PT89679B

PT89679B - Processo para a preparacao de um produto aperfeicoado de limpeza, acido, destinado a superficies duras

Info

Publication number: PT89679B
Application number: PT89679A
Authority: PT
Inventors: Michel Thomas; Genevieve Blandiaux; Baudouin Valange
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1989-02-10
Publication date: 1994-04-29
Also published as: DE68922522D1; NO174430C; AU2987489A; DK65289D0; BR8900594A; NO890559D0; EP0336878A2; DE68922522T2; EP0336878B1; AR242256A1; DK175385B1; DK65289A; NO890559L; AU625056B2; NO174430B; ATE122383T1; MX170213B; EP0336878A3; CA1332338C; PT89679A

Description

DIRECÇÃO DE SERVIÇOS DE PATENTES

FOLHA DO RESUMO (Continuação)

Modalidade e n.^c

T D

Data do pedido (22)

Classificação Internacional (51)

INSTITUTO NACIONAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

NAO PREENCHER AS ZONAS SOMBREADAS

Resumo (continuação) (57)

O produto de limpeza ácido é útil para remover resíduos de sabão, crostas de calcário e gordura das superfícies dos objectos mencionados, sem afectar de forma negativa as referidas superfícies, sendo fácil a remoção dos resíduos, crostas e gordura a qual se efectua aplicando a microemulsão às superfícies que se pretende limpar e retirando-a depois. Embora as superfícies limpas possam ser enxaguadas, tal não é necessário e as superfícies ficarão limpas e brilhantes depois de limpo o produto, mesmo sem se enxaguar ou com apenas um enxaguamento mínimo.

Nas emulsões descritas os componentes de ácido carboxílico removem eficazmente os resíduos de sabão, e as crostas de calcário, os detergentes removem a sujidade gordurosa e promovem um contacto eficaz entre o ácido e as superfícies a serem tratadas, e a combinação de ácidos fosfórico e fosfónico evitam o ataque ácido dos ácidos carboxílicos sobre a superfície que se pretende limpar, aumentando o ácido fosfórico a acção protectora do componente ácido fosfónico.

DSM-5 —MOORE?

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM PRODUTO APERFEIÇOADO DE LIMPE-'

ZA, ÁCIDO, DESTINADO A SUPERFÍCIES DURAS, CONTENDO ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS E AMINOÀLQUILENOFOSFÓNICOS, E PROCESSO PARA LIMPAR SUPERFÍCIES UTILIZANDO ESTE PRODUTO DE LIMPEZA

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

MEMÓRIA DESCRITIVA

Resumo

Processo para a preparação de um 'produto de limpeza aquoso, ácido, de preferência sob a forma de microemulsão, cujo pH está numa gama compreendida entre um e quatro, e que é útil para a limpeza de objectos com superfícies duras, tais como banheiras, lava-loiças, azulejos e porcelanas, e até de certos objectos que nào sáo resistentes aos ácidos, tais' como os que são constituídos por um determinado tipo de esmalte europeu, conhecido por esmalte de zircónio branco, produto de limpeza esse que compreende um detergente orgânico, nomeadamente uma mistura de detergentes aniónicos e não-iónicos, por exemplo, parafino-sulfonato de sódio, sulfato dè -etoxilato de álcool gordo superior e etoxilato de álcool gordo superior ou de fenol, ácido carboxílico, por exemplo, uma mistura de ácidos succínico, glutárico e adípico, e ácido fosfónico, por exemplo, aminotris- (ácido metilenofosfónico), num meio aquoso. Estará presente, de preferência, um ácido fosfórico para melhorar ainda mais a protecção dessas superfícies de esmalte europeu.

u produto de limpeza ácido é ú.ti de sabão, crostas de calcário e qordur objectos iTisncionados, sem atectar de forme

resíduos, crostas ens remocao got-d que a qual se retende 1

T t·t u a apli >_ a rt d ι j a i > ιir c e m u 1. s c G par e retirando-a depois. Embora uperiíeis supert.

cies limpas possam ser enxaguadas, tal não é necessário e as superfícies ficarão limpas e brilhantes depois de limpo o produto, mesmo sem se enxaguar ou com apenas um enxaguamento mínimo.

Nas emulsões descritas os componentes de ácido carboxí1 i l o r t* m o vem efícazmen te os r es i d u. o s d e s a u á o , e a s c r o s t a. s d e calcário, os detergentes removem a sujidade gordurosa e promovem um contacto eficaz entre o ácido e as superfícies a serem tratadas, e a combinação de ácidos fosfórico e fosfónico evitam o ataque ácido dos ácidos carboxíliccs sobre a superfície que se pretende limpar, aumentando o ácido fosfórico a acção protectora do componente ácido fosfónico □reparação de um produto de limpeza destinado a superfícies de porcelana e esmalte, que remove resíduos de sabão, crostas de calcário e películas de gordura destas superfícies sem as danificar. Mais em particular, o invento diz respeito a uma microemulsão ácida que pode ser pulverizada sobre a superfície a ser limpa e retirada sem o usual enxaguamento prévio deixando mesmo assim a superfície brilhante. 0 invento também diz respeito a um método de utilização das referidas composições.

Os produtos de limpeza de superfícies duras, tais como produtos para a. limpeza de· casas—de—banho e produtos de limpeza abrasivos, são conhecidos há muitos anos. Os produtos de limpeza abrasivos incluem normalmente um sabão ou detergente orgânico sintético ou agente tensioactivo e um abrasivo. Estes produtos podem arranhar superfícies relativamente menos duras e eventualmente torná-las mais baças. Além disso são frequentemente ineficazes no qu.e diz respeito á remoção de crostas de calcário (em geral carbonatas de cálcio e magnésio encrustados) quando utilizados norma1mente. Uma vez que o calcário pode ser removido mediante reacções químicas com meios ácidos, prepararam-se diversos produtos de limpeza ácidos que tiveram um sucesso variável. Em alguns casos esses produtos dc ¹impeza não foram um e danificava a componente adverso por exemplo o sucesso porque o ácido utilizado era demasiado forte as superfícies que se queria limpar. Noutros casos, ácida do produto de limpeza reagia indesejave1mente com outros componentes do produto afectando de modo detergente ou o perfume. Alguns dos produtos de limpeza exigiam um enxaguamento ulterior para evitar a presença de depósitos indesejáveis sobre as superfícies limpas» Como resultado de investigações realizadas com o objectiva de ultrapassar as mencionadas desvantagens, preparou-se recentemente uma composição

Η ~ rí -j ι ι m r ·~ a 1 c á r ι o e ii ] T cen o f ( C O n [ D (j S .1 Ç A O d e apreser liquida melhorada sob a forma é eficaz na remoção de depósitos placas de cordura de superfíc drod u to é desc ri tο ηo Pe 250, STABLE MICROEMULSION Limpeza Estável sob a Fora

Estí íti i c r oãíÍíLi ]. são uras tais como e x i q — e n x a. g li u m e ι; ΐ o dido de Patente des

LLEANINU LUMRiJS IΤI (JÍM a de Microeaiulsãc) ,

Id de Novembro de 1V87 par Loth, Blanvalet

Valange, incluído na presente Memória a título informativo. Em particular, o Exemplo 3 do referido F'edido de Patente revela uma microemulsão de óleo em água transparente e ácida que é descrita como sendo eficaz na remoção de crostas de calcário e resíduos de sabão de azulejos de casa-de-banho. A operação de limpeza consistia na aplicação do produto de limpeza. sobre as paredes seguida de uma passagem de esfregão ou de um enxaçuamento mínimo após o que se deixavam secar as paredes até brilharem.

produto de limpeza sob a forma, de uma microemulsão descrito no referido F'edido de Patente é eficaz · na remoção de crostas de calcário e de resíduos de sabão de superfícies duras e é de fácil utilização mas descobriu-se que a mistura nele incluída de agentes ácidos (ácidos succínico, glutárico e adípico) podia danificar a superfície de determinados materiais duros não resistentes a ácido. Um destes materiais é o esmalte extensivamenta utilizado na Europa como revestimento de banheiras e aqui designado no presente texto por esmalte europeu, έ descrito como esmalte branco de zircónio ou esmalte de· pó branco de zircónio e apresenta a vantagem de .ser resistente a detergentes o que o torna adequado como revestimento de banheiras, lavatórios, azulejos de casa-de-banho e louça de casa-de-banho. Contudo, este esmalte é sensível a ácidos e é gravemente danificado pela utilização do produto de limpeza ácido sob a forma de microemulsão baseado nos trãs ácidos carboxilicos orgânicos anteriormente

referidas superfícies de ·- ácidos orqânicos. Além disso, a í «tsridusí. tste pjf ub 1 ema toi rs-aulviiiu psiu yf«s«nte ιηνΕπίο em que se incorporera® s.aerites ácidos sdicionais ao ρ rode. to de limpeza contendo os ácidos orgSnicos que, eni vez de exacerbar o problema, evitam a. danificação das esmalte europeu pelos referioos mistura destes ácidos adicionais , ácidos fosfónicos e fosfóricos, melhora ainda, surpreendentemente, a segurança do produto de limpeza aquoso destinado às referidas superfícies de esmalte europeu e diminui o custo do produto de limpeza. Assim, u presente invento permite a limpeza de superfícies de esmalte europeu, bem como de quaisquer outras superfícies resistentes a ácido, de banheiras e outras superfícies de ca.sas-de-ban ho utilizando a emulsão inventada. Contudo, o produto não deverá ser utilizado sobre outros materiais susceptlveis de ataque pelos ácidos, tais como o mármore.

De acordo com o presente invento, um produto de limpeza ácido destinado a banheiras e outros objectos com superfícies

externas duras,	resistentes a	ácido ou	c on	stιtuidas po	r esma1 te
branco de zircón	io, com um pH	entre 1 e	4 e	que remove <	crostas de
c a. 1 c á r i o , res í d u	os de sabão e	pe1ícu1 as	de	gordura, das	superfí-
cie s d esses o b je	ctos sem os	dan i ficar,	é	constιtu ído	por: uma.

proporção con! efeito detergente de um detergente orqãnico sintético capaz de remover placas de gordura das referidas superfícies, uma proporção de ácido(s) dicarboxílico(s) com 2 a lõ átomos de carbono capaz de remover crostas de calcário e resíduas de sabão, um ácido a.minoa.lqui lenof osf ónico numa, proporção tal que impeça a danificação das superfícies de esmalte branco de zircónio dos objectos a serem limpos pelo(s) ácido(s) dicarboxílico(s) quando o produto de limpeza, é aplicado sobre as superfícies.

Nas presentes composiçSes, o detergente orqãnico sintética pode ser qualquer detergente aniónico não-iónico

d €£'S t Θ'Ξ· dltirniP, Sírfldo ΟΓΘΤ ΙΓίάϋ'Ξ· Ο'Ξ· d © ί'-Ξ? Γ<3*Ξ?Π t-E^S 3.ΓΊ ΐ όη ϊ C ΟΞ· θ

Γι··5ΰ~1θΠ ICO! bS’iT! CQiTiO ·9.'5 SU.-ΞνΞ íTi ί Ξ· t. Ll Γ ·1 '3 «, £.Π t. Γ <Ξ· ϋ'Ξ· ΙΓιΙϋΓιΙΰΰΙ preferem-se os sais solúveis em água de ácidos sulfúricos e sul fónicos lipofílicos, cujas fracções lipofílicas inclusm grupos a 1. 1. f áticos de cadeia longa, de preferência alquilos de cadeia longa, com 3 a 20 átomos de carbono, com maior preferência 12 a átomos de carbono. Apesar de poderem estar presentes diversos tipos de catiões solubi1izantes nos detergentes preferir-se-á em geral que sejam metal alcalino, por exemplo sódio ou potássio ou uma sua mistura, amónio ou alcano1(inferior)amina, com 2 ou 3 .átomos de carbono por fracção alcanol. έ uma característica desejável do presente inventa ser a sódio o metal alcalino utilizado pois as emulsões resultantes serão estáveis e eficazes.

São sais particularmente preferidc ?u 1 f ón icos ipofílicos os sulfonatos de parafina em que o grupo parafina tem 12 a 13 átomos de carbono, de preferência 14 a 17 átomos de carbono. Outros sulfonatos úteis são os sulfonatos de olefina em que a olefina tem 12 a 19 átomos de carbono, de 17 átomos de carbono, por exemplo 12 a 15, sulfonatos lineares em que o alquilo tem 12 preferencia 14 a e a1qui1benzeno a 18 átomos de carbono, de preferência 12 a 16 átomos de carbono, por exemplo 12 ou 13. Todos estes sulfonatos serão preferencialmente utilizados sob a forma dos seus sais de sódio mas também podem ser utilizados .

São sais particularmente preferidos de ácidos sulfúricos lipofílicos são os etoxilatos de alquilo superior de ácido sulfúrico, também designados por éteres etílicos de alquilo superior de ácido sulfúrico. Os alquilos superiores destes compostos tem o comprimento de cadeia atrás indicado para esta classe de detergentes aniónicos, 12 a 13 átomos de carbono, de

preferência ÍO a 14 átomos de carbono, por exemplo 12 ou ce 12 átomos de carbono. Estes compostos deverão incluir 1 grupos óxido de etiieno por mole, de preferência 3 a 7 óxido de etileno por mole, por exemplo 5. Um catião prefer o sódio mas os catiSes atrás mencionados com uma função sol cante podem ser utilisados em circunstâncias adequadas.

roa de a 1Θ grupos ido é u b i 1 i Cs detergentes não-iónicos úteis no presente inventa podem ser quaisquer detergentes não—iónicos conhecidos dos especialistas da técnica (como os detergentes aniónicos que satisfazem as condiçSes estabelecidas nesta Memória Descritiva). Muitos destes detergentes são descritos no texto Surfaca fletive lãgents (Their Chemistrv and Techrioloov) 1 fig en t es Tensioactivo s (Química e Tecnologia)] da autoria de Schwartz e Perry e nas sucessivas edições anuais de Deteroents and Emulsifiers (Detergentes e Emulsionantes) da autoria de John W. McCutcheon. Contudo, são geralmente produtos de condensação de uma fracção lipofílioa tal como um ãlcool superior ou fenol, ou um propiieno glicol ou polímero de óxido de propiieno, com óxido de etileno ou etileno glicol. Em alguns dos produtos de condensação de óxido d»? etileno e álcool gordo superior ou fenol substituído com í- · ) lem qaralaientg 7 a 12 átomos de carbono, de oxido de propiieno com detergente não-iónico hidrofilico lipofílico preferência 9), pode misturar—se algum a fracção óxido de alquileno inferior no o que permite controlar o equilíbrio (EHL).

.es nas	emu1 soes	do
conden	sação de	LUTi

om 3 a.	2'õ moles	de
11. n e a r	tendo 9 a	15
imos de	c arbono	ou ,
5 mole	s de όxido	de

presente invento preferidos os produtos c álcool gordo tendo O a 20 átomos de carbono com 3 a 20 moles óxido de etileno, de preferência de um ãlcoc em média, 10 a 12 átomos de carbono, _om

Q ϋ t=· Γ 1 o r pUUt! U

como 3 a 7 ou 5 a ? mole ca de 5 ou 7 moles. Em ve e um a lqu.il feno 1, tendo por alquilo linear, por exemplo qr

i± <_ i. i »~Ί I t s π c i. a

H 3. 15« !“Od&Tl SU L'S t i t Li Í f-SE’ « pt£· 1 O iTiSnSSd 'Ξ ΌΞ fq G?i~ tSS Π·ίΰ“ϊοΠ ICOS dS f IAFiC ϊ. ΟΠ3. ίΤι-ΞΓι t.O Ξ'ΞίΓ· detergentes não—iónicos. Entre aqueles podem ciai içados por BASF sob a marca registada P < R ί

Hluracac RA--3u e Plurafac LF-4yy. Estes d nicos oreferidos contêm 3 a lw qrupos etoxi cerca de 7, e 2 a 7 grupos propoxi, de prefere são condensados com ura álcool qoroo superior preferencia 13 a 15 átomos de carbono Ce modo de detergente não-iónico.

oarcia 1mente, por citar-se os comer— lurafac, tal como etergentes não—ió, d e o r e f e r ê n c i a ncia cerca de 4, e tendo 12 a 16, de a obter-se uma mole

Os diversos detergentes não-iónicos e os detergentes aniónicos são frequentemente misturas a que são a.tribuídas no presente invento designações singulares.

A componente ácida. activa das emulsões é um ácido carboxílicc suficientemente forte para baixar o pH da emulsão para valores entre um e quatro. Existem diversos ácidos carboxílicos capazes de ter esta função mas verificou-se serem os ácidos policartraxílicos os mais eficazes na remoção de resíduos de sabão e crostas cie calcário das superfícies de casas-de-banho e na simultânea não—deses tabi1ização da emulsão. Entre estes, os ácidos riicarboxílicos são, os preferidos. Entre os ácidos dicarboxílicos, que incluem os de 2 a IO átomos de carbono, do ácido oxálico ao ácido sebácico, os ácidos subérico, azelaico e sebacico são menos solúveis, não sendo, par conseguinte, tão úteis para ⁱs como os outros ácidos gordos as presentes dibásicos, todos eles preferencialmente saturados e alifáticos de cadeia

inear ide ο x á 1 i c o iBálónico, aoesar de úteis conto fícies duras delicadas. bão ácidos dibásicos oreferidos deste • H'2 e 10, os id especial os m número de átomos ds carbono intermédio entre succínico, glutárico, adípico e pimélico, em ros três, felismente disponíveis no mercado sob a forma de misturas. Uma vez incorporados na emulsão do presente invento, os diácidos podem ser paro i a .1 men te neutral içados a fim de se alcançar com segurança o pH desejado para a emulsão. Sendo um ácido tribásico também pode ser parcialmente neutralizado de modo a obter-se um pH para a emulsão com valores no domínio desejado. F‘or exemplo, pode ser parcialmente neutralizado de modo dar origem ao hitífosfato, por exemplo NaH^PO, ou NH,FLFO„.

4 4 2 s ácido fosfónico, o outro dos dois ácidos adicionais com a função de proteger as superfícies sensíveis a ácidos da acção dissolvente dos ácidos dicarboxílicos das emulsões do presente invento, só existe aparentemente do ponto de vista teórico mas os seus derivados são estáveis e úteis na prática do presente invento. Os ácidos fosfónicos têm a estrutura

OH r

Y - P - 0 «

OR _ em que Y representa qualquer substituinte adequado mas representa de preferência alquilamino du alquilamino N-substituído. Por exemplo, uma componente ácido fosfónico preferida das presentes emulsões é o ácido aminotri-(meti 1enofosfónico) da fórmula N(CH_r,F’H. Entre os ácidos fosfónicos úteis podem citar-se o ácido eti1enodlamina tetra—(metilenofosfónico), o ácido hexametitetra-(metilenofosfónico) e o ácido dietilenotriamina

1enod iamina

Λ

- 10ρι=.Ί ι ta—(nu= Li 1 fi íutusf όηΐι_ο) . fcsta classe da uouípcstui! pude ser descrita como ácidos aminoalouilenofosfónicos contendo 1 a 3 átomos de azoto no grupo amino, 3 ou. 4 grupos acido alguilenoíinferior)fosfónico em que o qrupo alquileno inferior tem 1 ou 2 átomos de carbono e 0 a 2 grupos alquileno com 2 a ó átomos cio ai- bouc c a o a.

no(s) esseís) que está/estão oresenteís) ligado(s) aos átomos de azoto dos grupos amino quando se encontram presentes vários átomos de azoto dos aminos no ácido amino— alquilenofosfónico. Descobriu-se que estes ácidos aminoalquilenofosfónicos, que também podem estar pareia1mente neutralizados para o pH desejado do produto de limpeza sob a forma de microemulsão, tem um efeito estabiliante e proteector desejado no produto de limpeza do presente invento, especialmente quando protegidos com ácido fosfórico, evitando a danificação de superfícies de europeu por parte das componeniácidoís) do produto de limpeza. Em geral, os sais de ácido fosfórico, quando presentes, serão mono-sais de cada um dos grupos ácido fosfórico e/ou fosfónico presentes.

A água utilizada na preparação das presentes microemulsSes pode ser água da torneira mas terá preferencialmente uma dureza baixa, norma 1mente inferior a 150 partes por milhão (p.p.m.) de carbonato de cálcio, por preparar-se produtos de limpeza úteis dureza superior, podendo atingir um máxime exemplo. Contudo, podem com áqua da torneira de de 300 p.p.m.

de

CaóQ _ , por e :·: em ρ 1 o .

cia., equa ístilada ou desionizada em r íor o p.p.m.

serâ, com maior preferenque o teor iónico é infeA utilização desta áqua e em geral nulo, desionizada permite a preparação de um produto de boa qualidade independen ten»en te das variações na dureza do meio aquoso.

1impeza

F'odem estar desejavelmente presentes nos produtos de de acordo com o presente invento diversas outras

c ο π: ο ο η e n t e s t a i s c o m o c o n se r v a n t e iSes metálicos muitivalentes, perf ttfrpirióis) , aléii) vários outros utilisados nos c lin;ossa s reiwrgc cora.n sos ? ou agontss

Z Ε’ Π S· 1 O -5 C 11V O S ? tΌΓΟΘΠOS (O fen c i cn a 1 men t e

ergentes líquidos e	orotíu.tos de	limpeza de
desde que não interfi	ram com as	funções de
e resíduos e crostas	d o r e f e r i d o	o r o d u t o d e
diversos adjuvantes (a	ssim designa	dos por não
para a preparação de	um produto	de limpeza
e serem componentes	d e s e j ã v e i s	do mesmo),
os mais impartantes os	perfumes qu<	e, juntamen-
terpinóis e hidrates	de carbono	(que podem

operativo apesar : considera-se serem te com os terpenos, substituir os perfumes ou ser a estes adicionados), funcionam como solventes especialmente eficazes de camadas de gordura sobre as superfícies duras a serem limpas e formam as fases dispersadas de (aicroemulsoes cie álea em água (o/a). Também têm uma importância funcional os iSes metálicos polivalentes e os; co-agentes tensioactivos contribuindo estes últimos para estabilizar a microemulsão e contribuindo os primeiros para- melhorar a detergência, especialmente no caso de produtos de limpeza mais diluídos, e quando os sais polivalentes do detergente aniónico utilizado são detergentes mais eficazes em gordura com que se depara na prática.

relação ãs camada:

de

Us vários perfumes que se revelaram ser úteis na formação da fase dispersada dos produtos de limpeza sob a forma de microemu1sSes o/a podem ser os normal mente usados nos produtos de limpeza e encontram-se de preferência normalmente no estado líquido. Incluem ésteres, éteres, aldeídos, alccóis e alcanos utilizados na perfumaria mas os mais importantes são os óleos essenciais com um elevado teor de terpeno. Ao que parece os terpenos <e terpinóis) coagem com as componentes detersivas das microemu1s£es para melhorar a detergãncia das composições do jãra

3. 1 éf

ÍJ cV.ii •j© i lí—s © η o o r © © © n t © mente no caso de se usar um perfume de pinho, se pode diminuir a proporção deste per fume coiuparativamente oneroso corapensando-a com alta-terpinol e, em alguns casos, com outros terpenos. F‘or exemplo, cada 1 C de perfume pode ser substituído por 60 a 907!, de alfa-terpinol, nomeadamente cerca de Sã7„, obtendo-se essencialmente o mesmo perfume de pinho, uma boa capacidade de limpeza e uma microemuisão estável. De modo semelhante se podem utilizar terpenos e outros compostos semelhantes a terpenos e derivados de terpenos apesar de o alfa-tepinol ser considerado o mais adequad o..

□ ião metálico polivalente presente nos produtos de limpeza do presente invento pode ser qualquer ião adequado, tal como magnésio (geralmente preferido), alumínio, cobre, níquel, ferro ou cálcio, podendo o ião ou a mistura destes iSes ser adicionada sob qualquer forma adequada, por vezes sob a forma de um óxido ou hidróxido, mas em geral sob a forma de um sal solúvel em água. Ao que parece, o ião metálico polivalente reage com o anião do detergente aniónico (ou substitui o catião do detergente, ou origina uma solução equivalente na emulsão), deste modo melhorando a detergência e também a generalidade das outras propriedades. Se o ião metálico polivalente reagir com o anião do detergente para dar origem a um produto insolúvel, deve evitar-se esse ião polivalente. Por exemplo, o cálcio reage com o anião do sulfona.to de parafina dando origem a um sal insolúvel de modo que os ioes cálcio, tais como os obtidos a partir de cloreto de cálcio, serão omitidos de quaisquer produtos de limpeza de acordo com o presente invento contendo o detergente sulfona.to de parafina. De modo semelhante, serão também omitidos aqueles iSes polivalentes ou Dutras componenets das composições de acordo com o presente invento que reajam adversamente com

ο υ. t r a s c ο π ί ο ο Γ Ί entes. Tal r οιτ! ο f e T e ί

Çj ΰ 1 i V =1 1 hd 1 ί t. =? - -·· Γ -½.	P r ΐ- τ	erencialmente	magnésio :·	ser
	cq Η .”i	emulsão sob	a f 0 r m a d e	Ll ί Π
ctCjLlc«. _M Uí7'{	sais	preferidos é	0 sulfato d	e τι

u atrás, o iao metálico

?. 1 solúvel eni -iêsio, gera 1 d o s e li h e o t a h i d r a t o ( s a i 5 d e Ε p s o m ) mente utilizado sob a forma mas também podem ser usados outros hidrates do sal ou o seu anidrido. De um modo geral, serão utilizados os sulfatos dos metais polivalentes uma vez que o anião do sulfato destes metais é igualmente o anião de alguns dos detergentes aniónicos podendo ser encontrado em alguns destes detergentes como produt rio da neutralização.

lecundc

Aís) componente(s) co-agente tensioactivo dos produtos de limpeza sob a forma de microemulsão reduzem a tensão interfacial ou tensão superficial enter as qotícuias lipofílicas e o meio aquoso contínua para um valor frequentemente próximo de 10 dyne/cm, o que origina a desintegração espontânea dos glóbulos da fase dispersada que se tornam suficientemente pequenos para ser invisíveis a olho nu dando origem a uma microemulsão límpida. Nesta microemulsão, a área superficial da fase dispersada aumenta consideravelmente, sendo o seu poder dissolvente e capacidade de remoção de gordura igualmente aumentados e sendo consequentemente a microemulsão siqnificativamente mais eficaz como produto de limpeza removedor de películas de gordura do que quando os glóbulos da fase dispersada têm as dimensões vulgarmente encontradas nas emulsões. Entre os co-agentes tensioactivos úteis para os produtos de limpeza do presente invento podem citar—se: alcanóis inferiores com 2 a 4 átomos de carbono por molécula (por vezes· preferencialmente 3 ou 4) solúveis em água, polipropileno unidades propoxi; éteres glícólicos de mono-

q 1 1C ó 1S	com 2 a.	18
a 1 η u i 1 0	i nfργ i0 r	da
com 1 a	4 átomos	de
CH ( CH„) i:	;H„0 e n	tem

s

d 3. f ó r sc υ. 13. R UCX) Η, θΐΤι QLte R^x represents acilo cocn 2 s. 4 átomos ΓΊ de carbono e X e n têm os sigificados isiediatamente anteriores, alcanóis substituídos com arilo com 1 a 4 átomos de carbono, carbonato de propileno, ácidos mono—, di- e tricarboxílicos a 1 i.fáticos com 3 a ó átomos de carbono, éteres alquílicos superiores de ácidos polialcoxi(inferior)carboxί1icos, mono—, die triésteres alquílicos inferiores de ácido fosfórico em que o alquilo inferior tem 1 a 4 átomos de carbono e misturas destes compostos,

São representantes destes co-agentes tensioacti vos os ácidos succínico, glutárica e adípico, o éter monobutílico de dietileno glicol e o éter monoisobutílico de dietileno glicol, considerados os mais eficazes.

E>a precedente discussão dos co-agentes tensioactivos dos produtos de limpeza de acordo com o presente invento deduz—se que os ácidos succínico, glutárico e adípico, e misturas destes ácidos, são úteis para baixar o pH do produto de modo a que este remova facilmente resíduos de sabão e crostas de calcário das superfícies a. serem limpas ao mesmo tempo que funcionam como co-agentes tensioactivos melhorando a aparência do produto e tornando-o mais eficaz no que diz respeita á remoção de películas ef ei teu duais de gordura destas superfícies. Podem obter-se semelhantes nos produtos de limpeza descritos com outras ácidas com uma. actividade de co—agentes tensioac ti vos.

Apesar de ser altamente preferido que as composiçoes de limpeza do presente invento se encontrem sob a. forma de microe— mulsoes aquosas, a utilização de emulsões menos preferidas (em que os glóbulos da fase dispersada tem dimensões superiores) também é abrangida pelo presente invento. Nestes casos o poder de limpeza do produto será menor uma vez que não existirá um r ΟΓ; t 3 C t O tSO i Π t ί ?TíO GTltrí? O D ΓΟ tí Li t C d? l.í/iiCSZ? 3- 3 5U.Ct?rt .iC.l?

É importante, nos orodutos de limpeza de acordo com o presente invento, que as proporçSes das componentes se situem dentro de determinados intervalos de modo a que o produto seja o

mais efic	pCiSS	χ v e ι	no que se	refere á	r ε ι π			1 í c u 1	3.3	de
gordura,	c r o 5t a 3	de	calcário.	resíduos	ΓΊ (->	3 3 h cd O	ε	de	Q U t.	ros
depósitos	existe·	n tes	sobre as	superfio	ies	dure s	5 Li	bmeti	d 33	3
trat amen t	o e d?	modo	a proteger	as refer	idas	3 Lí □ 3 Γ f	í c i	es d	u.ra	π t e·

o tratamento. Tal como se mencionou anteriormente, o detergente deverá estar presente numa piropiorção detersiva suficiente para remover películas gordurosas e oleosas; a(s) proporção/'proporções de ácido(s) carboxílicots) deverá/deverão ser suficiente(s) para remover os resíduos de sabão e as crostas de calcário; o ácido fosfónico ou a mistura de ácidos fosfónico e fosfórico deverá ser suficiente para evitar a danificação das superfícies sensíveis a ácidos peloís) ácidolsl carboxi1ico(s) e o meio aquoso deverá ser um solvente e um meio da suspensão das componentes requeridas e de quaisquer adjuvantes também presentes. 'Normalmente, estas percentagens dos componentes situam-se: entre 2 e Sl. no que se refere ao(sí deteraente(s) orgSriico(s) an íón ico v s ) s.in té tico ( s ? , 1 a. 6% no que se refere ao(s) detergenteís) orgânico(s) não iónico(s) sintético(s), entre 2 e ó ou 10% no que se refere aos ácidos carboxi1icos alifáticos (de preferência diácidos), entre

0, 05 e 57' no que se refere a.a ácido fosfórica ou ao seu mono-sal e entre 0,935 a 2% no que se refere ao(s! ácido(s) fcsfónico(s), aos ácido(s) aminoa1qui1enofosfónico(s) ou monofosfónico(s) e á agua de equilíbrio e ao adjuvante(s) caso esteja(m) presente(s). Entre os ácidos carboxílicos dá—se preferência a uma mistura de ácido succímcc, ácido glutárico e ácido adípico nas glutárico

I

•5. Π': 1Η □ ·3. X £ U. 1 ί 3' Π Ο τ η 5 Τ οί lCS;’ 3 Í LU ·3.ίϊϊ~''34? 3’ΓΓί 33Γ3.1 5. VOlt-3. d ·3 1 * 1 —'56 * . 5·?Γ!’Ζίύ (23'

1:4:25, 1:7:170 3 1:3: '25 €?πί ΐ.r'ês f 6rmu. 1 as r?uresen úu. t.1. v us .

'mtudo, podem tomar valores em intervalos tão grandes quanto 1 : 1—2000: 10~·40ΘΟ situando-se por vezes a razão preferida de ácido dicarboxi1ico para ácido fosfónico entre 5:1 e 250:1. De modo semelhante, a mistura de ácidos succínicos, glutéricos e adípicos pode ter razães 0,8-4:0,8-10:1 e a razão de ácido dicarbosiiico para, ácido fosfórico node ser de 5:2 a. 25:1.

Estarão geralmente presentes no produto de limpeza, especialmente no caso dê o sulfonato de parafina ser o deteraente utilizado, 0,05 a 57. e de preferência 0,1 a 0,33 de ião polivalente , de preferência magnésio ou alumínio, com maior preferência magnésio. A percentagem de perfume situar-se-á normalmente entre 0,2 e 23, de preferência entre 0,5 e 1,53, sendo ô,ÍX desse ou terρίπο1 :· r ρ ι η o i preferencialmente adicionado de modo a permitir unu íLiafitidáde de perluifit? sendo a percentacem total i rr uindo o alfa-terpinol) 50 a 903 de terpiriol ' 3C2U.Ç -4 o n a íê perfu.Tie íref ç^ênc: 1 ·-Nas, fórmulas preferidas dos produtos de limpeza do presente invento, que diferem entre si pelo facto de um deles contei” dois detergentes aniónicos e o outro conter apenas um detergente aniónico, este último conterá 3 a 53 de sulfonato de parafina e sódio em que a parafina tem 14 a 17 átomos de carbono, 2 e. 43 de detergente não —iónico que è um produto de condensação de um álcool gordo com 9 a 15 átomos de carbono com 3. a 15 moles de óxido de etileno por mole de álcool gordo superior, 3 a 73 de uma mistura χ : ι : i ou z:o: 1 ae aciaos succm: aciípico, 0,l ο. 0, 3% de ácido fosfórico, 0, 03 a 0,1% - ác id o me til eno tos t ón ico ) , 0 , 1 a 0,2 de perfume, dos quais 50 a 90% é alf a 90% de áqua. Com maior ore· aminotriί ^!Ξ I ••A O ;T> <? Q ΓΊ F '*”· l· G η 5 θ “··,

Lerpinol, 0 a 57 de adju•antes e ? o a wz. oe agua. bom maior preferência este produto de limpeza incluirá ou consistirá essencialmente em cerca de 47. de suífonato de parafina de sódio (em que a parafina tem 14 a 17 átomos de carbono), cerca de 37. de detergente não-iónico, cerca de 57 de uma mistura 2:5:1 dos ácidos dicarboxílicos, cerca de 0,27. de ácido fosfórico, cerca de 0,05% de aminotri-(ácido meti Ienofosfónico), cerca de 1% de perfume que inclui cerca de 0,87. de alfa-terpinol, cerca de 0,77. de sulfato de magnésio (anidro), cerca de 37. de adjuvantes e cerca de 33% de áqua.

A outra fórmula preferida contém

0.0 a parafina, de sóuio em que a parafina tem 1.4 a de suífonato átomos de carbono, 2 a 471 de sulfato de álcool qordo superior etoxilado sódio em que o álcool gordo superior tem IO a 14 átomos carbono e contém 1 a. 3 grupos óxido de etileno por mole, 2 a de detergente não—iónico que é um produto de condensação de de

47.

de álcool gordo com 9 a 15 átomos de carbono com 3 a 15 moles de óxido de etileno por mole de álcool qordo, 3 a 7% de uma mistura 1:1:1 de ácidos succinico, glutárico e adípico, 0,1 a 0,3 7. de ácido fosfórico, 0,01 a 0,057. de aminotri-(ácido metilenofosfónico) , 0,09 a 0,177. de ião magnésio, 0,5 a 2% de perfume dos quais pelo menos 10% são terpeno(s) e/ou terpinol, 0 a 5% de adjuvante(s) e 75 a 90% de água. Este produto de limpeza com dois detergentes anióniccs inc.luirá ou consistirá essencialmente em, de preferência, cerca de 1% de suífonato de parafina e sódio

b.t indo a parafina 14 a 17 átomos de carbono) cerca de 37. de sulfato de álcool gordo superior etoxilado de sódio em que o álcool gordo superior é álcool laurílico e o grau de etoxilação é de 2 mo 1 de óxido de etileno por mole. cerca, de 3% de de e 5%, em oeral 1 detercsente não-iónico oue é um oroduto de condensação de um álcool linear com 9 a 11 átomos de carbono s de 5 mol de óxido de etileno, cerca de 5% de uma mistura 1:1:1 de ácidos succinico, glutárico e adípico, cerca de 0,2% de ácido -fosfórico, cerca de 0,03*4 de aminotri—(ácido metilenofosfónico) , cerca, de 0.7% de sulfato de magnésio (anidro), cerca de 2% de adjuvantes e cerca de 34% de água.

O pH dos diversos produtos de limpeza sob a forma de microemulsão preferidos situa—se geralmente entre 1 e 4, de preferência entre 1,5 e 3,5, tendo por exempla o valor 3. 0 teor de água das microemulsSes situa—se em geral enter 75 e 90%, de preferência entre 30 e 85%, e o teor de adjuvante situa-se entre 3%. 3e o pH não se encontrar no domínio desejado o seu valor será geralmente ajustado quer com hidróxido de sódio ou um ácido adequado, por exemplo ácido sulfurico diluído, mas na maioria dos casos o pH terá de ser elevado e não baixado e quando tiver de ser baixado pode utilizar-se mais mistura de ácidos dicarboxílicos como alternativa.

Os produtos de limpeza de acordo com o presente invento, sob a forma de microemulsão, são emulsões o/a límpidas e exibem estabilidade à temperatura ambiente e a temperaturas elevadas e reduzidas, entre 10 e 5Ô'^;'C„ São fáceis de verter e exioeii: uma viscosidaae entre 2 e 150 centipoise, por exemplo 5 a consoante o desejado, sendo a viscosidade controlável, em através da adição de um espessante à composição, tal como alquil inferior celuloses, por exemplo metilceiulose, hidroxipropi1 meti 1celu1ose, ou resina solúvel em água, por exempla poliacrilamida, álcool poliviní1ico. Toda e qualquer tendência para l- :

lar te, a formação de espuma indesejável pode ser contrariad.

incorporação de- ãcido gordo livre ou o e 1 a.

numa sacão na fórmu1, proporção mínima, tal como é do conhecimento dos especialistas d<

w nte . Ο Γ'

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- ο a ο toro (JS Ó O t Ο Γ Q ΟΠ t OS 1 x CJ U. i d OS podSsT) SS v~ Ors* p-S. Γο.ΟΟ'Ξ fRSdlSntS 3.

simples misturação das suas diversas componentes, não sendo crítica a ordem pela qual se realiza a sua adição. Contudo, é desejável que as diversas componentes solúveis em água sejam misturadas por um lado, que as componentes solúveis em água sejam misturadas numa operação separada e que as duas misturas sejam depois misturadas sendo a porção solúvel em óleo· adicionada à porção solúvel em água (dentro de água) sob um qualquer tipo de agitação. Em determinados casos, este procedimento terá de ser alterado para se evitarem quaisquer reacções indesejáveis entre componentes. Por exemplo, não é aconselhável adicionar ácido fosfórico concentrado directámente a.sulfato de magnésio ou a um corante sendo preferível a adição de soluções aquosas, de preferencia diluídas, das componentes.

D produto· de limpeza pode ser desejavelmente embalado em recipientes pulverizadores operados manualmente, geralmente e preferencialmente preparados a partir de material plástico· polimérica orgânico sintético, tal como polietileno, polipropileno ou cloreto ds- polivinilo (F’VC). Estes recipientes incluem também de preferencia uma tampa de nylon ou outro plástico não—reactivo, um bico pulverizador, um tubo mergulhador e outras partes associadas sendo o produto de limpeza embalado resultante idealmente adequado para aplicações do tipo pulverização e passagem de esfregão. Contudo, em determinadas circunstâncias tais como nos casos em que existem importantes resíduos de sabão e crostas de calcário, pode deixar—se actuar o produto de limpeza até dissolver ou soltar os depósitc<s e só depois retirar-se com um esfregão ou por enxaçuamento, ou podem realizai·—se aplicações sucessivas, seguidas de remoções múltiplas até ao desaparecimento

-fície ?:Ti que ct do pr uu!.! líj uS i.iiiítjfZt zasos o produto pode ser imen to Era alguns do tipo ec i pien te

Para facilitar as aplicações por pulve viscosidade cia microemulsão iou emulsão ordinária) se velmente aumentada de modo a aue o líquido adira a su super f í c ie é vert.ica 1 para εvitar o iroed i ato escor s consequente perda de eficácia.

formu1 ad o c oroo u ro sp ray aerossol, de modo a que a espuma seja dispensada do contendo o aerossol adira à superficie a ser limpa. Noutros casos, o meio aquoso pode tomar a forma de um gel ou de uma pasta, que é depositada. sobre a superfície mediante aplicação manual, de preferência com uma esponja ou esfregão, após o que pode ser deixado secar até adquirir brilho ou pode ser secado com um pano. Evidentemente, sempre que seja possível, a superfície limpa poderá ser enxaguada a fim de remover todos os vestígios de ácido.

Os exemplos que se seguem ilustram mas não limitam o invento. Todas as partes, proporções e percentagens referidas nos Exemplos, Memória Descritiva e Reivindicações são ponderais e todas as temperaturas são indicadas em graus Celsius salvo menção em contrário.

iponsn

Sulfonato de parafina e sódio (parafina com 14 a 17 átomos de carbono)

Sulfato de éter laurílico e sódio (2 mol de óxido de etileno LEtO3 por mol)

Detergente não-iónico etoxilato de álcool linear com 9 a 11 átomos de carbono (5 mol de EtO por mol)

Heptahidrato de sulfato de magnésio (sais de Epsom) Acido SLlCCÍnicO Ácido glutárico Acido adípico

Aminotri-(ácido meti 1enofosfórico)

Acido fosfórico

Perfume (contendo cerca de 407 de terpenos)

Corante (solução aquosa a 17. de corante azul)

Hidróxido de sódio (solução aquosa a 507; diminuir a' quantidade de água consoante a quantidade de NaOH uti1izada)

Aq ua (des ion izada)

1, 00

3,00

1,35 1 , ϋ /' 1,67 1 , LJ / 0,03 0,20 1,00 0.10 q . s .

85,31

100,00

Prepara-se o produto de limpeza sob a forma de microemulsão dissolvendo os detergentes na água após o que os restantes materiais solúveis em água são adicionadas à solução detergente, sob agitação, excepto no que se refere ao perfume e ao agente de ajuste do pH (solução de hidróxido de sódio). 0 pH é ajustado para o valor 3,0 e em seguida introduz-se o perfume sob agitação na solução aquosa gerando—se instantaneamente a microemulsão desejada azul e transparente com uma viscosi dade entre considerado

e 20 cd. Se a viscosidade for baixa ou se aesejavel o seu aumento pode ser incorporada na de y , da ou a 17. de uma poma, ou resina adeouada tal como se cie sódio ou hidroxipropi Imeti 1 ce 1 u 1 ose , ou álcool ool ivini 1 ico. ou uma mistura, adequada c a r bo x i .me til — ρο1i acri 1amidestes materiuii .

produto de limpeza ácido é introduzido em embalagensde polietileno susceptíveis de ser comprimidas equipadas com bicos· de pulverização em polipropileno adaptáveis ás posições de fecha, pulverização e jacto. A microemuisão é pulverizada sobre a barra, de sujidade que permanece nas banheiras após utilização e que contêm crostas de calcário além de resíduos de sabão e películas de gordura. A taxa de aplicação ê de cerca, de 5 ml por cada 5 metros de barra de sujidade (que tem cerca de 3 cm de largura). Após aplicação e um período de espera de cerca, de 2 minutos, a barra e retirada com uma esponja e com água. verifica-se que as películas de gordura, os resíduos de sabão e mesmo as crostas de calcário foram eficazmente removidas. Nos casos em que as crostas de calcário são particularmente espessas ou aderentes pode revelar-se desejável uma segunda aplicação mas não se pode considerar que· um destes casos seja a regra.

pode ser .·-:.··quada uma vez que esta operação é facilmente realizável mas o enxaguamento não é necessária. F'or vezes será suficiente uma passagem de esfregão a seco mas nos casos em que é desejável a remoção de quaisquer resíduos ácidos a superfície poderá ser esponjada com água ou limpa com um esfregão molhado nunca sendo nesses casos necessária a utilização de quantidades de água superiores a dez vezes o peso do produto de limpeza utilizado. Por outras palavras, a superfície não necessita de ser totalmente molhada ou enxaguada com áqua permanecendo limpa e brilhante su per f í c .i eí ite brilhante).

ídesde oue estivesse original· limpeza também pode ser utilizado par —de-banbo e cozinha (parede e? soalho), esmaltadas, sem danificar, em geral,

Sabe-se oue muitas destas superfícies são resisstentes a mas um produto comercial tem de poder ser utilizado sem sobre superfícies menos resistentes tais como esmalte acloos branco το fundido ou. pó branco de zircónio. Uma das características do produto de limpeza atrás descrito (e de outros produtos de limpeza de acordo com o invento) ã a sua capacidade de limpeza eficaz de superfí:

europeu íque folha de acc •equentemente reveste uma. base de fe também designado por esmalte de

Ί Η » I b H L = duras não obstante conter ácidos ionizáveis e não poder, consequentemente, ser aplicado a superfícies sensíveis a ácidos. Contudo, verificou-se neste exemplo que não afectam banheiras revestidas com europeu, superfícies essas que são seriamente sequência da limpeza com composições que só diferem da do presente Exemplo pela ausência de ácido fosfónico ou da mistura ácido fosfónico-ácido fosfórico..

esmalte branc o danificadas na

A componente principal da formulação que protege as superfícies de esmalte europeu é o ácido fosfórico e nesta composição a quantidade deste ácido foi reduzida para valores inferiores aos mínimos exigidos para um pH com o valor 3.. No entanto, apesar ds o mínimo ser normalmente ú.,b'/. nos casos eni que está presente ácido fosfórico, por si só ineficaz para este valor do pH, verifica-se um maior efeito do ácido fosfónico o que permite reduzir a proporção deste último, mais oneroso.

Mas variantes da composição descrita, todas as componentes são mantidas e nas mesmas proporções, exceptuarido a água e □s ácidos fosfónico e fosfórico- Na Experiência la, utilizou-se O. OS'/. de aminotri-(ácido metilenofosfórico> e omitiu-se o ácido fosfórico; ns t.x per iênc ia 1b, uti 1 ί sou-se 0.05 de eiileno diamina tetra- (âciuo (netilenofosfónicD) sem ácido fosfórico; na Experiência 1c, utilizou-se bexantetileno diamina tetra-· (ácido metilenotosfómeo) sem ácido fosfórico; ns Experiência Id, utilizou-se Ο,4X de diefcileno triamina penta—(ácido metilenofosfónico) sem ácido fosfórico s na Experiência le, utilizou-se 0,107. de dietileno triamina penta-(ácido metilenofosfónico) e 0,605 de ácido fosfórico. J pode? ss de limpeza das composições 1 d e 1e sao aproximadamente equivalentes revelando que a presença do ácido fosfórico, essencialmente inactivo como protector das superfícies contra os efeitos dos ácidos carbo;·;í 1 icos presentes na composição, diminui a proporção de ácido fosfónico necessária para proteger as superfícies para 1/4 do valor previamente requerido. Obtêm-se efeitos semelhantes quando se utiliza ácido fosfórico nas composições lb e 1c em proporções aproximadamente iguais às do Exemplos 1 e le.

(Juando a utilização do produto de limpeza origina um produção excessiva de espuma pode ser adicionado anti-espuma tal como um silicone ou um ácido qordo Alternativamente, pode ser adicionada dietanolamida de côco uni agente de côco.

para aumentar a produção de espuma sódio (parafina

Sulfonato de parafina e sódio (parafina com 14 a 17 átomos de carbono)

Detergente não-iónico (produto de condensação de í mol de álcool gordo com 9 a 11 átomos de carbono e 5 mol de EtO)

Heptahidrato de sulfato de magnésio

Mistura 1:1:1 dos ácido succínico, glutárico e adípico Aminotri-(ácido meti 1enofosfónico)

Ácido fosfórico

Perfume

Corante (solução a 17. de corante azul)

Hidróxido de sódio (solução aquosa a 5»).; diminuir a quantidade de água consoante a quantidade de solução de NaOH utilizada

Áoua desionizada ,50 5,00 çj r

0,20 1 , 00

100,00 modo gue as do c ο π ι r e s u 11 a d o

As composiçoes deste Exemplo são preparadas do mesmo adas pelos mesmos processos

Exemplo 1 e são tí igualmente positivos.

transpareci tes e de um azul mais claro e

As microemu1sóes são seu pH é ajustado para

3,0. Os produtos de limpeza removem facilmente os resíduos de sabão e as películas de gordura de superfícies duras e soltam e também facilitam a remoção de crostas de calcário apenas sendo necessário um enxaquamento ou passagem de esponja mínimos, tal como foi referido me t. i. 1 enofosf ónico) no Exemplo 1. A presença do aminotri-(ácido evita a danificação das superfícies sensíveis a ácidos por parte dos ácidos carboxílicos e a presença do ácido fosfórico permite a redução da proporçãc meti 1enofosfónico) utilizada. Por exemplo, não se encontra presente ácido fosfórico, s d ie aminotri-(ácido meti 1 enofosf ónico) para d o e sm a 11 e tl t± i ί i p i Lj π td ΠΊ ρ Lt cd

Π E? p Ξ- á Γ Í O S 0 , 1 Θ a danificação

V -i. C·.

ropeu. oor	re	arte	da composição de	} 4	mpeza. De	modo
ο Ε x s m ρ 1	o	1b,	em que a composi	·*“' rã, C	: ã a mesm	e. se
o facto	de	os	ácidos fosfónico	e	fos fórico	terem
idos por	0	, 20%	de ácidd fosfóni	p o	Cdi eti1eno	tr i-

amina penta-íácido meti lenof osf ónico ) e 0 , ò% de ácido fosfórico, o esmalte europeu não á danificado enquanto que para se obter o mesmo efeito desejável sem a presença de ácido fosfórico são necessários 0,507. de ácido f osf ónico. Obtêm-se resultados semelhantes quando se substituem os o , 5% de ácido fosfónico pela mesma proporção de etileno diamina tetra-(ácido meti 1enofosfónico; ou hexametileno diamina tetra-íâcido meti 1enofosfónico> com e sem ácido fosfórico suplementar.

Conclui-se assim, deste Exemplo (e do Exemplo 1) que o ácido fosfórico, essencialmente ineficaz no que se refere à protecção de superfícies sensíveis a ácidos contra a acção dos ácidos carboxílicos existentes nos presentes produtos de limpeza, melhora o efeito protector dos ácidos fosfónicos e de um modo significativo no que diz resepito ao esmalte europeu que reveste certas banheiras.

Ρ'-Ί iU

Á α u a □ s s .ί ο η i ζ a d a

Sulfonato de parafina com 14 a 17 átomos de carbono e sódio (activa a 6Ô%, Hostapur SAS)

Mistura dos ácidos glutárico, succínico e adípico (preparada por GAF Corp.)*

Detergente não-iónico (Plurafac RA-30, álcool gordo superior etoxipropoxí1ico, preparado por BASF-W/andot te)

Sais de Epson

Aminotri-(ácido metilenofosfónico)

Acido fosfórico (65%)

Perfume (aroma tipo pinho, contendo terpenosi A1fa—terpino 1 (substituto de perfume)

Formalina (conservante)

2,6-Di-t-buti1-para-cresol (antioxidante)

Corante CI Azul Ácido 104 '# 57,5% de ácido glutárico, 275 de ácido succínico a d ί o i c o

5, õyy

3,000 ,500 0,050 0,230 0,200 0,600 0.200 0,010 0,001

100,000

12% de ácido

A composição precedente é preparada do modo previamente descrito e é testada por processos semelhantes revelando limpar satisfatoriamente objectos com superfícies duras sensíveis a ácidos tais como banheiras e lava-loiças de ferro fundido ou folha, de aço revestidos com esmalte europeu removendo as películas de gordura sobre ele existentes e facilitando a remoção de resíduos de sabão e de crostas de calcário dessas superfícias.

Ullandu se umlíeia nâ Lufflpuslçãu us ácidos tus t òi ι j ou quando spsnas se omite o ácido fosfónico, o c ataca as referidas SLiperficies e dissolve — as. A presença do ácido fosfórico permite a redução da proporção do ácido fosfónico requerido para inibir o produto de limpeza de modo a não atacar o esmalte europeu. sendo essa redução siqnificativa. não só (mas especialmente) por razóes económicas como por razões funcionais. O alfa-terpincl subs-titu.i parte do perfume e auxilia a formação da microemulsão não destruindo o aroma agradável conferido ao produto pelo perfume. Estes resultados também podem ser obtidos com outros perfumes do tipo pinho. 0 alfa-terpinol, tal como as componentes terpeno de um perfume do tipo pinho, formação da microemulsão apesar de o terpinol ser eficaz uma vez que se trata de um composto a 1007. do enquanto que cs perfumes são constituídos em geral por menos de 50% de terpenos.

LJLL HJiTOr .1.1..11::1 d li t o de li m o e z a facilita. a.

a. i nd a m a i s tipo terpeno

EXEMPLO 4

Quando se preparam variantes das composições atrás referidas, substituindo detergentes nelas utilizados por outros detergentes aniónicos e não-iónicos do tipo descrito no presente invento, utilizando outros sais polivalentes (ou omitinoutros ácidos ' OSTcf! 1 C CL com ou sem fosfórico, e variando as proporçooes das componentes em ±10%, 205 e 30%, dentro dos limites indicados na. Memória Descritiva, obtêm—se produtos de limpeza sob a forma de microemulsSes úteis que limpam satisfatoriamente as superfícies duras removendo os resíduos de sabão e as crostas de calcário sobre elas existentes sem as danificar mesmo quando são constituídas por esmalte europeu. Os produtos contêm de preferência ácido fosfórico que melhora a acção protectora da componente ácido fosfónico, mas são abranqidos pelo invento os produtos de limoeza em oue fo.i ofnitido o ácido fosfórico se tal for conside p r odu t os de 1 i nt pez uicfuemuisoes ape eficaz mesmo qu.e a microemu 1 sãc smulsãc

enconoram-se oe preTerancia soo a. Torma ds o produto de limpeza continuar a dando oriaem

-> oro in ar ι a senão este últime abrangido pelo presentí inven co.

us de a uma ipo de emulsões igualmente

U produto limpeza será preferencialmente aplicado a partir de uma embalagem de pulverização podendo também ser colocado em embalagens normais. Pode ser preparado sob a forma de uma pasta ou gel de modo a torné-ÍD mais aderente às superfícies sobre as quais é aplicado e sobre as quais permanece atacando as crostas de calcário em vez de escorrer ao longo da superfície. Além disso e uma vez que foram mencionadas misturas nesta Memória Descritiva, deverá considerar-se, mesmo que tal não seja especificamente referido, que a menção de uma componente única inclui a referencia a misturas dessas componentes indicadas nos produtos de limpeza do presente invento.

D presente invento foi descrito com referência a ilustrações e suas formas de realização mas não poderá ser encarado como estando a elas limitado, uma vez que um especialista da técnica será capaz, com o auxílio da presente Memória Descritiva, cie utilizar substituintes e equivalentes sem sair do âmbito do presente invento.

Η. — lê.

limpeza ácido com superfícies duras,

Processo para a preparação de um oroduto aquoso, destinado a banheiras e a outras object resistentes aos ácidos, ou ilte de zircónio branco, produto de !i onstituíoas se cujo ρH numa qama compreendida entre 1 e aue remove crostas ae

Claims

â 1 Á Γ , r es í d U <_i ·:

•abão e su j idade qordurosa luperfíc ies desses objectos sem danificar tais superfícies, caracterizado por compreender uma proporção detersiva rgen te sintético capaz de remover a sujidade qordurosa dessas c ie·;

uma proporção de ácido(s) dicarboxί1ico(s) orqánico superfícapaz de remover crostas de calcáreo e resíduos de sabão, contendo 2 a 1Θ átomos de carbono; um ácido aminoalquilenofosfónico numa proporção tal que evite,a danificação das superfícies constituídas por esmalte ae : irconio branco dos objectos que se pretende limpar com o(s> ácido(s) dicarboxί1ico(s) quando o produto de limpeza é empregado para limpar tais superfícies; e um meio aquoso para: o detergente, o(s) ácidoCs) dicarboxí licoís) e o, ácido aminoalquile ηo f osf ónico.
2d.Processo para a preparação de um produto de limpeza ácido, aquoso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o(s) ácido(s) dicarboxí1ico(ε) ser(rem) alifático(s) e com um teor de átomos de carbono compreendido entre 3 e 3, por o ácido aminoaIquilenofosfónico conter 1 a 3 grupos amino azoto, 3 ou 4 grupos de ácido fosfónico de alquileno inferior e da 2 grupos de alquileno inferior contendo cada um 2 a ó átomos de carbono, grupo(s) alquileno esse(s) que está (estão) presente(s) e liqa(m) os grupos amino azoto, quando uma multiplicidade de tais grupos azoto se encontra presente no ácido aminoalqui leno-f os f ón ico.

1.1 οξ.- rrecesso para a preparaç ii~p0'za. âcidOn apLioso., cíe acorde· cdiTi a rei'· •izado por o referido produto se encontrar íquida e por a razão do ácido dicarbo:

ilquilenofosfónico estar comprendida entre 5:1 e lico pa u íti ο r o d u. t o d e forma de emulsão

250_:1.

45.- Processo para a preparação de um produto de limpeza ácido, aquoso, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o detergente orgânico sintético ser uma mistura de detergentes aniónicos e não-iónicos em gue o(s) detergenteís) aniónicoís) é(são) sal(sais) solúvelísolúveis) na água de ácido(s) sulfónico(s) orgânico(s) lipofílico(s) e/ou sal (sais) solúvel(solúveis) na água de ácido(s) sulfúrico(s) orgânicoís) 1ipofί1ico(s), em que o detergente não-iónico é um produto de condensação de um álcool ou fénol lipofílico com óxido de alquileno inferior, e em que o ácido aminoa1qui1enofosfónico é seleccionado entre o grupo constituído por aminotris-(ácido metilenofosfónico), et.i 1 enod iamino tetra-lácido meti 1enofosfónico), hexameti 1 eno diamino tstra-íácido meti 1 enof osf.ónico ) , dietilenotriamino penta-(ácido meti 1enofosfónico e suas misturas.

55.- Processo para a preparação de um produto de limpeza líquido constituído por uma emulsão ácida, aquosa, caracterizado por no mesmo se encontrar também presente ácido fosfórico que melhora a acção do ácido aminoa1qui1enofosfónico na protecção das superfícies constituídas por esmalte de zircónio branco dos objectos que se pretende limpar contra a acção do(s> ácido(s) dicarboxilicoísk b por a proporção de ácido fosfórico estar compreendida entre 2:1 e 10:1 relativamente ao ácido aminoa 1 qui 1 enof osf ónico e a razão de ácido dicarbo:; ί I ico para o ácido fosfórico estar compreendida entre ts:, — r recesso para. a precaras.3.0 □ limpeza, líquido constituído por uma emulsão a c o r d c o m a. r e i v i η d i c 3 ç 3 o 5 c a r 3 c t er i ξ a d ο ρ o r de detergente(s) sintéticD(s) orgânico<s>

<_t m D Γ O Q U ‘Γ Γ: □ t lida, aquosa, di ;mLiresnder 2 a 8‘ deterqente(s) sintético(s) orqânico(s) não-iónico(s), 2 a 1071 de diácidoís) carboxíl.

al ifáti u, 20')

Ημ:

fosfórico e 0,01 a 0,27. de ácido(s) aminca 1 qui 1 enof osf ón i co ( s ) .

7é.~ Processo para a preparação de um produto de limpeza líquido constituído por uma emulsão ácida, aquosa, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o detergente sintético orgânico aniónico ser seleccionado entre o grupo constituído por sulfonatos de parafina superiores solúveis na água e sulfatos de álcoois qordos superiores etoxilados solúveis na água contendo 1 a 10 grupos de óxido de etileno por mole, e suas misturas, por o detergente não-iónico ser um produto de condensação de um álcool gordo com 9 a 15 átomos de carbono tendo de 3 a 15 moles de óxido de alquileno inferior oor mole de álcool gordo superior, por a mistu.ra de ácidos succ.ínioo, -glutárico e adípico ser uma mistura em que as respectivas proporções estão compreendidas entre 0,8-4 : 0,8-10 : 1, por o ácido aminoalquilenofosfónico ser aminotris—(ácido metilenofosfónico) e por se encontrar presente no produto de limpeza 0,05 a 0,57. de um iã.D de magnésio e/ou de alumínio e 0,2 a. 27. de material odorizante, contendo pelo menos 0,17. de terpeno e/ou terpenol, produto de limpeza esse que se encontra sob a forma de microemu1 são.

Sã·.- Processo . para a preparação de um produto de limpeza líquido, ácido, sob a forma de uma microemu1 são, de acordo com & reivindicação 7, cujo pH está numa gama compreendida entre 2,5 e 3,5, caracterizado por compreender 3 a 571 de parafino -sulfonato de sódio, em que a parafina é C , 2 a 471 de

1 *v 1 / detergente não-iónico que é um produto de condensação de um i i_j ο í 11 3 a í 3 m : o o 1 gordo s u ρ e r pnrir. 9 □ e o x i o o d e a. .1 q u.
3 a 77 da misture no inferior por mol· a u 1 u O '=· S U C u 1111u .

alutári, ácido fosfórico, 0,Oj

17 de aminotris-(ácido meti leni f o s f ό η i. c o ) , y , 1 perfume, em que a d j u v a nte s e .- 5

0,2 de um ião !e magnésio.

0 a 907 do mesmo é alfa-terpsnol , 0 907 de água.

de um

95.- Processo para a. preparação de u.m produto de limpeza líquido, ácido, sob a forma de uma microemulsão, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por compreender cerca de 47 de parafino-sulfonato de sódio, cerca de 37 de detergente não-iónico, cerca de 57 de cerca de uma mistura de 2:5:1 de ácidos succínico, glutárico e adípico, cerca de 0,27 de ácido fosfórico, cerca de 0,053 de aminotris-(ácido metilenofosfónico), cerca de 17 de um perfume, cerca de 0,77 de sulfato de magnésio anidro, cerca, de 17 de adjuvantes e cerca de 817 de água.

10-à.- Processo para a preparação de um produto de limpeza, líquido, ácido, sob a forma de uma microemulsão, de acordo com a reivindicação 7, caracterιzado por compreender 0,5 a 27 de parafino-sulfonato de sódio em que a. parafina, é C, . 2 a 47 de sulfato de álcool gordo superior etexilado de sódio em que o álcool gordo superior compreende 10 a 14 átomos de carbono e que contém 1 a 3 grupos de óxido de etileno por mole, 2 a 47 de detergente não-iónico que é uin produto de condensação de um álcool gordo contendo 9 a 15 átomos de carbono com 3 a 15 moles de óxido de etileno por mole álcool gordo superior, 3 a 77 de uma mistura de cerca de 1:1:1 de ácidos succínico, glutárico e adípico, 0,1 a 0,33 de ácido fosfórico, 0,01 a 0,053 de aminotris-(ácido meti 1enofosfónico>, 0,09 a 0,177 de um ião de maqnésio, 0,5 a 27 de um perfume, de que peio menos 107 é terpeno e/ou terpenol, 0 a. 57 de adjuvante(s) e 75 a 907 de água.

llã.— Processo de preparação de um oroduto de limpeza liquido, ácido, sob a forma de uma microemuisão, de acordo com a rei v i n□i c a çã o 1ΰ , c ar a c t e r izad c ρ¹ parafino-su1fonato da sódio, cerc gordo superior etoxilado de sódio, não-iónico, cerca de 5% de uma mis nico, glutárico e adi pico, cerca de 0,2X de ácida fosfórico, cerca de 0,03’Á de aminotris-( ácido metilenofosfónico), cerca ds 0,77. de sulfato de magnésio, cerca de 171 de um perfume, cerca de > e cerca de 3571 de áqua.

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171 de ac

12é.- Processo par remoção das banheiras ou de ou outros objectos com superfícies duras, resistentes aos ácidos constituídas por esmalte de zircónio branco, de um ou do conjunto formado por crostas de calcáreo, resíduos de sabão ou sujidade gordurosa, caracterizado por compreender a aplicação a uma tal superfície de uma composição de acordo com a reivindicação 1 e a remoção da referida composição e das crostas de calcáreo e/ou resíduos de sabão s/ou sujidade gordurosa da referida superfície.

Processa para a remoção das banheiras ou de outros objectos com superfícies duras, resistentes aos ácidos ou constituídas por esmalte de zircónio branco, de um ou. do conjunto formado por crostas de calcáreo, resíduos de sabão ou sujidade gordurosa, caracterizado por compreender a aplicação a uma tal superfície de uma composição de acordo com a reivindicação 7 e a remoção da referida composição e das crostas de calcáreo e/ou. resíduos de sabã.D e/ou sujidade gordurosa da referida superfície.