PT96342A - A process for the preparation of compositions containing a combination of nonionic surfactants for use as industrial cleaning agents - Google Patents
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Abstract
Description
3 rft.3 rt.
ί^ΐΛΛ^tAt A presente invenção diz respeito ao processo para a preparação de uma composição contendo uma combinação de agentes tensioactivos não iónicos — eventualmente com matérias aditivas correntes — e sua utilização para a limpeza de superfícies duras. Para essa finalidade, são geralmente utilizados os chamados «produtos de limpeza industriais», iThe present invention relates to the process for the preparation of a composition containing a combination of nonionic surfactants - optionally with ordinary additives - and their use for cleaning hard surfaces. For this purpose, so-called 'industrial cleaning products' are generally used,
Os produtos de limpeza industriais deste tipo são principalmente utilizados na indústria automóvel, bem como nas respectivas indústrias de distribuição, para limpeza e passivação principalmente em insta-Industrial cleaning products of this type are mainly used in the automotive industry, as well as in the respective distribution industries, for cleaning and passivation mainly in
I lações de limpeza por aspersão. São apropriados para a limpeza intermédia e final, sem deixar marcas, bem como para partes trabalhadas que possam deixar marcar em fábricas de componentes e de montagem. Praticamente, todos os materiais importantes, como ferro e aço, alumínio, silumen, cobre, latão, zinco e plásticos, podem ser tratados por este processo e pode evitar-se a maior parte de todas as contaminações de produtos de base orgânica ou inorgânica (como óleos lubrificantes de arrefecimento, óleos de protecção contra a ferrugem, óleos de trabalho, agentes auxiliares, pigmentos e polidores metalúrgicos). As composições de limpeza deste tipo podem também ser utilizados em processos comuns de imersão, embora seja preferível a sua utilização em processos de pulverização.Spray cleaners. They are suitable for intermediate and final cleaning, without leaving marks, as well as for worked pieces that can be marked in component and assembly factories. Virtually all important materials such as iron and steel, aluminum, silumen, copper, brass, zinc and plastics can be treated by this process and most of the contamination of organic or inorganic products can be avoided ( such as cooling lubricating oils, rust protection oils, working oils, auxiliary agents, pigments and metallurgical polishers). Cleaning compositions of this type may also be used in common immersion processes, although their use in spray processes is preferred.
Os componentes químicos de base deste tipo de produtos de limpeza industrial são em geral agentes tensioactivos e agentes orgânicos inibidores da corrosão. Os últimos garantem uma protecção anti-corro-The basic chemical components of this type of industrial cleaning products are in general surfactants and organic corrosion inhibitors. The latter guarantee anti-corrosion protection.
são durante e depois do tratamento. Adicionalmente, este tipo de agentes de limpeza contêm em geral substâncias que têm como finalidade actuarem contra o desenvolvimento de espumas indesejado. A introdução de tais aditivos inibidores da formação de espuma é na maior parte dos casos exigida pelo facto de as impurezas dissolvidas a partir dos substractos e que se acumulam nos banhos de limpeza actuarem como agentes formadores de espuma. Além disso, pode também ser necessária a utilização dos chamados agentes anti-espuma devido ao facto de o próprio agente de limpeza conter componentes, que, sob o efeito das condições de trabalho anteriormente mencionadas — por exemplo, em particular em processos de pulverização — podem dar origem à formação de espuma indesejável, por exemplo, agentes tensioactivos aniónicos ou, à respectiva temperatura de trabalho, agentes tensioactivos não iónicos que originam a formação de espumas. A partir da Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie (Enciclopédia Ullmann da Química Tecnológica), quarta edição, volume 22, (1982) páginas 489 a 493, é conhecida a utilização de éteres derivados de álcoois gordos e de polietilenoglicóis — também conhecidos como etoxilatos de álcoois gordos - como componentes tensioactivos em agentes para lavagem e limpeza. Porém, este tipo de produtos de adição de óxido de etileno a álcoois gordos não são apropriados para serem utilizados em processos de pulverização, uma vez que originam um elevado grau de formação de espuma em temperaturas de utilização compreendidas entre 15 e 80°C. É também do conhecimento geral a utilização de etoxilatos e propoxilatos de álcoois gordos como 4i' 5 matéria prima de lavagem com fraca formação de espuma; veja-se por exemplo o volume da enciclopédia de Ullmann acima citado, página 494. A presente invenção pelo contrário, tem como objectivo proporcionar combinações de agentes tensioactivos para a limpeza de superfícies duras, que em toda a gama de temperaturas relevantes para a utilização técnica, nomeadamente no intervalo entre os 15 e os 80°C, apresentam uma reduzida tendência para a formação de espuma, sendo, deste modo, adequadas para a utilização em processos de pulverização. Além disso, estas combinações de agentes tensioactivos devem apresentar um elevado poder de limpeza e propriedades excepcionais de molhagem em relação aos substratos em que são utilizadas; estas composições contendo uma combinação de agentes tensioactivos devem ainda permitir uma boa confecção com os aditivos comuns dos agentes de limpeza industriais, possibilitar um bom escoamento isento da formação de nódoas das soluções dos agentes de limpeza ao longo das superfícies de substratos tratados e possuir qualidades desemulsionantes relativamente a óleos e gorduras não auto-emulsionantes.are during and after treatment. In addition, such cleaning agents generally contain substances which are intended to act against the development of unwanted foams. The introduction of such foam inhibiting additives is in most cases required because the impurities dissolved from the substrates and accumulating in the cleaning baths act as foaming agents. In addition, the use of so-called antifoam agents may also be necessary because the cleaning agent itself contains components which, under the effect of the above-mentioned working conditions - for example in particular in spray processes - may give rise to the formation of undesirable foam, for example, anionic surfactants or, at their working temperature, nonionic surfactants which lead to the formation of foams. From the Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie, Fourth Edition, Volume 22, (1982) pages 489 to 493, it is known to use ethers derived from fatty alcohols and polyethylene glycols - also known as ethoxylates of alcohols fatty acids - as surfactant components in washing and cleaning agents. However, such products of addition of ethylene oxide to fatty alcohols are not suitable for use in spray processes since they give rise to a high degree of foaming at temperatures in the range of 15-80 ° C. It is also generally known to use ethoxylates and propoxylates of fatty alcohols such as low sudsing wash stock; see for example the volume of the abovementioned Ullmann encyclopedia, page 494. The present invention, on the contrary, is intended to provide combinations of surfactants for cleaning hard surfaces which, over the whole range of temperatures relevant for technical use , in particular in the range of 15-80 ° C, have a low tendency for foaming and are therefore suitable for use in spray processes. In addition, these surfactant combinations must have a high cleaning power and exceptional wetting properties in relation to the substrates in which they are used; these compositions containing a combination of surfactants should also allow a good preparation with the common additives of the industrial cleaning agents, enable a good drain-free flow of the solutions of the cleaning agents along the surfaces of treated substrates and have demulsifying qualities relative to non-self-emulsifying oils and fats.
Surpreendentemente a requerente descobriu que misturas dos agentes tensioactivos não iónicos anteriormente citados satisfazem totalmente as exigências descritas na apresentação do objectivo acima mencionado num largo intervalo de mistura. A presente invenção refere-se portanto à utilização de uma combinação de agentes tensioactivos não iónicos que contém: (a) pelo menos, um alquil-etoxilato e/ou um alcenil-etoxilato de fórmula geral (I) j R1-0(CH2CH20)n-H (I)It has surprisingly been found that blends of the aforementioned nonionic surfactants fully meet the requirements described in the above-mentioned embodiment of the above-mentioned objective over a wide mixing range. The present invention therefore relates to the use of a combination of nonionic surfactants containing: (a) at least one alkyl ethoxylate and / or an alkenyl ethoxylate of the general formula (I) nH (I)
II
I 1 na qual R significa um radical alquilo ou um radical alcenilo linear ou ramificado com 6 a 8 átomos de carbono ou um radical alquilo cíclico com 5 ou 6 átomos de carbono e & significa um número compreendido no intervalo entre 2 e 12; e (b) pelo menos, um alquil-etoxilato-propoxilato e/ou um alcenil-eto xilato-propoxilato de fórmula geral (II) R2-0-(CH2CH20)p-A-H (II) na qual R significa um radical alquilo ou um radical alcelino linear ou ramificado, com 6 a 18 átomos de carbono, ou um radical alquilo cíclico com 5 ou 6 átomos de carbono; p significa um número compreendido no intervalo entre 2 e 10; e A significa um dos radicais do tipo -(CH2-CH(CH3)-0)q-e-(CH(CH3)-CH2-0)r, em que a soma (q+r) é um número compreendido no intervalo entre 2 e 8, em que a proporção em peso dos componentes a:b está comprendida no intervalo entre 10:1 e 1:10, a qual se destina a ser aplicada na limpeza de superfícies duras. 7In which R means an alkyl radical or a linear or branched alkenyl radical having 6 to 8 carbon atoms or a cyclic alkyl radical having 5 or 6 carbon atoms and " means a number in the range of 2 to 12; and (b) at least one alkyl ethoxylate propoxylate and / or an alkenyl-ethoxylate propoxylate of the general formula (II) in which R represents an alkyl radical or a radical linear or branched alkenyl having 6 to 18 carbon atoms, or a cyclic alkyl radical having 5 or 6 carbon atoms; p means a number in the range of 2 to 10; and A is one of the radicals of the type - (CH 2 -CH (CH 3) -O) q - (CH (CH 3) -CH 2 -) r, wherein the sum (q + r) is a number in the range of 2 and 8, wherein the weight ratio of components a: b is in the range of 10: 1 to 1:10, which is to be applied in cleaning hard surfaces. 7
II
Relativamente aos componentes de agentes tensioactivos a e b, a empregar de acordo com a presente invenção, acontece pormenorizadamente o seguinte,With respect to the components of surfactants a and b, to be employed in accordance with the present invention, the following takes place in detail,
Na acima referida fórmula geral (I) dos componentes a, R representa um radical alquilo ou um radical alcenilo linear ou ramificado com Λ 6 a 18 átomos de carbono. Como substituente R interessam por consequência os seguintes radicais: n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n--nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetrade-cilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo e n-octadecilo, bem assim como os isómeros de cadeias ramificadas dos referidos radicais alquilo. Em vez dos radicais alquilo saturados, R pode também significar radicais alquilo não saturados (radicais alcenilo) comiam número de átomos de carbono compreendido dentro do intervalo acima referido, que podem ser igualmente lineares ou ramificados. Além disso, R pode também representar um radical alquilo cíclico com 5 a 6 átomos de carbono, isto é, ciclopentilo ou ciclohexilo. O número de radicais etoxi na molécula - indíce n - fica compreendido no intervalo de 2 a 12.In the above-mentioned general formula (I) of the components a, R represents an alkyl radical or a linear or branched alkenyl radical having from 6 to 18 carbon atoms. As a substituent R the following radicals are therefore of interest: n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl and n-octadecyl, as well as the branched chain isomers of said alkyl radicals. Instead of the saturated alkyl radicals, R may also mean unsaturated alkyl radicals (alkenyl radicals) having the number of carbon atoms comprised within the above-mentioned range, which may also be linear or branched. In addition, R may also represent a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms, i.e., cyclopentyl or cyclohexyl. The number of ethoxy radicals in the molecule - indicia n - is in the range of 2 to 12.
No sentido da presente invenção são, de preferência, utilizados os Λ compostos de fórmula geral (I) como componentes a, nos quais R significa um radical alquilo linear ou um radical alcenilo com 6 a 8 átomos de carbono e o símbolo n significa um número compreendido entre 2 a 10. De acordo com uma forma de realização da presente invenção particularmente preferida, utilizam-se como componentes deFor the purposes of the present invention, compounds of the general formula (I) are preferably used as components a, in which R is a linear alkyl radical or an alkenyl radical having 6 to 8 carbon atoms and n is a number According to a particularly preferred embodiment of the present invention, there are used as components of
, Λ agentes tensxoactivos à os produtos da reacção de octanol (R = radical alquilo linear com 8 átomos de carbono) com 4 moles de óxido de etileno. Para a preparação de compostos da fórmula geral (I), menciona-se, por exemplo, a anteriormente citada monografia de Ullmann. Esses produtos encontram-se também à venda no mercado, por exemplo, com a marca registada DEHYDOLR (Henkel KGaA, Dússeldorf). i, Λ tensoactive agents to the reaction products of octanol (R = linear alkyl radical with 8 carbon atoms) with 4 moles of ethylene oxide. For the preparation of compounds of general formula (I), mention is made, for example, of the abovementioned Ullmann monograph. These products are also for sale on the market, for example under the trade mark DEHYDOLR (Henkel KGaA, Düsseldorf). i
Na acima referida fórmula geral (II) dos componentes agentes tensioactivos b, R representa um radical alquilo linear ou ramificado ou um radical alcenilo com 6 a 18 átomos de carbono ou um radicalIn the above-mentioned general formula (II) of the surfactant components b, R represents a linear or branched alkyl radical or an alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms or a radical
I alquilo cíclico com 5 a 6 átomos de carbono. Como substituente R2 interessam todos os radicais que já foram referidos em relação ao substituente R1 da fórmula geral (I). O número de radicais etoxi existentes na molécula - índice p - situa-se dentro do intervalo compreendido entre 2 a 10. 0 substituente A na fórmula geral (II) significa radicais propoxi em que o número de radicais propoxi — indice (q + r) - está compreendido no intervalo de 2 a 8.I cyclic alkyl having 5 to 6 carbon atoms. As R2, all the radicals which have already been mentioned with respect to the R1 substituent of the general formula (I) are of interest. The number of ethoxy radicals in the β-index molecule is in the range of 2 to 10. Substituent A in the general formula (II) means propoxy radicals in which the number of propoxy-index radicals (q + r) - is in the range of 2 to 8.
No sentido da presente invenção, como componentes b são preferidos os compostos da fórmula geral (II), em que R2 significa um radical alquilo linear com 8 a 18 átomos de carbono, p significa um número compreendido entre 2 e 5 e A significa radicais propoxi, sendo a soma (q + r) um número compreendido entre 4 e 6. De acordo com uma forma de realização da presente invenção especialmente preferida, utiliza--se como componentes do agente tensioactivo b o produto da reacção do álcool laurílico técnico — que possui radicais alquilo com 12 a 9 18 átomos de carbono (80% dos quais com 12 a 14 átomos de carbono) - com 2 a 4 moles de óxido de etileno e 4 a 6 moles de óxido de propileno ou o produto da reacção de n-octanol com 2 a 6 moles de óxido de etileno e 2 a 5 moles de óxido de propileno.Preferred compounds of the formula (II) in which R 2 is a linear alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 2 to 5 and A is propoxy radicals , the sum (q + r) being a number comprised between 4 and 6. According to an especially preferred embodiment of the present invention, the reaction product of the technical lauryl alcohol is used as components of the surfactant. alkyl radicals having 12 to 18 carbon atoms (80% of which have 12 to 14 carbon atoms) - with 2 to 4 moles of ethylene oxide and 4 to 6 moles of propylene oxide or the reaction product of n- octanol with 2 to 6 moles of ethylene oxide and 2 to 5 moles of propylene oxide.
Para a preparação de compostos de fórmula geral (II) pode igualmente itambém referir-se a citada monografia de Ullmann. Também produtos deste tipo se encontram à disposição no mercado, por exemplo, sob a marca registada DEHYPON-LS ou DEYPON-LT, (Henkel, KGaA, Dusseldorf) .For the preparation of compounds of general formula (II) it is also possible to refer to the aforementioned Ullmann monograph. Also products of this type are available on the market, for example under the trade mark DEHYPON-LS or DEYPON-LT, (Henkel, KGaA, Dusseldorf).
De acordo com a presente invenção, às combinações de agentes tensioactivos a utilizar podem adicionar-se outros agentes tensio-activos não iónicos de acordo com o seu campo de emprego e finalidade de uso. Segundo uma outra forma de realização preferida da presente invenção, as combinações de agentes tensioactivos a empregar de acordo com a presente invenção, como componentes e adicionais contém pelo menos um éter misto de alquil-etoxilato e/ou de alcenil-eto xilato da fórmula geral (III) r3-o-(ch2ch2o)s-r4 (III) na qual R significa um radical alquilo linear ou ramificado ou um radical alcenilo com 6 a 18 átomos de carbono ou um radical alquilo cíclico com 5 a 6 átomos de carbono; s significa um número compreendido entre 2 e 12 e. R4 significa um radical alquilo linear ou ramificado 10 η.According to the present invention, other nonionic surfactants may be added to the surfactant combinations to be used according to their field of use and purpose. According to a further preferred embodiment of the present invention, the surfactant combinations to be employed according to the invention as additional components contain at least one mixed alkyl ethoxylate and / or alkenyl ethoxylate ether of the general formula (III) in which R is a linear or branched alkyl radical or an alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms; s means a number between 2 and 12 e. R 4 means a linear or branched alkyl radical 10 η.
'•I com 1 a 8 átomos de carbono, em que a proporção em peso dos componentes (a + b):c fica compreendida dentro do intervalo de 1:(0,1 a 4).(A + b): c is 1 to 8 carbon atoms, wherein the weight ratio of the components (a + b): c is in the range of 1: (0.1 to 4).
Na acima referida fórmula geral (III) dos componentes tensioactivos c, o símbolo R representa, pois, um radical alquilo linear ou ramificado ou um radical alcenilo com 6 a 8 átomos de carbono ou um radical alquilo cíclico com 5 a 6 átomos de carbono. Como substituente R , interessam por consequência todos os radicais do tipo, que já foram antes indicados como o substituente R da fórmula geral (I) e que já foram mencionados. O número de radicais etoxi presentes na molécula - índice s — fica compreendido entre 2 a 12. O substituente R4 na fórmula geral (III) representa um radical alquilo linear ou ramificado com 1 a 8 átomos de carbono; por conseguinte, metilo, etilo, α-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, bem somo os respectivos isómeros com a cadeia ramificada. Os éteres mistos de alquil-etoxilato e/ou de alcenil-etoxilato são designados também como éteres de álcool gordo — polietileno — glicol com as extremidades fechadas são mais pormenorizadamente descritos nas memórias descritivas publicadas das patentes de invenção alemães números 33 15 951, 37 27 378 e 38 00 490. Também nestas patentes são publicados os processos de fabricação destes agentes tensioactivos não iónicos. É preferido, no sentido da presente invenção, utilizar como componente adicional c da combinação de agentes tensioactivos pelo menos um 3 alquilo — etoxilato — éter misto de fórmula geral (III), em que R significa um radical alquilo linear com 8 a 10 átomos de carbono, s significa um número compreendido entre 3 e 5 e R4 significa um radical 11In the above-mentioned general formula (III) of the surfactant components c, R is therefore a linear or branched alkyl radical or an alkenyl radical having 6 to 8 carbon atoms or a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms. As a substituent R, all radicals of the type which have already been indicated as the R substituent of the general formula (I) and which have already been mentioned are of interest. The number of ethoxy radicals present in the index molecule is from 2 to 12. The R4 substituent in the general formula (III) represents a linear or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms; methyl, ethyl, α-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, as well as the branched chain isomers thereof. The mixed alkyl ethoxylate and / or alkenyl ethoxylate ethers are also referred to as closed-ended fatty alcohol polyethylene glycol ethers are more fully described in the published descriptive notes of German Patent Nos. 33 15 951, 3727 378 and 3800490. Also in these patents are disclosed the processes for the manufacture of these nonionic surfactants. It is preferred, in the sense of the present invention, to use as an additional component and the combination of surfactants at least one mixed alkyl-ethoxylate ether of formula (III), wherein R means a linear alkyl radical having 8 to 10 ring atoms carbon, s is 3 to 5, and R4 is a radical of
Ide n-butilo. Os alquil-etoxilato - éteres mistos particularmente preferidos da fórmula geral (III) são os produtos da adição de 3,5 a 4,5 moles de óxido de etileno a álcoois gordos com 8 a 10 átomos de carbono, que são eterifiçados com um radical n-butilo.Ide n-butyl. Particularly preferred mixed alkyl ethoxylate ethers of general formula (III) are the products of the addition of 3.5 to 4.5 moles of ethylene oxide to fatty alcohols having 8 to 10 carbon atoms, which are etherified with a n-butyl.
As combinações de agentes tensioactivos a utilizar de acordo com a presente invenção caracterizam-se ainda por uma determinada proporção em peso dos componentes a:b, que, em geral, fica compreendida dentro do intervalo entre 10:1 a 1:10. Se se utilizarem apenas estesThe surfactant combinations to be used according to the present invention are further characterized by a certain proportion by weight of the components a: b, which in general is in the range of 10: 1 to 1:10. If only these
Idois componentes de acordo com a presente invenção, a proporção emTwo components according to the present invention, the ratio in
I peso preferencial dos componentes a:b fica compreendida entre 2:1 e 1:2. Se, pelo contrário e de acordo com a invenção, se utilizarem apenas estes dois componentes c adicionais, a proporção em peso dos componentes (a + b):c fica compreendida dentro do intervalo entre 1:0,1 e 1:4, de preferência, entre 1:0,1 e 1:1,5.The preferred weight of components a: b is from 2: 1 to 1: 2. If, by contrast and according to the invention, only these two components are used, the weight ratio of the components (a + b): c is in the range of 1: 0.1 to 1: 4, preferably between 1: 0.1 and 1: 1.5.
De acordo com a presente invenção, as combinações de agentes tensioactivos utilizadas distinguem-se pelo elevado poder de limpeza que possuem a temperaturas compreendidas entre 15 e 80°C. No referido intervalo de temperatura são também utilizáveis sem qualquer problema ao processo de pulverização, uma vez que não originam um desenvolvimento indesejável de espuma. Outras vantagens são: muito boas qualidades demolhagem, muito boas qualidades desemulsionantes no que respeita a óleos e gorduras não auto-emulsionantes, bem como uma capacidade de confecção com os materiais aditivos mais vulgarmente utilizados nas composições de limpeza, industriais. 12According to the present invention, the combinations of surfactants used are distinguished by the high cleaning power they have at temperatures between 15 and 80 ° C. In said temperature range they are also usable without any problem to the spraying process, as they do not cause undesirable foam development. Other advantages are: very good demulcation qualities, very good demulsifying qualities with regard to non-self-emulsifying oils and fats, as well as a manufacturing capability with the most commonly used additive materials in industrial cleaning compositions. 12
Como materiais aditivos que preferivelmente são empregados, no sentido da presente invenção, como adição às combinações de agentes tensioactivos de acordo com a presente invenção interessam agentes encorpantes e/ou agentes complexantes, agentes inibidores da correcção, bem assim como bases ou ácidos. Eventualmente podem ainda ser utilizados como aditivos agentes estabilizadores, agentes icodissolventes ou substâncias activas anti-microbianas.As additive materials which are preferably employed in the sense of the present invention, in addition to the combinations of surfactants according to the present invention are bulking agents and / or complexing agents, correction inhibiting agents, as well as bases or acids. Further stabilizers, icodisolvents or antimicrobial active substances may optionally be used as additives.
Como agentes encorpantes e/ou agentes complexantes podem ser utili-As bulking agents and / or complexing agents may be used
I jzados, por exemplo, ortofosfatos, polifosfatos, silicatos, boratos, i carbonatos, poliacrilatos e gluconatos de metais alcalinos bem como ácidos fosfóricos ou ácidos fosfono — alcano — carboxílicos ou os seus sais de metais alcalinos solúveis em água, por exemplo, o ácido 1-hidroxietano-1, 1-disfosfórico ou o ácido 2-fosfonobutano-l, 2, 4-tricarboxílico. Como inibidores de corrosão são apropriados os carboxílicos alifáticos de cadeia linear ou ramificadas ou os seus sais que sejam eficazes agentes inibidores da corrosão. São utilizados de maneira particular os sais alcanolamina de ácidos nonocarboxílicos de cadeia linear ou ramificada com 8 a 11 átomos de carbono como agentes inibidores da corrosão. De acordo com a finalidade da sua utilização, as soluções aquosas das composições contendo uma combinação de agentes tensioactivos de acordo com a presente invenção, podem ser ácidas ou também alcalinas; em conformidade com isso, contêm excesso de ácido ou também de bases, por exemplo hidróxido de sódio e/ou hidróxido de potássio. A preparação das composições contendo uma combinação de agentes Ρ -- ? ' <"' ./*, ^ .1 Γ~/ν // * * · .' j 13 tensioactivos de acordo com a presente invenção realiza-se por simples mistura dos componentes individuais. Da mesma forma, realiza--se também a preparação dos correspondentes agentes de limpeza sob a forma de pó ou de líquido por mistura das combinações de agentes tensioactivos utilizadas de acordo com a presente invenção com os outros aditivos e eventualmente com água. De acordo com a invenção, os agentes de limpeza deste tipo contêm 1 a 70%, de preferência, 2 a 20% em peso das combinações, de agentes tensioactivos a empregar de acordo com a presente invenção.For example, alkali metal orthophosphates, polyphosphates, silicates, borates, carbonates, polyacrylates and gluconates as well as phosphoric acids or phosphonoalkanecarboxylic acids or their water soluble alkali metal salts, for example, 1-hydroxyethane-1,1-disphosphoric acid or 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid. Suitable corrosion inhibitors are linear or branched chain aliphatic carboxylic acids or salts thereof which are effective corrosion inhibiting agents. Particularly used are the alkanolamine salts of straight or branched chain nonocarboxylic acids having 8 to 11 carbon atoms as corrosion inhibitors. According to the purpose of their use, the aqueous solutions of the compositions containing a combination of surfactants according to the present invention may be acidic or also alkaline; in accordance therewith, contain excess acid or also of bases, for example sodium hydroxide and / or potassium hydroxide. The preparation of the compositions containing a combination of Ρ-? '< "' Eur-lex.europa.eu eur-lex.europa.eu Surfactants according to the present invention are carried out by simple mixing of the individual components. Likewise, the preparation of the corresponding cleaning agents in the form of powder or liquid is also carried out by mixing the combinations of surfactants used according to the present invention with the other additives and optionally with water. According to the invention, cleaning agents of this type contain from 1 to 70%, preferably from 2 to 20% by weight, of the combinations of surfactants to be used in accordance with the present invention.
De acordo com a invenção, as combinações de agentes tensioactivos a utilizar de acordo com a presente invenção são preferencialmente empregadas sob a forma de soluções de aplicação diluídas em água. De preferência, tais soluções de aplicação, deste tipo contêm as combinações de agentes tensioactivos utilizadas de acordo com a presente invenção com uma concentração de 0,0001 a 1,5% em peso, em particular, de 0,0005 a 0,5% em peso. Tais soluções de aplicação prontas a usar, que segundo a invenção são utilizadas para a limpeza de superfícies duras por processos de pulverização, podem ser tanto fortemente ácidas como até fortemente alcalinas (com um valor de pH entre 1 e 14) e possuem de preferência valores de pH compreendidos entre 3,5 e 11. A preparação de tais soluções de aplicação realiza--se por simples mistura das combinações de agentes tensioactivos com água.According to the invention, the surfactant combinations to be used according to the present invention are preferably employed in the form of water-diluted application solutions. Preferably, such application solutions of this type contain the combinations of surfactants used according to the present invention in a concentration of from 0.0001 to 1.5% by weight, in particular from 0.0005 to 0.5% by weight. Such ready-to-use application solutions which according to the invention are used for the cleaning of hard surfaces by spraying processes can be either strongly acidic or even strongly alkaline (with a pH value between 1 and 14) and preferably have values of pH between 3.5 and 11. The preparation of such application solutions is carried out by simple mixing of the surfactant combinations with water.
14 'U14 'U
A invenção é, em seguida esclarecida com mais pormenor com o auxílio dos exemplos seguintes.The invention is then elucidated in more detail with the aid of the following examples.
Exemplo 1Example 1
Combinações de agentes tensioactivos de acordo com a presente invençãoCombinations of surfactants according to the present invention
As abreviaturas utilizadas seguidamente significam o seguinte: EO = óxido de etileno, PO - óxido de propilenoThe abbreviations used below mean the following: EO = ethylene oxide, PO - propylene oxide
A 10 partes de hexanol + 10 de EOTo 10 parts hexanol + 10 EO
1 parte de álcool gordo em C12_18 + 2 de EO + 4 de PO1 part of C 12_18 + 2 fatty alcohol of EO + 4 PO
B 1 parte de octanol + 4 de EOB 1 part of octanol + 4 EO
1 parte de álcool gordo em C12_18 + 3 de EO + 6 de PO1 part of C 12 18+ fatty alcohol of EO + 6 PO
C 10 partes de octadecenol + 2 de EOC 10 parts octadecenol + 2 EO
1 parte de álcool gordo em C12_18 + 3 de EO + 6 de PO1 part of C 12 18+ fatty alcohol of EO + 6 PO
D 1 parte de decanol + 2,9 de EOD 1 part of decanol + 2.9 EO
10 partes de álcool gordo em C1218 + 4 de EO + 5 de PO10 parts of C1218 + 4 fatty alcohol of EO + 5 PO
E 1 parte de octanol + 4 de EOAnd 1 part octanol + 4 EO
2 partes de álcool gordo em C12_14 + 5 de EO + 4 de PO2 parts of C 12-14 fatty alcohol + EO + 4 PO
F 1 parte de octanol + 4 de EO 5 partes de álcool gordo em C12_lg + 3 de EO + 6 de PO 1 parte de álcool gordo em Cg_10 + 4 de EO — éter butílicoF 1 part octanol + 4 EO 5 parts C 12: 1 + 3 fatty alcohol PO 3 part of C 10-10 fatty alcohol of EO-butyl ether
G 1 parte de hexanol + 2,5 de EO 1 parte de álcool gordo em C12_14 + 5 de EO + 4 de PO i 3 partes de álcool gordo em Cg_10 + 3 de EO — éter butílico1 part of hexanol + 2.5 EO 1 part of C 12-14 fatty alcohol + 5% PO 4 parts of C 10-10 + fatty alcohol of EO-butyl ether
Η 1 parte de octanol + 4 de EOΗ 1 part octanol + 4 EO
1 parte de álcool gordo em C12_lg + 4 de EO + 5 de PO1 part of fatty alcohol in C12 Ig + 4 of EO + 5 PO
Exemplo 2Example 2
Bases de agentes de limpeza a usar como aditivos das combinações de agentes tensioactivos de acordo com a presente invençãoBases of cleaning agents to be used as additives of the surfactant combinations according to the present invention
Mistura de base lt 55,3 partes de água 7.0 partes de etanolamina 10.0 partes de trietanolamina 8.0 partes de dietanolamina 15.0 partes de ácido carboxílico em Cg, ramificado 1.0 parte de ácido 2-fosfonobutano-l,2,4-tricarboxílico 0,2 parte de toliltriazol 3,5 partes de trifosfato de penta potássioBase Mixture lt 55.3 parts of water 7.0 parts of ethanolamine 10.0 parts of triethanolamine 8.0 parts of diethanolamine 15.0 parts of carboxylic acid in Cg, 1.0 part of 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 0.2 part of tolytriazole 3.5 parts of potassium penta triphosphate
f\ 17 5.0 partes de mistura de ácidos carboxílicos ramificados com 9 a 11 átomos de carbono (ácido versático, Shell) 1,2 partes de ácido 1-hidroxietano-l, 1-difosfórico5.0 parts of the mixture of branched carboxylic acids having 9 to 11 carbon atoms (versatile acid, Shell) 1.2 parts of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphoric acid
Mistura de base 5: i 80,0 partes de água 15.0 partes ácido o-fosfórico 5,0 partes de hidróxido de sódio iBase Mixture 5: 80.0 parts water 15.0 parts o-phosphoric acid 5.0 parts sodium hydroxide i
Mistura de base 6: 1 parte de trifosfato de pentassódio 1 parte de difosfato de tetrassódio 1 parte de fosfato de trissódio x 12 H20Base Mixture 6: 1 part of pentasodium triphosphate 1 part of tetrasodium diphosphate 1 part of trisodium phosphate x 12 H2O
Exemplo 3Example 3
As propriedades de utilização técnica das combinações de agentes tensioactivos utilizadas de acordo com a presente invenção preparadas segundo o Exemplo 1 nos agentes de limpeza com as bases de mistura de acordo com o Exemplo 2 foram ensaiadas numa instalação de pulverização laboratorial. Neste ensaio, trataram-se chapas de aço (qualidade St 37), previamente sujeitas à aderência de óleos anti--corrosão, com soluções aquosas de utilização que se encontram descritas com mais pormenor na seguinte tabela 1, por um processo de 18 pulverização (pressão de pulverização de 2,5 a 5 bar). A acção de limpeza, o comportamento na formação de espuma, bem como a molhagem das superfícies de aço e o comportamento de escoamento das soluções de utilização nas superfícies das chapas de aço foram avaliados visualmente. íEm todos os casos dos exemplos individuais reunidos na Tabela 1, observou-se uma boa acção de limpeza das soluções de utilização ensaiadas. Além disso, verificou-se que as soluções de utilização empregadas às temperaturas indicadas na Tabela 1 tinham boa capa- | f cidade de pulverização e não mostraram qualquer desenvolvimento de espuma prejudicial. Os resultados obtidos, relativamente à "mol-tiagem" e "comportamento de escoamento" são respectivamente apresentados na Tabela 1 na coluna com o título "Observações".The technical properties of the surfactant combinations used according to the invention prepared according to Example 1 in the cleaning agents with the mixing bases according to Example 2 were tested in a laboratory spray plant. In this test, steel plates (grade St 37), previously subjected to the adhesion of anti-corrosion oils, were treated with aqueous solutions of use which are described in more detail in the following table 1, by an 18-spray process ( spray pressure from 2.5 to 5 bar). The cleaning action, the foaming behavior as well as the wetting of the steel surfaces and the flow behavior of the solutions of use on the surfaces of the steel sheets were evaluated visually. In all cases of the individual examples shown in Table 1, a good cleaning action of the tested solutions of use was observed. In addition, it was found that the usage solutions employed at the temperatures indicated in Table 1 had good potency. and did not show any harmful foam development. The results obtained, relative to " mol-thawing " and " flow behavior " are respectively shown in Table 1 in the column entitled " Observations ".
Seguidamente, esclarecem-se os títulos individuais das colunas da tabela: "Mistura de base": indicação do número da mistura de base utilizada no respectivo Exemplo ie acordo com o Exemplo 2. "Combinação de acrentes tensioactivos”: indicação da designação (número) da respectiva combinação de agentes tensioactivos utilizada no respectivo exemplo de acordo com o Exemplo 1. 19 y'L^r “Proporção": significa a respectiva concentração da combinação de agentes tensioactivos em relação à mistura de base do respectivo agente de limpeza em % em peso. "Concentração": concentração do agente de limpeza na solução de utilização em g/i. "Qualidade da água": qualidade da água utilizada para a preparação das soluções de ! utilização pelo que diz respeito à dureza da água; aos símbolos utilizados correspondem as seguintes significações: VEW = água totalmente desmineralizada DIN = dureza da água 20° d BW = água de consumo, dureza igual a cerca de 16° d. "Temperatura de pulverização": temperatura da solução de utilização durante a aplicação no processo de pulverização, sem que haja a formação de espuma a nível prejudicial.The individual headings of the columns of the table are as follows: " Base Mixture ": indication of the number of base mix used in the respective Example i according to Example 2. " Combination of surface active agents " number) of the respective combination of surfactants used in the respective example according to Example 1. "Proportion" means the respective concentration of the combination of surfactants relative to the base blend of the respective cleaning agent in % by weight. " Concentration " concentration of the cleaning agent in the solution of use in g / i. " Water quality ": water quality used for the preparation of the solutions of! water hardness; the symbols used correspond to the following meanings: VEW = fully demineralized water DIN = water hardness 20 ° d BW = drinking water, hardness equal to about 16 ° d. " Spray temperature ": temperature of the solution of use during application in the spraying process, without the formation of foam at the harmful level.
Kfo caso do Exemplo 3.8 - Trataram-se adicionalmente chapas de alumínio. Não se observaram neste caso quaisquer colorações indesejadas das superfícies de alumínio. 20In the case of Example 3.8 Aluminum plates were further treated. No unwanted discolourations of the aluminum surfaces were observed in this case. 20
conferir pâainas 15 e 16 do processo (p. 15) 1. molhagem uniforme + escoamento uniforme 1'. como no Exemplo 3.1 2. escoamento rápido sem formação de gotas 3. molhagem muito uniforme(p. 15) 1. uniform wetting + uniform flow 1 '. as in Example 3.1 2. Rapid flow without droplet formation 3. Very uniform wetting
I i4. como no Exemplo 3.4 (4 vezes) (p. 16) 1 jl. escoamento rápido da solução sem que haja formação de gotas 2. molhagem muito uniforme 3. molhagem uniforme + escoamento uniforme 4. como no Exemplo 3.11 5. escoamento rápido sem que haja formação de gotas 6. molhagem muito uniforme 7. como no Exemplo 3.14 8. como no Exemplo 3.13I4. as in Example 3.4 (4-fold) (p.16) 1 μl. rapid flow of the solution without drops formation 2. very uniform wetting 3. uniform wetting + uniform flowing 4. as in Example 3.11 5. fast flowing without drops formation 6. very uniform wetting 7. as in Example 3.14 as in Example 3.13
Exemplo comparativoComparative example
Em experiências comparativas foram ensaiados os componentes a da composição de agentes tensioactivos contendo uma combinação de agentes tensioactivos utilizada de acordo com a presente invenção — octanol + 4 EO — num ensaio realizado de acordo com o Exemplo 3. Este agente tensioactivo foi, assim, adicionado com uma concentração de 1 por cento em peso às misturas de base dos agentes de limpezaIn comparative experiments the components a of the surfactant composition containing a combination of surfactants used according to the present invention - octanol + 4 EO - were tested in an experiment carried out according to Example 3. This surfactant was thus added with a concentration of 1 weight percent to the base mixtures of cleaning agents
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