lavados. Em geral elas contêm compostos catiónicos, especialmente sais de amónio quaternário. Estas composições são comercializadas em grande escala para uso doméstico, na forma de emulsões, que devem ser adicionadas na máquina durante o ciclo de enxaguamento. Se as emulsões são adicionadas durante o ciclo de lavagem, os condicionadores catiónicos de tecidos podem reagir com os sur-factantes aniónicos presentes na composição de lavagem, tornando uma porção tanto do composto catiónico como do surfactante aniõnico inadequado quer para lavar quer para condicionar os tecidos. >A vast number of compositions have been disclosed which provide anti-static and softening properties to washed fabrics. They generally contain cationic compounds, especially quaternary ammonium salts. These compositions are marketed on a large scale for domestic use in the form of emulsions, which must be added to the machine during the rinsing cycle. If the emulsions are added during the wash cycle, the cationic fabric conditioners may react with the anionic surfactants present in the wash composition, rendering a portion of both the cationic compound and the anionic surfactant unsuitable either for washing or for conditioning the tissues . >
Um outro meio para condicionar tecidos, que obteve algum sucesso comercial, consiste na adição do agente de condicionamento enquanto os tecidos estão a ser secos à máquina.Another means for conditioning fabrics, which has achieved some commercial success, is the addition of the conditioning agent while the fabrics are being machine dried.
Apesar do condicionamento de tecidos durante o ciclo de enxaguamento e/ou de secagem poder ser eficaz, ambos os métodos de condicionamento são mais incómodos que o método através da lavagem, em que o agente de condicionamento é adicionado com a composição detergente no início do ciclo de lavagem. t íAlthough fabric conditioning during the rinse and / or drying cycle may be effective, both conditioning methods are more cumbersome than the rinsing method, wherein the conditioning agent is added with the detergent composition at the beginning of the cycle of washing. t
Conhecem-se composições que podem ser adicionadas numa máquina de lavar no início do ciclo de lavagem e que fornecem eficazmente aos tecidos um tratamento de detergência durante o ciclo de lavagem e um tratamento de condicionamento dos tecidos quer durante a operação de enxaguamento quer pósteriormente, quando os tecidos são aquecidos numa secadora automática. As composições deste tipo são conhecidas na técnica da especialidade como condicionadores de tecidos através da lavagem. Uma importante vantagem dessas composições é o facto delas evitarem a necessidade de se adicionar um produto separado de condicionamento de tecidos no ciclo de enxaguamento ou numa máquina secadora.There are known compositions which may be added in a washing machine at the start of the washing cycle and which effectively provide the fabrics with a detergency treatment during the washing cycle and a conditioning treatment of the fabrics either during the rinsing operation or afterwards when the fabrics are heated in an automatic dryer. Compositions of this type are known in the art as fabric conditioners through washing. An important advantage of such compositions is that they avoid the need to add a separate fabric conditioning product in the rinse cycle or in a tumble dryer.
Os agentes de condicionamento do tipo através da lavagem são bem conhecidos na técnica da especialidade. O Pedido de Patente Europeia No. 0.123.400, publicado em 31 de Outubro de 1984 revela agentes de condicionamento de tecidos constituídos por sais de aminas terciárias específicas e ácidos carboxílicos, que são utilizados na forma de nódulos que passam virtualmente intactos através das operações de lavagem e enxaguamento e condicionam os tecidos quando aquecidos numa secadora. Os nódulos destinam-se a ser adicionados ao líquido de lavagem da roupa no princípio do ciclo de lavagem juntamente com um detergente convencional. A Publicação de Patente Europeia No. 0.133.804 publicada em 6 de Março de 1985 revela composições detergentes contendo amaciadores de tecidos à base de argila e partículas de um complexo de uma amina de cadeia longa e um ácido gordo. A Patente dos E.U. No. 4.514.444 de Ives revela uma composição de lavagem/condicionamento de tecidos contendo sais de ácidos carboxílicos de uma amina terciária em combinação com polietileno glicol. A Patente dos E.U. No. 4.375.416 de Crisp et al. revela uma composição detergente amaciadora de têxteis contendo uma classe específica de aminas terciárias com uma argila de tipo esmectite numa composição detergente, de modo a que sejam -4- fConditioning agents of the type by washing are well known in the art. European Patent Application No. 0,123,400, issued October 31, 1984 discloses tissue conditioning agents comprised of salts of specific tertiary amines and carboxylic acids which are used in the form of nodules which pass virtually intact through the operations of washing and rinsing and condition the fabrics when heated in a dryer. The nodules are intended to be added to the laundry washing liquid at the beginning of the wash cycle along with a conventional detergent. European Patent Publication No. 0,133,804 issued March 6, 1985 discloses detergent compositions containing clay-based fabric softeners and particles of a long chain amine complex and a fatty acid. U.S. Patent No. 4,514,444 to Ives discloses a fabric lavage / conditioning composition containing carboxylic acid salts of a tertiary amine in combination with polyethylene glycol. U.S. Patent No. 4,375,416 to Crisp et al. discloses a fabric softening detergent composition containing a specific class of tertiary amines with a smectite type clay in a detergent composition such that they are
fornecidas propriedades de amaciamento sem prejuízo do rendimento de limpeza.without breaking the cleaning yield.
Uma outra técnica recente no âmbito do invento inclui a Patente dos E.U. No. 4.237.155 de Kardouche, que revela um agente de condicionamento de tecidos adicionado durante a operação de secagem, constituído por um sal de ácido carboxílico de uma amina terciária. A Patente Britânica 1.514.276 revela o uso de composições de amina terciária como amaciadores de tecidos para o ciclo de lavagem.Another recent technique within the invention includes U.S. Patent No. 4,237,155 to Kardouche, which discloses a fabric conditioning agent added during the drying operation consisting of a carboxylic acid salt of a tertiary amine. British Patent 1,514,276 discloses the use of tertiary amine compositions as fabric softeners for the wash cycle.
Os complexos de aminas terciárias específicas e ácidos carboxílicos foram anteriormente revelados como amaciadores de tecidos através da lavagem na Patente dos E.U. No. 4.828.722 de Steltenkamp. Na Patente dos E.U. 4.869.836 de Harmalker descreve--se a combinação de amina terciária não reagida com um complexo de amina terciária reagida e ácido carboxílico multi-funcional. Os resultantes condicionadores de tecidos são usados preferivelmente na forma de emulsões líquidas aquosas. Embora estas emulsões sejam geralmente eficazes para condicionamento de tecidos, elas são contudo frequentemente desestabilizadas ou têm um fraco rendimento quando sujeitas a condições extremas, nomeadamente elevadas temperaturas, isto é, superiores a 43°C (110°F). Consequentemente, permanece a necessidade de apresentar uma emulsão líquida eficaz para condicionamento de tecidos, com a capacidade de ser usada quer como aditivo para o ciclo de lavagem quer para o ciclo de enxaguamento, e que é altamente estável a elevadas temperaturas.Specific tertiary amine complexes and carboxylic acids have previously been disclosed as fabric softeners by washing in U.S. Patent No. 4,828,722 to Steltenkamp. U.S. Patent 4,869,836 to Harmalker describes the combination of unreacted tertiary amine with a reacted tertiary amine complex and multi-functional carboxylic acid complex. The resulting fabric conditioners are preferably used in the form of aqueous liquid emulsions. Although such emulsions are generally effective for conditioning fabrics, they are however often destabilized or have poor yield when subjected to extreme conditions, namely high temperatures, i.e. above 110 ° F (43 ° C). Accordingly, there remains a need to provide a liquid emulsion effective for conditioning fabrics, with the ability to be used both as an additive for the wash cycle and for the rinse cycle, and which is highly stable at elevated temperatures.
SUMÁRIO DO INVENTO O presente invento apresenta um processo para a -5- ί * · tSUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for
preparação de uma emulsão líquida aquosa, na fôrma de um aditivo para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento, para fornecer propriedades de macieza e anti-estáticas aos tecidos lavados com ela num banho de lavagem, sem afectar prejudicialmente a limpeza dos tecidos, caracterizado por se incluir na referida emulsão: (A) cerca de 1 a 30%, em peso, de uma composição depreparation of an aqueous liquid emulsion in the form of a wash cycle additive or rinse cycle to provide softness and anti-static properties to the fabrics washed with it in a wash bath without deleteriously affecting tissue cleaning, characterized in that said emulsion comprises: (A) about 1 to 30% by weight of a composition of
condicionamento de tecidos em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a 10 micron, constituída por: (a) uma quantidade de condicionamento de tecidos de um complexo de ácidos carboxílicos multi-funcionais de uma amina terciária formada pela reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral:(a) an amount of tissue conditioning of a multi-functional carboxylic acid complex of a tertiary amine formed by the reaction of (i) a multi-functional carboxylic acid complex of a tertiary amine formed by the reaction of ) a tertiary amine having the general formula:
Rl- N - R3 em que Ri é metilo ou etilo e R3 e R3 são, cada um e independentemente, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, eWherein R 1 is methyl or ethyl and R 3 and R 3 are each independently an aliphatic group having from 12 to 22 carbon atoms, and
(ii) um ácido carboxílico multi-funcional seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tricarboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geral acima indicada, estando a referida amina nãó reagida presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquiométrica da amina terciária requerida para formar o complexo de ácido carboxílico multi--funcional de (a); e (c) um éter alquílico de celulose seleccionado do grupo 6 t(ii) a multi-functional carboxylic acid selected from the group consisting of citric acid, and di- and tricarboxylic acids having from 21 to 54 carbon atoms; (b) unreacted tertiary amine having the general formula indicated above, said unreacted amine being present in an amount of at least 0.2 times the stoichiometric amount of the tertiary amine required to form the multi-functional carboxylic acid complex of The); and (c) a cellulose alkyl ether selected from the group 6
formado por metil-celulose, hidroxi-propil-metil-celu-lose e derivados de hidroxi-etil-celulose, em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é substituído por uma cadeia alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas, sendo a fase dispersa da emulsão líquida essencialmente constituída pelas referidas partículas da composição de condicionamento de tecidos; > (B) cerca de 0,1 a 10%, em peso, de um ou mais agentes emulsif icantes;e (C) água a perfazer.formed by methyl cellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose derivatives, wherein the terminal hydrogen of the hydroxy ether group is replaced by an alkyl chain having from 10 to 24 carbon atoms, and their mixtures, the dispersed phase of the liquid emulsion essentially consisting of said particles of the tissue conditioning composition; > (B) about 0.1 to 10% by weight of one or more emulsifying agents, and (C) water to be made.
As composições de condicionamento de tecidos muitíssimo eficazes do invento contêm uma quantidade de amina terciária não reagida variando de cerca de 0,3 a 6 vezes a quantidade estoi-quiométrica de amina reagida no complexo, de preferência de cerca de 0,6 a 6 vezes a referida quantidade estoiquiométrica. Quando, por exemplo, o ácido carboxílico multi-funcional seleccionado para formar o complexo é ácido cítrico, a quantidade estoiquiométrica de amina reagida no complexo é de 3 mol de amina por mol de ácido cítrico. O termo "complexo", como usado ao longo da memória descritiva e reivindicações, refere-se ao produto de reacção da amina terciária e ácido carboxílico anteriormente descritos, e caracteriza esse produto de reacção em termos do seu principal constituinte, que é um complexo de preferência a um sal do ácido e amina. A base de uma tal caracterização é a seguir explicada na memória descritiva. Embora o requerente não pretenda estar limitado por qualquer teoria quanto à natureza desse produto de reacção, ele é tido como sendo uma mistura de equilíbrio - - tThe highly effective tissue conditioning compositions of the invention contain an amount of unreacted tertiary amine ranging from about 0.3 to 6 times the stoichiometric quantity of amine reacted in the complex, preferably from about 0.6 to 6-fold said stoichiometric amount. When, for example, the multi-functional carboxylic acid selected to form the complex is citric acid, the stoichiometric amount of amine reacted in the complex is 3 mol of amine per mol of citric acid. The term " complex " as used throughout the specification and claims, relates to the reaction product of the above-described tertiary amine and carboxylic acid, and characterizes that reaction product in terms of its main constituent, which is a complex preferably to a salt of the acid and amine. The basis of such characterization is explained below in the specification. While the applicant does not wish to be bound by any theory as to the nature of such a reaction product, it is to be regarded as a balance mixture
constituída pelo complexo ácido-amina (cerca de 80%, em peso) e o sal de ácido-amina (cerca de 20%, em peso). Nesta conformidade, como aqui utilizado, o termo "complexo" inclui tanto o complexo de ácido-amina formado pela reacção da amina terciária e ácido carboxílico, bem como a quantidade relativamente menor de sal para equilibrar.consisting of the amine-acid complex (about 80% by weight) and the amine-acid salt (about 20% by weight). Accordingly, as used herein, the term " complex " includes both the amine-acid complex formed by the reaction of the tertiary amine and carboxylic acid, as well as the relatively minor amount of salt to equilibrate.
De acordo com uma forma de realização preferida do invento, a emulsão líquida aquosa contem adjuvantes tais como perfumes, corantes, avivadores, estabilizadores de espuma e afins e, eventualmente, inclui uma composição anti-estática distinta da definida composição de condicionamento de tecidos para aumentar as propriedades anti-estáticas da emulsão líquida. Uma composição anti-estática adicional preferida para este fim é neodecanamida de sebo.According to a preferred embodiment of the invention, the aqueous liquid emulsion contains adjuvants such as perfumes, colorants, brighteners, foam stabilizers and the like and optionally includes an anti-static composition distinct from the defined tissue conditioning composition for increasing the anti-static properties of the liquid emulsion. An additional preferred anti-static composition for this purpose is tallow neodecanamide.
De acordo com o processo do invento, as propriedades anti-estáticas e de macieza são fornecidas aos tecidos quando esses tecidos, num banho de lavagem ou no líquido de enxaguamen-to, são colocados em contacto com uma emulsão líquida aquosa contendo uma quantidade eficaz de uma composição de condicionamento de tecidos, em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 micron, e sendo essa composição de condicionamento constituída por: (a) uma quantidade para condicionamento de tecidos de um complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina terciária formada pela reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral:According to the process of the invention, the anti-static and softness properties are provided to the fabrics when such fabrics, in a wash bath or in the rinse liquid, are contacted with an aqueous liquid emulsion containing an effective amount of a particulate conditioning fabric composition having an average particle diameter greater than about 10 microns, and said conditioning composition comprising: (a) a tissue conditioning amount of a multi-carboxylic acid complex of a tertiary amine formed by the reaction of (i) a tertiary amine having the general formula:
R I2 R1 N - R3 t' ϊ ' 1R I2 R 1 N - R 3 t 'ϊ' 1
em que Ri é metilo ou etilo e R2 e R3 são, cada um e independentemente, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, e (ii) um ácido carboxílico multi-funcional selec-cionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tricarboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geralwherein R 1 is methyl or ethyl and R 2 and R 3 are each independently an aliphatic group having 12 to 22 carbon atoms, and (ii) a multi-functional carboxylic acid selected from the group consisting of citric acid, and di- and tricarboxylic acids having from 21 to 54 carbon atoms; (b) unreacted tertiary amine having the general formula
acima indicada, estando a referida amina não reagida presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquiométrica da amina terciária requerida para formar o complexo de ácido carboxílico multi--funcional de (a); e (c) um éter alquílico de celulose seleccionado do grupo formado por metil-celulose, hidroxi-propil-metil-celu-lose e derivados de hidroxi-etil-celulose, em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é substituído por uma cadeia alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas.above, said unreacted amine being present in an amount of at least 0.2 times the stoichiometric amount of the tertiary amine required to form the multi-functional carboxylic acid complex of (a); and (c) a cellulose alkyl ether selected from the group consisting of methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose derivatives, wherein the terminal hydrogen of the hydroxy ether group is replaced by a alkyl chain having from 10 to 24 carbon atoms, and mixtures thereof.
Embora os requerentes não pretendam estar limitados por qualquer teoria de operação, crê-se que o éter alquílico de celulose incorporado na emulsão líquida do invento forma pelo menos um parcial revestimento sobre as partículas da composição de condicionamento de tecidos que se formam no momento da emulsi-ficação. Este revestimento parece evitar substancialmente a decomposição das partículas numa vasta gama de temperaturas, bem como a indesejável subsquente coalescência das partículas mais pequenas do complexo ácido-amina em maiores partículas agregadas, um problema característico das emulsões líquidas, conhecidas na técnica da especialidade, contendo complexos de ácido carboxílico e amina, em forma de partículas, que são tipicamente susceptíveis de decomposição a elevadas temperaturas e concomitante separação Τ > TfWhile the applicants do not wish to be bound by any theory of operation, it is believed that the cellulose alkyl ether incorporated in the liquid emulsion of the invention forms at least a partial coating on the particles of the tissue conditioning composition that forms at the time of emulsification -improvement. This coating appears to substantially prevent the decomposition of the particles over a wide temperature range, as well as the undesirable subsequent coalescence of the smaller particles of the acid-amine complex into larger aggregate particles, a problem characteristic of the liquid emulsions known in the art of complexing of carboxylic acid and amine, in particulate form, which are typically susceptible to decomposition at elevated temperatures and concomitant separation > Tf
do produto. Foi ainda descoberto que as composições em forma de partículas tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 micron, e mais preferivelmente com dimensões médias de partículas de cerca de 25 a 50 micron, apresentam a resultante emulsão líquida com as melhores características de amaciamento de tecidos, estabilidade física e fluidez. Nesta conformidade, para as composições de condicionamento de tecidos do invento, a gama desejada de dimensão de partículas pode ser mantida numa vasta gama de temperaturas que vão da ambiente a uma superior ao ponto de fusão do complexo de ácido carboxílico - amina, tipicamente cerca de 43,3°C (110°F).of product. It has further been found that particulate compositions having a mean particle diameter of greater than about 10 microns, and more preferably with average particle sizes of about 25 to 50 microns, exhibit the resultant liquid emulsion having the best softening characteristics physical stability and fluidity. Accordingly, for the fabric conditioning compositions of the invention, the desired particle size range can be maintained in a wide range of temperatures ranging from ambient to above the melting point of the carboxylic acid-amine complex, typically about 43.3 ° C (110 ° F).
MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTODESCRIPTIVE MEMORY OF THE INVENTION
As composições de condicionamento do invento são constituídas por três componentes essenciais. O primeiro e segundo componentes são, respectivamente, um complexo de amina terciária com um ácido carboxílico multi-funcional, como aqui definido, e amina terciária não reagida. As aminas terciárias adequadas são representadas pela fórmula geralThe conditioning compositions of the invention are comprised of three essential components. The first and second components are, respectively, a tertiary amine complex with a multi-functional carboxylic acid, as defined herein, and unreacted tertiary amine. Suitable tertiary amines are represented by the general formula
RX- N - R3 em que R^ é metilo ou etilo e R2 e R3 são, cada um e independentemente, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono.R 2 -N and R 3 are each independently an aliphatic group having 12 to 22 carbon atoms.
Os exemplos de aminas preferidas incluem metil-diestiaril-amina, etil-diestearil-amina, metil-di(sebo hidrogenado)amina, etil-di-(sebo hidrogenado)amina, metil-diolelilamina, metil-di-coco-ami-na, metil-dilaurilamina e metil-óleo de dipalma-amina. 0 ácido carboxílico multi-funcional utilizado no presente invento é seleccionado entre ácido cítrico e ácidos di-Examples of preferred amines include methyl distearyl amine, ethyl distearyl amine, methyl di (hydrogenated tallow) amine, ethyl di (hydrogenated tallow) amine, methyl diolelylamine, methyl di-coco-amine , methyl-dilaurylamine and dipalm-amine methyl oil. The multi-functional carboxylic acid used in the present invention is selected from citric acid and di-
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e tricarboxílicos tendo 21 a 54 átomos de carbono. O mais preferido para uso para este fim é ácido cítrico. Entre os outros ácidos preferidos encontra-se um ácido dicarboxílico tendo 21 átomos de carbono, por exemplo, ácido 5 (ou 6)-carboxi-4-hexil--2-ciclo-hexeno-l-octanóico (vendido no mercado com o nome comercial de "Westvaco Diacid 1550" por Westvaco Corporation); ácido oleico dimerizado (vendido no mercado com o nome comercial de "Dimer Acid" por Emery Industries); e um trímero C54 de ácido oleico.and tricarboxylic acids having 21 to 54 carbon atoms. Most preferred for use for this purpose is citric acid. Among the other preferred acids are a dicarboxylic acid having 21 carbon atoms, for example 5 (or 6) -carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid (sold on the market under the name commercial of Westvaco Diacid 1550 "by Westvaco Corporation); dimerized oleic acid (sold commercially under the tradename " Dimer Acid " by Emery Industries); and a C54 trimer of oleic acid.
Os complexos de amina - ácido carboxílico multi-funcio-nal do invento são geralmente preparados formando-se uma mistura de amina e ácido multicarboxílico, de preferência numa relação molar de amina para ácido carboxílico superior à requerida para a reacção estoiquiométrica, de forma a fornecer a desejada quantidade de amina não reagida no produto de reacção, e aquecendo-se essa mistura a uma temperatura suficiente para formar um produto fundido.The multi-functional amine carboxylic acid complexes of the invention are generally prepared by forming a mixture of amine and multicarboxylic acid, preferably in an amine to carboxylic acid molar ratio greater than that required for the stoichiometric reaction, in order to provide the desired amount of unreacted amine in the reaction product, and heating said mixture to a temperature sufficient to form a melt.
Para o caso de uma amina terciária tendo um ponto de fusão inferior ao do ácido carboxílico, a preparação é convenientemente efectuada aquecendo-se em primeiro lugar a amina até ao seu ponto de fusão (geralmente cerca de 35 a 45°C) e adicionando--se a seguir o ácido multicarboxílico, por exemplo ácido cítrico, na forma de um sólido. A mistura resultante é a seguir aquecida até uma temperatura inferior ao ponto de fusão do ácido carboxílico, embora suficiente para formar uma mistura fundida. No caso do ácido cítrico, quando se aquece o reagente a uma temperatura de cerca de 46,1°C (115°F) durante cerca de cinco a dez minutos formar-se-á uma mistura fundida tendo um ponto de fusão (cerca de 50°C) situado entre o do ácido cítrico e o da amina. A mistura fundida contem o produto de reacção do complexo de amina - ácidoIn the case of a tertiary amine having a melting point lower than that of the carboxylic acid, the preparation is conveniently effected by first heating the amine to its melting point (generally about 35-45 ° C) The multicarboxylic acid, for example citric acid, is followed in the form of a solid. The resulting mixture is then heated to a temperature below the melting point of the carboxylic acid, although sufficient to form a molten mixture. In the case of citric acid, when the reagent is heated to a temperature of about 46Â ° C (115Â ° F) for about five to ten minutes a molten mixture having a melting point 50 ° C) between the citric acid and the amine. The molten mixture contains the reaction product of the amine-acid complex
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multicarboxílico em equilíbrio com uma quantidade menor de amina-sal de ácido carboxílico.multicarboxylic acid in equilibrium with a minor amount of amine-carboxylic acid salt.
Numa forma alternativa de realização, a amina e o ácido carboxílico são reagidos numa relação estoiquiométrica para formar o complexo seguido pela adição de amina terciária não reagida ao resultante produto de reacção. Esta forma de realização é particularmente vantajosa quando é desejável usar uma amina não reagida na composição de condicionamento de tecidos, diferente da amina reagida. Isto pode ser desejável nalguns casos por razões de economia.In an alternative embodiment, the amine and the carboxylic acid are reacted in a stoichiometric ratio to form the complex followed by the addition of unreacted tertiary amine to the resulting reaction product. This embodiment is particularly advantageous when it is desirable to use an unreacted amine in the tissue conditioning composition, other than the reacted amine. This may be desirable in some cases for reasons of economy.
A determinação da natureza do produto de reacção pode ser ilustrada em termos da reacção entre a metil-di(sebo hidroge-nado)amina e ácido oleico dimerizado, que foram misturados e aquecidos segundo o procedimento geral anteriormente descrito, com a excepção de, neste caso, a amina tendo um ponto de fusão superior ao do ácido carboxílico ser adicionada em forma sólida ao ácido oleico dimerizado, que é líquido à temperatura ambiente. 0 produto de reacção resultante foi identificado como um fraco complexo ligado ao hidrogénio (80%, em peso) em equilíbrio com o correspondente sal (20%, em peso). A identificação baseou-se em medições envolvendo pontos de fusão e técnicas espectroscópicas. 0 complexo fundiu a 28 - 31°C, que é uma temperatura intermédia entre o ponto de fusão da amina (34 a 38°C) e o ácido carboxílico (4 a 5°C). Isto indica a formação de um complexo, de preferência a um sal de amina, caracterizando-se este último por um ponto de fusão crítico superior ao da correspondente amina. 0 espectro de infra-vermelhos do complexo revela a presença de duas faixas carbonílicas moderadas a comprimentos de onda de 1709 cm"1 e 1550 cm"1. O comprimento de onda 935 cm"1 indicativo de ligação-H do ácido carboxílico livre específico está ausente, indicando a presença de uma formação de complexo em vez de sal. Por meio de medições ESCA ("Election Spectroscopy for Chemical Analysis"), foi determinado que o produto de reacção era constituído por cerca de 20% de sal de amina e 80% do complexo amina-ácido carboxílico. A alteração química do azoto iónico do sal foi diferente da do azoto neutral do complexo. As quantidades relativas destes dois sinais de azoto fornecem a base para determinar a quantidade relativa de sal de amina versus complexo de amina.Determination of the nature of the reaction product can be illustrated in terms of the reaction between methyl di (hydrogenated tallow) amine and dimerized oleic acid, which were mixed and heated according to the general procedure described above, except in this case In this case, the amine having a melting point higher than that of the carboxylic acid is added in solid form to the dimerized oleic acid which is liquid at room temperature. The resulting reaction product was identified as a weak complex linked to hydrogen (80% by weight) in equilibrium with the corresponding salt (20% by weight). Identification was based on measurements involving melting points and spectroscopic techniques. The complex melted at 28-31 ° C, which is an intermediate temperature between the melting point of the amine (34 to 38 ° C) and the carboxylic acid (4 to 5 ° C). This indicates the formation of a complex, preferably an amine salt, the latter being characterized by a critical melting point higher than that of the corresponding amine. The infrared spectrum of the complex reveals the presence of two moderate carbonyl bands at wavelengths of 1709 cm " 1 > 1550 cm ". The wavelength 935cm " 1 H-bonding indicator of the specific free carboxylic acid is absent, indicating the presence of a complex formation in place of salt. By means of ESCA (Election Spectroscopy for Chemical Analysis) measurements, the reaction product was determined to be comprised of about 20% amine salt and 80% of the amine-carboxylic acid complex. The chemical alteration of the ionic nitrogen of the salt was different from that of the neutral nitrogen of the complex. The relative amounts of these two nitrogen signals provide the basis for determining the relative amount of amine salt versus amine complex.
Um éter alquílico de celulose é o terceiro componente essencial da composição de condicionamento de tecidos em forma de partículas. Os éteres alquílicos de celulose adequados são seleccionados do grupo formado por metil-celulose e hidroxi-pro-pil-metil-celulose, vendidas com a marca registada de "Methocel" por Dow Chemical Company; hidroxi-propil-celulose, vendida com a marca registada de "Klucel" por Hercules Chemical Company; e derivados de hidroxi-etil-celulose (HEC) em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxiéter é substituído por uma cadeia alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, sendo esses derivados de HEC vendidos com a marca registada de "Natrosol Plus" por Hercules Chemical Company, e são extensivamente descritos na Patente dos E.U. 4.228.277, publicada em 14 de Outubro de 1980. A quantidade de éter alquílico de celulose presente na composição de condicionamento de tecidos em forma· de partículas é geralmente de cerca de 0,5 a 10%, em peso, da composição em forma de partículas, e de preferência de cerca de 1 a 5%, em peso, de forma a fornecer a requerida estabilidade a elevadas temperaturas às partículas da composição de condicionamento de tecidos. A emulsão líquida aquosa do invento pode, com vantagem, ser adicionada ao banho de lavagem ou ao líquido de enxaguamento independente de qualquer composição detergente para a roupa, ou pode ser convenientemente adicionada ao banho de levagem durante o ciclo de lavagem em conjunto com uma composição detergente líquida ou granular. 0 método de preparação da emulsão aquosa é confirmado com a formação de uma emulsão ou suspensão que é estável numa determinada gama de temperaturas, e particularmente a uma elevada temperatura, nomeadamente até cerca de 50°C (120°F), sem sofrer separação de fases e, adicionalmente, as partículas da composição de condicionamento de tecidos, que constituem a fase dispersa da emulsão, devem ter o tamanho necessário para se depositarem nos tecidos lavados durante o ciclo de lavagem. Foi descoberto que quando presente numa emulsão em partículas tendo um diâmetro médio superior a cerca de 10 micron, de preferência de cerca de 25 a 100 micron, e mais preferivelmente ainda de cerca de 25 a 50 micron, a composição do invento tem a capacidade de fornecer eficazes propriedades de amaciamento e anti-estáticas aos tecidos lavados, ao passo que a dimensões de partículas inferiores a esse valor o condicionamento de tecidos é frequentemente afectado de forma prejudicial. Embora o requerente não pretenda estar limitado por qualquer teoria, crê-se que são necessárias dimensões de partículas superiores a cerca de 10 micron para que se efectue a deposição das referidas partículas nos tecidos na água de lavar, não sendo essa limitação às dimensões das partículas crítica para o amaciamento no ciclo de enxaguamento.A cellulose alkyl ether is the third essential component of the particulate fabric conditioning composition. Suitable cellulose alkyl ethers are selected from the group consisting of methylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, sold under the trademark " Methocel " by Dow Chemical Company; hydroxypropylcellulose, sold under the trademark " Klucel " by Hercules Chemical Company; and hydroxyethylcellulose derivatives (HEC) in which the terminal hydrogen of the hydroxyether group is replaced by an alkyl chain having from 10 to 24 carbon atoms, such HEC derivatives being sold under the trademark " Natrosol Plus " by Hercules Chemical Company, and are extensively described in U.S. Patent 4,228,277, issued October 14, 1980. The amount of alkyl cellulose ether present in the particle-shaped fabric conditioning composition is generally from about 0 , 5 to 10% by weight of the particulate composition, and preferably about 1 to 5% by weight, so as to provide the required stability at high temperatures to the particles of the fabric conditioning composition. The aqueous liquid emulsion of the invention may advantageously be added to the wash bath or rinse liquid independent of any laundry detergent composition, or may conveniently be added to the wash bath during the wash cycle together with a composition liquid or granular detergent. The method of preparing the aqueous emulsion is confirmed by the formation of an emulsion or suspension which is stable over a given temperature range, and particularly at a high temperature, in particular to about 50Â ° C (120Â ° F), without being separated from and in addition the particles of the tissue conditioning composition which constitute the dispersed phase of the emulsion should be of the size required to deposit into the washed fabrics during the wash cycle. It has been found that when present in a particulate emulsion having an average diameter of greater than about 10 microns, preferably about 25 to 100 microns, and most preferably still about 25 to 50 microns, the composition of the invention has the ability to provide effective softening and anti-static properties to the washed fabrics, whereas at particle sizes below that value the fabric conditioning is often detrimentally affected. Although the Applicant does not wish to be bound by any theory, it is believed that particle sizes greater than about 10 microns are required for the deposition of said particles in the tissues in the wash water, this being not limited to particle size critical for the softening in the rinse cycle.
Para assegurar a estabilidade a elevadas temperaturas e a não ocorrência de separação de fases, o valor de EHL (equilíbrio hidrofílico-lipofílico) da emulsão é de preferência regulado para uma gama pré-determinada requerida para estabilidade pela adição de agentes emulsificantes adequados. A gama requerida de EHL é facilmente determinada por tentativa e erro para cada combinação específica de amina terciária e ácido carboxílico \To ensure stability at elevated temperatures and no occurrence of phase separation, the EHL (hydrophilic-lipophilic balance) value of the emulsion is preferably adjusted to a predetermined range required for stability by the addition of suitable emulsifying agents. The required range of EHL is readily determined by trial and error for each specific combination of tertiary amine and carboxylic acid.
'Ή,(I.e.
I utilizada na composição do invento. Para o caso específico em que são utilizados ácido cítrico e metil-di(sebo hidrogenado)metil--amina para formar a composição de condicionamento de tecidos, o EHL da emulsão deve ser de cerca de 11,5 a 12,5 para obtenção da desejada estabilidade a elevadas temperaturas.I used in the composition of the invention. For the specific case where citric acid and methyl-di (hydrogenated tallow) methyl amine are used to form the tissue conditioning composition, the EHL of the emulsion should be about 11.5 to 12.5 to obtain the stability at high temperatures.
As composições em forma de emulsão líquida contêm de preferência de cerca de 5 a cerca de 30%, e muito preferivelmente de cerca de 7 a cerca de 20% da composição de condicionamento de tecidos do invento, com base no peso total da composição em forma de emulsão. A essas concentrações, é fornecida uma quantidade eficaz da composição de condicionamento de tecidos ao tecido lavado quando se distribui uma quantidade da emulsão líquida no ciclo de lavagem ou de enxaguamento de uma máquina automática de lavar, comparável às quantidades adicionadas pelos utilizadores de condicionadores líquidos de tecidos comerciais.The liquid emulsion compositions preferably contain from about 5 to about 30%, and most preferably from about 7 to about 20% of the fabric conditioning composition of the invention, based on the total weight of the shaped composition of emulsion. At such concentrations, an effective amount of the fabric conditioning composition is delivered to the washed fabric when an amount of the liquid emulsion is delivered in the washing or rinsing cycle of an automatic washing machine, comparable to the amounts added by users of liquid conditioners of commercial fabrics.
Os surfactantes não iónicos encontram-se entre os agentes emulsificantes preferidos para a preparação de uma emulsão de acordo com o invento, tendo as desejadas estabilidade, viscosidade e dimensões de partículas da composição de condicionamento de tecidos na fase dispersa. Entre os agentes emulsifi-cantes úteis encontram-se "Neodol 25-3 (um álcool etoxilado vendido por Shell Chemical, constituído por um álcool gordo tendo uma média de 12 a 15 átomos de carbono com cerca de 3 mol de óxido de etileno por mol de álcool); "Neodol 25-12"; e "Neodol 45-13". "Neodol 25-3" e "Neodol 45-13" são particularmente preferidos para este fim. A preparação da emulsão é efectuada, de forma conveniente, em três fases: na primeira fase, a composição de condicionamento de tecidos, de preferência a uma temperatura superior à do seu ponto de fusão, é adicionada a um líquido aquoso, de preferência água, juntamente com uma primeira porção de um agente emulsificante, sendo essa primeira porção uma quantidade selec-cionada de maneira a formar, aquando da misturação com a composição de condicionamento de tecidos, partículas de composição de condicionamento de tecidos emulsifiçada tendo um diâmetro médio superior a cerca de 10 micron. A ordem de adição da composição de condicionamento de tecidos e da primeira porção de agente emulsificante não é crítica. É preferível que o líquido aquoso seja pré-aquecido a uma temperatura correspondente pelo menos à do ponto de fusão da composição de condicionamento de tecidos, se a última fôr introduzida na forma de um líquido. Isto é para assegurar que as partículas emulsifiçadas formadas na primeira fase têm a forma líquida. Numa forma alternativa de realização do invento, a composição de condicionamento de tecidos é introduzida no líquido aquoso na forma de um sólido, a seguir ao que o líquido aquoso é aquecido a uma temperatura suficientemente acima do ponto de fusão da composição de condicionamento para que, aquando da misturação da composição de condicionamento com a primeira porção do agente emulsificante, se forme uma emulsão contendo, como fase dispersa, partículas líquidas de composição de condicionamento de tecidos tendo a desejada dimensão de partículas.Nonionic surfactants are among the preferred emulsifying agents for the preparation of an emulsion according to the invention, having the desired stability, viscosity and particle size of the tissue conditioning composition in the dispersed phase. Among the useful emulsifying agents are " Neodol 25-3 (an ethoxylated alcohol sold by Shell Chemical, consisting of a fatty alcohol having an average of 12 to 15 carbon atoms with about 3 moles of ethylene oxide per mole of alcohol); " Neodol 25-12 "; and " Neodol 45-13 ". " Neodol 25-3 " and " Neodol 45-13 " are particularly preferred for this purpose. The preparation of the emulsion is conveniently carried out in three steps: in the first step, the fabric conditioning composition, preferably at a temperature above its melting point, is added to an aqueous liquid, preferably water, together with a first portion of an emulsifying agent, said first portion being selected so as to form, upon mixing with the tissue conditioning composition, particles of the emulsified tissue conditioning composition having an average diameter greater than about of 10 micron. The order of addition of the tissue conditioning composition and the first portion of emulsifying agent is not critical. It is preferred that the aqueous liquid is preheated to a temperature corresponding at least to that of the melting point of the tissue conditioning composition if the latter is introduced in the form of a liquid. This is to ensure that the emulsified particles formed in the first stage have the liquid form. In an alternate form of the invention, the tissue conditioning composition is introduced into the aqueous liquid as a solid, following which the aqueous liquid is heated to a temperature sufficiently above the melting point of the conditioning composition so that, upon mixing of the conditioning composition with the first portion of the emulsifying agent, an emulsion is formed containing as dispersed phase liquid particles of tissue conditioning composition having the desired particle size.
Na segunda fase a emulsão resultante é arrefecida para uma temperatura suficientemente inferior à do ponto de fusão da composição de condicionamento de tecidos de modo a, pelo menos parcialmente, solidificar as partículas emulsifiçadas e formar uma suspensão de partículas sólidas no líquido aquoso.In the second stage the resulting emulsion is cooled to a temperature sufficiently below the melting point of the fabric conditioning composition in order to at least partially solidify the emulsified particles and form a suspension of solid particles in the aqueous liquid.
Na terceira fase, uma segunda porção de um ou mais agentes emulsificantes é adicionada à emulsão ou suspensão formada na segunda fase para ajustar o valor de EHL ao requerido para estabilidade a elevadas temperaturas. Este valor de EHL podeIn the third step, a second portion of one or more emulsifying agents is added to the emulsion or suspension formed in the second step to adjust the EHL value to that required for stability at elevated temperatures. This EHL value can
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ser convenientemente determinado por uma simples técnica de tentativa e erro. Como aqui definido, a caracterização "estabilidade a elevadas temperaturas" para uma emulsão líquida de acordo com o invento refere-se ao facto de ela poder ser mantida a 48,9°C (120°F) durante pelo menos 24 horas sem ocorrência de separação de fases. Depois da formação da emulsão na terceira fase, podem ser adicionados electrolitos tais como di-hidrato de cloreto de cálcio, ou cloreto de sódio, como modificadores de viscosidade, se necessário, bem como materiais supressores de espuma, com o fim de melhorar a adequada misturação dos componentes pela inibição da separação de fases resultante de agitação de espuma. Outros componentes eventuais incluem corantes e perfume que são de preferência adicionados sequencialmente sob agitação.be suitably determined by a simple trial and error technique. As defined herein, the " stability to high temperature " for a liquid emulsion according to the invention refers to the fact that it can be maintained at 120 ° F (48.9 ° C) for at least 24 hours without occurrence of phase separation. After the formation of the emulsion in the third stage, electrolytes such as calcium chloride dihydrate, or sodium chloride, may be added as viscosity modifiers, if necessary, as well as foam suppressing materials, in order to improve the proper mixing the components by inhibiting the phase separation resulting from foam stirring. Other possible components include dyes and perfume which are preferably added sequentially under stirring.
As partículas emulsifiçadas na fase dispersa da emulsão não são todas de tamanho uniforme e contêm uma vasta distribuição de dimensões de partículas, embora seja requerido que o diâmetro médio dessas partículas seja superior a 10 micron. Uma dimensão desejada de partículas é a que tem um diâmetro médio de cerca de 25 a 50 micron. A medição das partículas emulsifiçadas é muito convenientemente efectuada no final da terceira fase, quando a emulsão final se forma, em vez de no final da primeira fase, em que a associação relativamente forte das partículas emulsifiçadas pode tornar a medição da dimensão das partículas um pouco menos precisa. 0 atrás referido método de preparação de três fases é indicado quando se utiliza uma composição de condicionamento de tecidos tendo um ponto de fusão superior à temperatura ambiente, de modo que na primeira fase de preparação apenas uma limitada quantidade de agente emulsificante é adicionada para fornecer a desejada dimensão das partículas emulsifiçadas, na forma de uma fase líquida dispersa. Seguidamente, quando se procede ao -17- κThe emulsified particles in the dispersed phase of the emulsion are not all uniform in size and contain a wide particle size distribution, although the average particle diameter is required to be greater than 10 microns. A desired particle size is one having an average diameter of about 25 to 50 microns. The measurement of the emulsified particles is very conveniently carried out at the end of the third stage when the final emulsion is formed instead of at the end of the first stage where the relatively strong association of the emulsified particles can make the measurement of the particle size a bit less precise. The above mentioned three phase preparation method is indicated when using a tissue conditioning composition having a melting point above room temperature, so that in the first preparation step only a limited amount of emulsifying agent is added to provide the size of the emulsified particles in the form of a dispersed liquid phase. Then, when proceeding to
arrefecimento, as partículas dispersas solidificam, permitindo que sejam adicionadas à emulsão mais quantidades de agente emulsificante, sem que seja provocada qualquer diminuição no tamanho das partículas. Assim, o EHL da emulsão pode ser ajustado independentemente da gama desejada, sem que seja afectado o tamanho das partículas na fase dispersa.cooling, the dispersed particles solidify, allowing more amounts of emulsifying agent to be added to the emulsion, without causing any decrease in particle size. Thus, the EHL of the emulsion can be adjusted independently of the desired range, without affecting the size of the particles in the dispersed phase.
EXEMPLO 1EXAMPLE 1
Fez-se a preparação de uma emulsão líquida de acordo com o invento, a saber: A 0,3 gramas de "Methocel A4cR", uma metil-celulose comercializada por Dow Chemical Company, adicionou-se 5 gramas de água desionizada a 70°C e misturou-se até se formar uma pasta. Esta pasta foi adicionada a 79,46 gramas de água a 25°C e misturou-se profundamente até se obter uma dispersão uniforme, que foi a seguir aquecida a 43°C.A liquid emulsion was prepared according to the invention, namely: To 0.3 grams of Methocel A4cR ", a methylcellulose sold by Dow Chemical Company, 5 grams of deionized water was added at 70 And mixed until a slurry formed. This slurry was added to 79.46 grams of water at 25øC and thoroughly mixed until a uniform dispersion was obtained, which was then heated to 43øC.
Preparou-se complexo de citrato de amina adicionando-se 0,65 gramas de ácido cítrico anidro a 9,35 gramas de metil-di(sebo hidrogenado)amina fundida (vendida como "Armeen M2HT" por Akzo Chemicals Incorporated) correspondendo a uma relação molar de amina terciária para ácido cítrico de 5,2 para 1 e a mistura foi aquecida até todo o ácido cítrico se fundir e se dissolver na amina (temperatura aproximada: 115°C). A solução foi a seguir arrefecida à temperatura ambiente até solidificar. O complexo de citrato de amina mais a amina não reagida foram a seguir fundidos por aquecimento a cerca de 70°C e adicionados à dispersão de metil-celulose anteriormente descrita a 43°C sob agitação suave, formando-se uma emulsão limpa e branca tendo uma consistência de tipo cremoso. Esta emulsão foi arrefecida a aproximadamente 40°C e adicionou-se a ela, com misturação, 0,2 gramas de "Neodol 45-13" (um nome comercial para um detergente da Shell Chemical Company, que é um produto de condensação de uma mistura de alcoóis gordos com uma média de cerca de 14 a 15 átomos de carbono com cerca de 13 mol de óxido de etileno por mol de álcool) dissolvido em 0,8 gramas de água. A emulsão foi gradualmente arrefecida para 25°C para deixar que as partículas solidificassem. O tamanho das partículas da fase dispersa, como determinado por um "HIAC/ROKO Particle Size Analizer" (Model PA 720) comercializado por Pacific Scientific Company, era de cerca de 35 microns de diâmetro médio. Esse aparelho utiliza princípios estabelecidos de bloqueio da luz para medir o diâmetro médio das partículas, em que as partículas medidas interrompem um feixe de luz contínua que passa através da zona sensora que, por sua vez, causa uma redução na quantidade de luz que alcança um fotodetec-tor. Esta técnica é particularmente vantajosa para medir partículas com dimensões superiores à gama normal de partículas convencionalmente medidas por técnicas de difusão de luz. A esta solução adicionou-se, sob misturação, 0,6 gramas de "Neodol 45-13" dissolvido em 2,4 gramas de água a que se seguiu 0,35 gramas de "Neodol 25-3". 0 EHL da emulsão a seguir à adição destes agentes emulsificantes era de cerca de 12.Amine citrate complex was prepared by adding 0.65 grams of anhydrous citric acid to 9.35 grams of melted methyl-di (hydrogenated tallow) amine (sold as " Armeen M2HT " by Akzo Chemicals Incorporated) corresponding to a molar ratio of tertiary amine to citric acid of 5.2 to 1 was added and the mixture was heated until all the citric acid melted and dissolved in the amine (approx. 115øC). The solution was then cooled to room temperature to solidify. The amine citrate complex plus the unreacted amine were then melt-fused at about 70 ° C and added to the above-described methylcellulose dispersion at 43 ° C under gentle stirring to form a clean, white emulsion having creamy consistency. This emulsion was cooled to approximately 40 ° C and 0.2 grams of " Neodol 45-13 " (a trade name for a detergent from Shell Chemical Company which is a condensation product of a mixture of fatty alcohols with an average of about 14 to 15 carbon atoms with about 13 moles of ethylene oxide per mole of alcohol) dissolved in 0.8 grams of water. The emulsion was gradually cooled to 25 ° C to allow the particles to solidify. The particle size of the dispersed phase, as determined by a " HIAC / ROKO Particle Size Analizer " (Model PA 720) marketed by Pacific Scientific Company, was about 35 microns in average diameter. This apparatus uses established light blocking principles to measure the mean diameter of the particles, wherein the measured particles interrupt a continuous beam of light passing through the sensor zone which, in turn, causes a reduction in the amount of light reaching a photodetector. This technique is particularly advantageous for measuring particles larger than the normal range of particles conventionally measured by light scattering techniques. To this solution, 0.6 grams of " Neodol 45-13 " dissolved in 2.4 grams of water followed by 0.35 grams of " Neodol 25-3 ". The EHL of the emulsion following the addition of these emulsifying agents was about 12.
Um material supressor de espuma comercial (0,02 gramas) foi a seguir adicionado à emulsão resultante, a que se seguiu a adição, sempre com misturação, de adjuvantes tais como perfume (0,5 gramas), corante (0,015 gramas) e conservante (0,1 grama de "Ucarcide" comercializado por Union Carbide Corporation). Adicionou-se uma quantidade menor de silicone (0,25 gramas de "Dow Corning 193" para modificar a viscosidade. A emulsão resultante era altamente estável a uma gama de temperaturas desde a ambiente a pelo menos 43,3°C (110°F) e, em particular, não evidenciou qualquer decomposição de partículas e separação de fases quando envelhecida a uma elevada temperatura, nomeadamente um mínimo de 24 horas a uma temperatui-ra de 43,3°C (110°F) e superiores. EXEMPLO 2A commercial foam suppressing material (0.02 grams) was then added to the resulting emulsion, followed by the addition, with admixture, of adjuvants such as perfume (0.5 grams), colorant (0.015 grams) and preservative (0.1 gram of " Ucarcide " sold by Union Carbide Corporation). A smaller amount of silicone (0.25 grams of Dow Corning 193) was added to modify the viscosity. The resulting emulsion was highly stable at a temperature range from ambient to at least 43.3 ° C (110 ° C F) and, in particular, did not show any particle decomposition and phase separation when aged at an elevated temperature, namely a minimum of 24 hours at a temperature of 43.3 ° C (110 ° F) and above. 2
Fez-se a preparação de uma emulsão líquida do invento utilizando-se, como éter alquílico de celulose, um derivado de hidroxietil-celulose (HEC) em que o hidrogénio de hidroxilo do grupo etil-hidroxílico no 52 carbono do anel é substituído por uma cadeia de alquilo gordo de 10 a 24 átomos de carbono. Esses polímeros de derivados de HEC são vendidos com a marca registada de "Natrosol Plus" por Hercules Chemical Company.A liquid emulsion of the invention has been prepared using, as cellulose alkyl ether, a hydroxyethylcellulose derivative (HEC) wherein the hydroxyl hydrogen of the ethylhydroxyl group in the ring carbon is replaced by a fatty alkyl chain of 10 to 24 carbon atoms. These polymers of HEC derivatives are sold under the trademark " Natrosol Plus " by Hercules Chemical Company.
Preparou-se um complexo de amina-citrato adicionando-se 0,654 gramas de cristais de ácido cítrico anidro a 9,34 gramas de metil-di(sebo hidrogenado)amina terciária fundida (comercializada como "Armeen M2HT" por Akzo Chemicals, Inc.) e a mistura foi mantida a uma temperatura de cerca de 115°c até o ácido cítrico formar um complexo com a amina. A resultante mistura binária com amina sem excesso foi arrefecida para a temperatuira ambiente em condições ambientais, até se obter um bloco sólido branco.An amine-citrate complex was prepared by adding 0.654 grams of anhydrous citric acid crystals to 9.34 grams of melted tertiary methyl di (hydrogenated tallow) amine (marketed as " Armeen M2HT " by Akzo Chemicals, Inc. ) and the mixture was maintained at a temperature of about 115 ° C until the citric acid forms a complex with the amine. The resulting binary, non-excess amine mixture was cooled to ambient temperature under ambient conditions until a white solid block was obtained.
Aqueceu-se água desionizada (89,33 g) a cerca de 48°C utilizando-se uma chapa quente de topo de bancada. 0 complexo de amina-citrato (9,994 g) preparado de acordo com o procedimento atrás referido foi fundido num forno de micro-ondas e adicionado lentamente à água quente acima mencionada, sob agitação suave usando-se uma misturadora de pás. A misturação prosseguiu durante cerca de 10-15 minutos e a resultante emulsão leitosa foi arrefecida para 40°C e mantida a essa temperatura.Deionized water (89.33 g) was heated to about 48øC using a hot top bench top. The amine-citrate complex (9.994 g) prepared according to the above procedure was melted in a microwave oven and slowly added to the above-mentioned warm water under gentle stirring using a blade blender. The mixing proceeded for about 10-15 minutes and the resulting milky emulsion was cooled to 40øC and maintained at that temperature.
A esta emulsão de amina-citrato adicionou-se a seguir, lentamente, 0,06 gramas do polímero de derivados de HEC anteriormente descrito, mantendo-se a suave agitação. A emulsão foi misturada por mais 10 minutos e a seguir deixada arrefecer para a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C). À anterior emulsão arrefecida adicionou-se 0,2 gramas de "Neodol 25-13" líquido (comercializado por Shell Chemical Company), seguindo-se a adição de corante e perfume para completar a preparação protótipo. 0 método anterior de preparação resultou numa emulsão lisa e leitosa, de consistência cremosa. A dimensão das partículas da emulsão foi medida por meio de um microscópio "Olympus BM-2" e verificou-se que a dimensão média das partículas se situava na gama de 15 - 25 microns. A emulsão não se separou nem evidenciou qualquer desintegração de partículas quando aquecida a uma temperatura de cerca de 43,3°C (110°F). Isto foi confirmado por uma videomicroscopia de fase quente. A emulsão era estável a uma gama de temperaturas desde a ambiente a 43,3°C (110°F). A emulsão era também estável em condições de ciclos aquecimento-arrefecimento (43,3°C à ambiente). EXEMPLO 3To this amine-citrate emulsion was then slowly added 0.06 grams of the polymer of HEC derivatives previously described, with gentle stirring being maintained. The emulsion was mixed for another 10 minutes and then allowed to cool to room temperature (approximately 25 ° C). To the above cooled emulsion was added 0.2 grams of " Neodol 25-13 " (commercially available from Shell Chemical Company), followed by addition of dye and perfume to complete the prototype preparation. The previous method of preparation resulted in a smooth, milky emulsion of creamy consistency. The particle size of the emulsion was measured by means of a " Olympus BM-2 " and the average particle size was found to be in the range of 15-25 microns. The emulsion did not separate or exhibit any particle disintegration when heated to a temperature of about 43.3 ° C (110 ° F). This was confirmed by a hot phase videomicroscopy. The emulsion was stable at a temperature range from ambient to 43.3 ° C (110 ° F). The emulsion was also stable under the conditions of heating-cooling cycles (43.3 ° C to ambient). EXAMPLE 3
Para demonstrar a melhor estabilidade de uma emulsão líquida de condicionamento de tecidos de acordo com o invento, fez-se uma comparação com a emulsão descrita na Patente dos E.U. No. 4.869.836 de Harmalker, no Exemplo 5, cuja revelação é aqui incorporada como referência. As composições de condicionamento de tecidos descritas na patente de Harmalker são semelhantes à aqui descrita, exceptuando-se a ausência de um éter alquílico de celulose.To demonstrate the improved stability of a liquid tissue conditioning emulsion according to the invention, a comparison was made with the emulsion described in U.S. Patent No. 4,869,836 to Harmalker, in Example 5, the disclosure of which is incorporated herein by reference. The fabric conditioning compositions described in the Harmalker patent are similar to the one described herein, except for the absence of a cellulose alkyl ether.
Mediu-se o tamanho das partículas de uma emulsão preparada de acordo com o Exemplo 1 anterior, à temperatura -22-The particle size of an emulsion prepared according to Example 1 above was measured at the temperature
ambiente, com um analisador de dimensões de partículas "HIAC-/ROKO). As partículas apresentavam um diâmetro médio de 35 microns, aproximadamente. Não se verificou qualquer alteração no tamanho das partículas após cerca de 24 horas. Uma segunda amostra da mesma emulsão foi mantida a uma temperatura de cerca de 43,3°C (110°F) durante 24 horas e mediu-se o tamanho das suas partículas. 0 resultante tamanho de partículas manteve-se inalterado, com um diâmetro médio de cerca de 35 microns.environment, with a particle size analyzer " HIAC- / ROKO. The particles had an average diameter of about 35 microns. There was no change in particle size after about 24 hours. A second sample of the same emulsion was maintained at a temperature of about 43.3øC (110øF) for 24 hours and the size of its particles was measured. The resulting particle size remained unchanged, with an average diameter of about 35 microns.
Como forma de comparação, preparou-se uma emulsão líquida de acordo com o Exemplo 5 da Patente dos E.U. 4.869.836 e o diâmetro medido das suas partículas à temperatura ambiente foi de cerca de 35 microns. Não se verificou qualquer alteração nas dimensões das partículas após cerca de 24 horas. Uma segunda amostra desta mesma emulsão foi mantida a uma temperatura de cerca de 43,3°C (110°F) durante 24 horas e o resultante tamanho medido de partículas foi inferior a 10 microns de diâmetro médio, indicando instabilidade da emulsão a elevadas temperaturas. EXEMPLO 4As a form of comparison, a liquid emulsion was prepared according to Example 5 of U.S. Patent 4,869,836 and the measured diameter of its particles at room temperature was about 35 microns. There was no change in particle size after about 24 hours. A second sample of this same emulsion was maintained at a temperature of about 110 ° F (43.3 ° C) for 24 hours and the resulting measured particle size was less than 10 microns in average diameter, indicating emulsion instability at elevated temperatures . EXAMPLE 4
Utilizou-se neste exemplo uma composição detergente granular comercial aqui designada por "Controlo A", com a seguinte composição:A commercial granular detergent composition herein designated as " A control " was used in this example, having the following composition:
Controlo AControl A
Componente % em pesoComponent% by weight
Alquil linear-benzeno-sulfonato 4 Álcool gordo sulfato de sódio 9Linear alkyl benzene sulphonate 4 Fatty alcohol sodium sulphate 9
Etoxi-alcool-sulfato de sódio 3 Álcool polietoxilado 0,7Sodium ethoxy-alcohol sulphate 3 Polyethoxylated alcohol 0.7
Tripolifosfato pentassódico 31Pentasodium Tripolyphosphate 31
Pirofosfato de sódio 7Sodium pyrophosphate 7
Carbonato de sódio 9Sodium carbonate 9
Sulfato de sódio 16Sodium sulfate 16
Silicato de sódio 5Sodium silicate 5
Humidade e adjuvantes A perfazerMoisture and adjuvants
Utilizou-se o seguinte procedimento de lavagem para avaliar a eficácia de unia composição de acordo com o invento (a composição do Exemplo 1) e uma composição comparativa como descrita na atrás referida patente dos E.U. 4.869.836, Exemplo 5.The following washing procedure was used to evaluate the efficacy of a composition according to the invention (the composition of Example 1) and a comparative composition as described in the aforementioned U.S. Patent 4,869,836, Example 5.
Cada uma das atrás referidas composições líquidas, numa quantidade de 90 gramas, foi introduzida juntamente com 86 gramas de Controlo A numa máquina americana de lavar de carregar pelo topo. Uma carga de aproximadamente 3 kg (6 1/2 libras) constituída por tecidos de algodão e sintéticos foi lavada com 64 litros de água a 32,2°C (90°F) utilizando-se um ciclo de lavagem de catorze minutos com operações de enxaguamento e rotação seguidas de secagem durante uma hora numa secadora eléctrica. Os passos de lavagem e secagem foram a seguir repetidos e depois da segunda operação de secagem os tecidos foram avaliados quanto às suas propriedades anti-estáticas por inspecção visual. As toalhas de veludo em cada carga de lavagem foram seguidamente equilibradas de um dia para o outro a uma humidade de 40% e no dia seguinte 1%Each of the above liquid compositions in an amount of 90 grams was introduced along with 86 grams of Control A into a top-loading American washing machine. A load of approximately 3 kg (6 1/2 pounds) consisting of cotton and synthetic fabrics was washed with 64 liters of water at 90Â ° F (32.2Â ° C) using a fourteen minute wash cycle with rinsing and rotation followed by drying for one hour in an electric dryer. The washing and drying steps were then repeated and after the second drying operation the fabrics were evaluated for their antistatic properties by visual inspection. The velvet towels in each wash load were then equilibrated overnight at 40% humidity and the next day 1%
elas foram avaliadas quanto a macieza por um painel de seis membros. Os resultados da avaliação estática e de macieza para cada uma das composições sujeitas a teste são descritos no Quadro 1.they were evaluated for softness by a six-member panel. The results of the static and softness evaluation for each of the compositions subject to testing are described in Table 1.
\\
%> L% > L
OUADRO 1 RENDIMENTO DAS COMPOSIÇÕES DE CONDICIONAMENTO DE TECIDOS FORMULAÇÃO DO INVENTO MACIEZA (Ά) ESTÁTICA íb> Controlo A — Muito forte Controlo A + Composição comparativa da Patente E.U. 4.869.836 +3 ligeira a inexistente Controlo A + Composição do invento (Exemplo 1) +4 inexistenteORDER 1 PERFORMANCE OF TISSUE CONTAINING COMPOSITIONS FORMULATION OF THE INVENTION COSMETIC (Ά) STABILIZATION (b) > Control A - Very Strong Control A + Comparative composition of U.S. Patent 4,869,836 +3 slight to non-existent Control A + Composition of the invention (Example 1) +4 nonexistent
Condições: ciclo de lavagem, 32,2°C (90°F) durante 14 minutos; composição de base: 84 g de Controlo AConditions: wash cycle, 32.2 ° C (90 ° F) for 14 minutes; base composition: 84 g of Control A
(a) Macieza: A diferença na macieza medida é baseada numa escala de 1 (muito áspero) a 10 (muito macio) relativamente ao Controlo A conforme avaliação por um painel de seis membros. Uma diferença de uma unidade ou mais é considerada significativa. 0 Controlo A apresentou uma macieza de 3 a 4 quando avaliada, numa base absoluta, numa escala de 1 a 10. (b) As propriedades anti-estáticas foram caracterizadas visualmente.(a) Macieza: The difference in measured softness is based on a scale from 1 (very rough) to 10 (very soft) relative to Control A as evaluated by a six-member panel. A difference of one unit or more is considered significant. Control A showed a softness of 3 to 4 when evaluated, on an absolute basis, on a scale of 1 to 10. (b) The antistatic properties were visually characterized.
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