PT86067B - Process for the preparation of flexible coatings for cleaning by the removal of sulphate from fresh surfaces - Google Patents
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Abstract
Description
MEMÓRIA DESCRITIVA presente invento refere-se a revestimentos flexíveis para a limpeza por remoção da sulfatação de superfícies de frescos.DESCRIPTIVE MEMORY The present invention relates to flexible coatings for cleaning by removing the sulfation from fresh surfaces.
Mais particularmente, o presente invento refere-se a revestimentos flexíveis para a limpeza por remoção da sulfatação de superfícies de frescos em estuques de natureza prevalecentemente carbonática.More particularly, the present invention relates to flexible coatings for cleaning by removing the sulfation from surfaces of frescoes in stucco of a predominantly carbonate nature.
Ê sabido que peças de arte, tais como frescos e decorações de paredes em geral, estSo sujeitas à acção de agentes agressivos tais como SOg, NOg, COg, contidos na atmosfera em quantidades cada vez mais perigosas, ou à acção da intempérie do tempo, com a consequente humidade das paredes, transporte por capilaridade de sais solúveis, acção de fungos, etc..It is known that pieces of art, such as frescoes and wall decorations in general, are subject to the action of aggressive agents such as SOg, NOg, COg, contained in the atmosphere in increasingly dangerous amounts, or to the action of the weather, with the consequent humidity of the walls, capillary transport of soluble salts, fungi action, etc.
É também sabido que uma das formas mais graves de deterio ração das superfícies de frescos (e por frescos entende-se as pinturas que são efectuadas com tintas dispersas em água sobre superfícies de estuque fresco feito de massa de cal e areia fi na), é a definida numa palavra por sulfatação”.It is also known that one of the most serious forms of deterioration of the surfaces of frescoes (and frescoes is understood to be paintings that are made with paints dispersed in water on surfaces of fresh plaster made of lime and fine sand), the one defined in a word by sulfation ”.
Pode ser induzida por as impurezas das argamassas e das substâncias inertes usadas nelas, pelos constituintes da parede, pela acção dos sais transportados pela humidade capilar, e pela acção combinada da humidade em condensação e do dióxido de enxofre contido no ar atmosférico.It can be induced by the impurities of mortars and inert substances used in them, by the constituents of the wall, by the action of salts carried by capillary moisture, and by the combined action of condensing moisture and sulfur dioxide contained in atmospheric air.
Este fenómeno desagradável pode também causar a perda com pleta de peças de arte consideravelmente interessantes.This unpleasant phenomenon can also cause the loss of quite interesting pieces of art.
De facto, a transformação do carbonato de cálcio, que constitui o agente de ligação da cor nos frescos verdadeiros,em di-hidrato de sulfato de cálcio (sulfatação), envolve um aumento considerável no volume específico da massa, com o consequente aparecimento de tensões, e crescimento de cristais em forma de agulha ou lamelares.In fact, the transformation of calcium carbonate, which is the color-binding agent in real frescoes, into calcium sulfate dihydrate (sulfation), involves a considerable increase in the specific volume of the mass, with the consequent appearance of tensions , and growth of needle-shaped or lamellar crystals.
Todos os factos acima descritos provocam na camada pintada levantamentos, escamação, desagregações e formação de páti-All the facts described above cause the painted layer to be lifted, scaled, disintegrated and
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Case: D.3569Case: D.3569
-3nas com a consequente penda de coesão.-3nas with the consequent overhang of cohesion.
Além disso, se a superfície sulfatada entrar em contacto com a água, a solubilidade não desprezível do di-hidrato de sulfato de cálcio provocaria a sua perda irremediável.In addition, if the sulphated surface comes into contact with water, the non-negligible solubility of calcium sulphate dihydrate would cause its irremediable loss.
As acções de recuperação e conservação dos trabalhos de arte pictórica dizem respeito à actividade difícil conhecida simplesmente por restaurações”.The actions of recovery and conservation of works of pictorial art concern the difficult activity known simply as restorations ”.
Um dos remédios mais frequentemente utilizados para esse fim, antes do advento dos materiais sintéticos, consistia em impedir a escamação da camada de pintura através de agentes de reforço com formulações mais ou menos secretas, em qualquer caso com uma base principalmente proteica: ovo, colas animais e etc..One of the remedies most frequently used for this purpose, before the advent of synthetic materials, was to prevent the paint layer from flaking through reinforcing agents with more or less secret formulations, in any case with a mainly protein based: egg, glues animals and etc ...
Mas o envelhecimento destes agentes de reforço tem levado sempre ao fenómeno impressionante de velamento dos frescos, sob a forma de patinas escuras com a consequente perda de cromatis mo e legibilidade da obra de arte.But the aging of these reinforcing agents has always led to the impressive phenomenon of veiling of frescoes, in the form of dark patinas, with the consequent loss of chromaticity and legibility of the work of art.
A presente tendência de efectuar operações de restauração só após um trabalho analítico preliminar exaustivo, e com acti vidades científicas de apoio, tem tornado possível desenvolver técnicas de restauração mais de acordo com as necessidades actuais, e controláveis tanto nos seus efeitos como nas suas acções.The current tendency to carry out restoration operations only after exhaustive preliminary analytical work, and with scientific support activities, has made it possible to develop restoration techniques more in line with current needs, and controllable both in their effects and in their actions.
Um método clássico para remover a sulfatação consiste em fazer actuar sobre ela soluções de carbonato de amónio, de acordo com tais modalidades, de forma a não pór em perigo a integridade da peça de arte, e de uma forma tal que restitua uma superfície carbonática, sendo o ião sulfato removido como sulfato de amónio, através de uma reacção de permuta-dupla.A classic method to remove sulfation is to make ammonium carbonate solutions act on it, in accordance with such modalities, so as not to endanger the integrity of the piece of art, and in such a way as to restore a carbonate surface, the sulphate ion being removed as ammonium sulphate, through a double exchange reaction.
Com a finalidade de impedir uma re-sulfatação de outras áreas carbonáticas pelo sulfato de amónio, é efectuado um tra tamento subsequente com soluções de hidróxido de bário, que faz com que se forme um sulfato, possuindo um volume específico baixo e altamente inerte sob o ponto de vista químico.In order to prevent re-sulphating of other carbonate areas by ammonium sulphate, a subsequent treatment is carried out with barium hydroxide solutions, which causes a sulphate to form, having a low and highly inert specific volume under the chemical point of view.
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-4Além disso, o excesso de hidróxido de bário pode-se tornar novamente em carbonato de bário, contribuindo para fortalecer o estuque.-4In addition, excess barium hydroxide can again become barium carbonate, helping to strengthen the plaster.
Alem disso, são conhecidos outros formulados com capacidade de efectuar uma acção de remoção de sulfatação e limpeza, e aprovados pelas diversas autoridades e organismos encarrega dos da protecção dos bens artísticos e culturais; são por exemplo o conhecido B57, cuja acção está baseada principalmen te na acção combinada do carbonato de amónio e dos sais e com postos detergentes em solução aquosa.In addition, there are other formulated products capable of removing sulfation and cleaning, and approved by the various authorities and bodies responsible for the protection of artistic and cultural goods; for example, the well-known B57, whose action is based mainly on the combined action of ammonium carbonate and salts and with detergent stations in aqueous solution.
Os ditos formulados são cuidadosamente aplicados e são removidos com esponjas e com outras acções mecânicas delicadas após tempos de contacto com as superfícies rigorosamente controlados,Said formulations are carefully applied and are removed with sponges and other delicate mechanical actions after time of contact with the strictly controlled surfaces,
É sabido, além disso, que nas operações preliminares das análises químicas, regularmente efectuadas antes das interven ções de restauração, se torna necessário que seja verificada e possivelmente determinada a intensidade da sulfatação das superfícies dos frescos.It is also known that in the preliminary operations of chemical analyzes, regularly carried out before restoration interventions, it is necessary to verify and possibly determine the intensity of the sulphatation of the surfaces of the frescoes.
Isto pode ser feito qualitativamente através de reacções de contacto ou podem-se efectuar medições quantitativas após se retirarem amostras as quais, devido a razões de integridade da obra de arte, nunca podem assumir dimensões representativas das superfícies a serem examinadas.This can be done qualitatively through contact reactions or quantitative measurements can be made after taking samples which, due to reasons of integrity of the artwork, can never assume representative dimensions of the surfaces to be examined.
Pedido de Patente Italiano Ne. 21.706 A/85 propôs composições para a limpeza por remoção da sulfatação e para a análise da sulfatação de superfícies de frescos compreendendo uma mistura, tendo geralmente uma forma de pasta, de uma solução aquosa de carbonato de amónio com uma resina de permuta aniónica sob a forma de pó.Italian Patent Application N e . 21,706 A / 85 proposed compositions for cleaning by removing the sulfation and for analyzing the sulfation of fresh surfaces comprising a mixture, generally having a paste form, of an aqueous solution of ammonium carbonate with an anion exchange resin under the powder form.
Mas na aplicação destas composições podem ocorrer alguns problemas que tornam o seu uso difícil ou árduo.But in the application of these compositions, some problems can occur that make their use difficult or arduous.
Por exemplo, na limpeza por contacto de estuques com fres cos, a granulometria dos materiais de permuta iónica tem de ser cuidadosamente seleccionada de forma a minimizar a suaFor example, in contact cleaning of plaster with cutters, the granulometry of ion exchange materials has to be carefully selected in order to minimize their
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-5penetração nas microcavidades e nos interstícios da superfície.-5 penetration in the microcavities and in the interstices of the surface.
Essa necessidade leva ao aumento do tamanho das partículas dos materiais de permuta iónica, com uma consequente perda de eficácia do tratamento, provocado por uma redução nas áreas de contacto.This need leads to an increase in the particle size of the ion exchange materials, with a consequent loss of treatment efficiency, caused by a reduction in the contact areas.
Alem disso, as partículas de dimensão não muito pequena tem uma influência negativa sobre as características de espalhamento e auto-suporte das misturas tipo pasta, e de consistência não adequada para os tratamentos de remoção de sulfatação.In addition, the particles of not too small size have a negative influence on the spreading and self-supporting characteristics of paste-like mixtures, and of a consistency not suitable for sulphation removal treatments.
Assim, torna-se frequentemente necessário interpor, entre o estuque do fresco e a pasta de remoção da sulfatação, uma ca mada protectora, tal como, p. e., papel fino, tecidos não teci dos, etc., sendo a eficácia da permuta iónica além disso diminuída, e/ou suportar a mesma pasta por meios de tecidos de gaze adequados, tecidos não tecidos, papéis de filtro, e semelhantes.Thus, it is often necessary to interpose, between the fresh plaster and the sulfation removal paste, a protective layer, such as, e.g. e., thin paper, non-woven fabrics, etc., the efficiency of ion exchange being further decreased, and / or supporting the same pulp by means of suitable gauze fabrics, non-woven fabrics, filter papers, and the like.
A requerente verificou que os inconvenientes acima meneio nados podem ser ultrapassados por meio de revestimentos flexíveis para a limpeza por remoção da sulfatação de superfícies de frescos os quais, quando aplicados a superfícies de estuque de natureza predaminantemente carbonática, tornam possível efectuar, de uma forma fácil e rápida, sem quaisquer riscos para a integridade da tinta, as seguintes operações:The applicant has found that the abovementioned drawbacks can be overcome by means of flexible coatings for cleaning by removing the sulfation of fresh surfaces which, when applied to plaster surfaces of a predominantly carbonate nature, make it possible to carry out, in an easy way and fast, without any risk to ink integrity, the following operations:
- determinação quantitativa do grau de sulfatação das superfícies;- quantitative determination of the degree of sulfation of the surfaces;
- remoção da sulfatação;- removal of sulfation;
- limpeza das superfícies de materiais de reforço de natureza proteica.- cleaning the surfaces of reinforcement materials of a protein nature.
objecto do presente invento consiste portanto de revestimentos flexíveis para a limpeza por remoção da sulfatação de superfícies de frescos de natureza predaminantemente carbonática, compreendendo um suporte fibroso impregnado com um agente de ligação e com uma mistura tipo pasta, compreendendo uma soluçãoThe object of the present invention therefore consists of flexible coatings for cleaning by removing the sulfation from fresh surfaces of a predominantly carbonate nature, comprising a fibrous support impregnated with a bonding agent and a paste-like mixture, comprising a solution
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-6aquosa de carbonato e/ou bicarbonato de amónio e um material de permuta aniónica sob a forma de pó.-6 aqueous ammonium carbonate and / or bicarbonate and an anion exchange material in powder form.
Exemplos de suportes fibrosos adequados para preparar os revestimentos flexíveis do presente invento compreendem os pa péís de filtro, os papéis possuindo resistência à humidade su ficientemente elevada, os denominados papéis secos, i.e., aque les papéis que são preparados de fibras de celulose e de agentes de ligação sintéticos, tecidos celulósicos não tecidos com ou sem fibras sintéticas, tecidos tecidos dotados de uma compacticidade, flexibilidade e hidrofília adequadas, de fibras na turais e/ou sintéticas, tais como algodão, lã, linho, juta, fi bras acrílicas, fibras de poliéster, fibras poliolefínicas, etc..Examples of fibrous supports suitable for preparing the flexible coatings of the present invention include the filter panels, papers having sufficiently high moisture resistance, so-called dry papers, ie, those papers which are prepared from cellulose fibers and agents synthetic bonding materials, non-woven cellulosic fabrics with or without synthetic fibers, woven fabrics with suitable compactness, flexibility and hydrophilia, natural and / or synthetic fibers, such as cotton, wool, linen, jute, acrylic fibers, fibers polyester, polyolefin fibers, etc.
material de permuta aniónica, tanto do tipo fraco como for te, contém de preferência os grupos funcionais activados, p.e., sob a forma de grupos amínicos, ou bases de amónio quaternário livres ou salificadas, e dimensões de partículas de preferência inferiores a 0,1 mm.anion exchange material, both weak and strong, preferably contains activated functional groups, eg in the form of amino groups, or free or salified quaternary ammonium bases, and particle sizes preferably less than 0.1 mm.
Exemplos de materiais de permuta aniónica adequados são fornecidos pelas resinas sintéticas de permuta aniónica, munidas de grupos funcionais básicos, em particular, as resinas com uma matriz baseada em polímeros ou copolímeros de estireno, de monómeros acrílicos ou em resinas de policondensação, ou também em polissacáridos de ligação cruzada e funcionalizados.Examples of suitable anion exchange materials are provided by synthetic anion exchange resins, provided with basic functional groups, in particular resins with a matrix based on styrene polymers or copolymers, acrylic monomers or polycondensation resins, or also in cross-linked and functionalized polysaccharides.
A relação de peso do material de permuta aniónica para a solução de carbonato e/ou bicarbonato de amónio está compreendida dentro da variação de 0,5 a 3.The weight ratio of the anion exchange material to the ammonium carbonate and / or bicarbonate solution is within the range of 0.5 to 3.
As concentrações adequadas das soluções de carbonato e/ou bicarbonato de amónio são as compreendidas dentro da gama de 1 a 20$ em peso; isto não constitui, contudo uma limitação.Suitable concentrations of ammonium carbonate and / or bicarbonate solutions are within the range of 1 to 20% by weight; this is not, however, a limitation.
Tais concentrações podem ser variadas por aproximações su cessivas, dando mais importância aos critérios de máxima pruden cia que têm de guiar as operações em obras de arte, que aos requisitos estequiométricos.Such concentrations can be varied by successive approximations, giving more importance to the criteria of maximum prudence that have to guide the operations in works of art, than to the stoichiometric requirements.
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-7Agentes de ligação adequados que podem ser usados na prepa ração dos revestimentos flexíveis do presente invento compreendem as dispersões aquosas de polímeros e/ou copolímeros sintéti cos com uma carga de partículas compatível com a dos materiais de permuta aniónica necessários. Com essa finalidade, podem-se usar agentes de ligação aceto-vinílicos, p.e., os copolímeros de etileno-acetato de vinilo (SVA) em dispersão praticamente não-iónica, bem como agentes de ligação poliuretónicos sempre em dispersão com características não-iónicas, com concentrações dos látices compreendidas dentro da gama de 20 a 50$ em peso, compreendendo opcionalmente os agentes de ligação agentes de co-ligaçao, também aniónicos, p.e., os polímeros salificados do ácido acrílico e/ou metacrílico, na forma de sais de amónio.Suitable bonding agents that can be used in the preparation of the flexible coatings of the present invention comprise aqueous dispersions of synthetic polymers and / or copolymers with a particle load compatible with that of the required anion exchange materials. For this purpose, aceto-vinyl bonding agents can be used, eg, ethylene-vinyl acetate (SVA) copolymers in virtually non-ionic dispersion, as well as polyurethane bonding agents always in dispersion with non-ionic characteristics, with concentrations of the latexes within the range of 20 to 50% by weight, optionally comprising the binding agents, co-binding agents, also anionic, eg salified polymers of acrylic and / or methacrylic acid, in the form of ammonium salts .
Aditivos úteis para obter pastas adequadas para revestimen to dos suportes fibrosos, podem ser as caulinites, as attapulgites, os materiais de argila em geral, com uma granulometria suficientemente fina e com uma elevada capacidade de retenção de água, a concentrações perto de 20$ em peso em relação à resina de permuta fina. As dimensões úteis têm demonstrado ser aquelas iguais a, ou inferiores a, 100 micrómetros; isto não constitui, contudo um critério limitativo.Additives useful for obtaining pastes suitable for coating fibrous substrates, can be kaolinites, attapulgites, clay materials in general, with a sufficiently fine particle size and high water holding capacity, at concentrations close to 20% in weight in relation to the thin exchange resin. The useful dimensions have been shown to be those equal to or less than 100 micrometers; this is not, however, a limiting criterion.
Estes aditivos minerais podem ser úteis para melhorar o comportamento reológico da pasta e tornar possível uma sua apli cação mais regular.These mineral additives can be useful to improve the rheological behavior of the paste and make it possible to apply it more regularly.
Além disso, os compostos tenso-activos, tanto do tipo não-iónico como catiónico, podem resultar como úteis, para melhorar o molhamento dos componentes, bem como os compostos germicidas, de bases de amónio quaternário, nas quantidades que são consideradas as mais adequadas.In addition, surfactant compounds, both of the nonionic and cationic type, can prove to be useful for improving the wetting of the components, as well as the germicidal compounds, of quaternary ammonium bases, in the amounts that are considered the most suitable .
A impregnação do suporte fibroso pode ser conseguida através de técnicas conhecidas, tais como, por exemplo, através de meios de espalhamento, escovas, espátulas de paleta, materiais de adição, rolos, equipamento de vaporização, etc., depositando-se as quantidades desejadas.The impregnation of the fibrous support can be achieved by known techniques, such as, for example, by means of spreading means, brushes, palette spatulas, addition materials, rollers, spray equipment, etc., by depositing the desired quantities .
revestimento assim obtido é seco e exsicado a uma temperatura suave, geralmente não superior a 50sC e é armazenado porThe coating thus obtained is dried and dried at a gentle temperature, generally not exceeding 50 s C and is stored for
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-8longos períodos de tempo.-8long periods of time.
Quando se usa o revestimento, ele é recondicionado, p.e., mergulhando em água desmineralizada, ou em soluções adequadas de carbonato e/ou bicarbonato de amónio, e é aplicado directamente em contacto, do lado do material de permuta iónica, ccm a superfície do fresco a ser tratada, ultrapassando-se deste modo todos os problemas que derivam do uso de materiais possuindo características de consistência e reologia inadequados para obter preparados auto-suportados.When the coating is used, it is reconditioned, eg, dipping in demineralized water, or in appropriate solutions of ammonium carbonate and / or bicarbonate, and is applied directly in contact, on the side of the ion exchange material, with the surface of the fresco to be treated, thus overcoming all the problems that arise from the use of materials having characteristics of inadequate consistency and rheology to obtain self-supporting preparations.
Após a utilização, o revestimento flexível do presente invento pode ser novamente usado para tratamento de remoção da sulfatação, após uma realização preliminar pela digestão em soluções regeneradoras, tais como, p.e., as soluções de carbonato e/ou bicarbonato de amónio ate as características físico-mecâni cas do mesmo revestimento o permitirem.After use, the flexible coating of the present invention can be used again for treatment of removal of sulfation, after a preliminary realization by digestion in regenerative solutions, such as, for example, the carbonate and / or ammonium bicarbonate solutions up to the physical characteristics -mechanics of the same coating allow.
Devido à delicadeza das utilizações do revestimento do invento, p.e., em superfícies de frescos de interesse artístico considerável, recomenda-se a sua lavagem preliminar numa corren te de água desmineralizada; impedindo desta forma que substânci as indesejáveis entrem em contacto com a superfície a ser tratada. ,Due to the delicacy of the uses of the coating of the invention, e.g., on fresco surfaces of considerable artistic interest, it is recommended to preliminary wash it in a stream of demineralized water; thus preventing undesirable substances from coming into contact with the surface to be treated. ,
De acordo com uma outra concretização pratica, o revestimen to flexível do presente invento pode ser obtido impregnando o su porte fibroso com uma pasta de um material de permuta aniónica sob a forma de pó e água, e um agente de ligação.According to another practical embodiment, the flexible coating of the present invention can be obtained by impregnating the fibrous substrate with a paste of an anion exchange material in the form of powder and water, and a bonding agent.
suporte impregnado e seco e exsiçado a uma temperatura suave, geralmente não superior a 50sC, e e armazenado por longos períodos de tempo.impregnated and dry support, dried at a gentle temperature, generally not exceeding 50 s C, and stored for long periods of time.
Quando o revestimento é usado, pode ser recondicionado atra vés de água desmineralizada, ou em soluções aquosas adequadas de carbonato e/ou bicarbonato de amónio, com concentrações compreen didas, p.e., dentro da gama de 1 a 20/ em peso.When the coating is used, it can be reconditioned using demineralized water, or in suitable aqueous solutions of ammonium carbonate and / or bicarbonate, with concentrations comprised, e.g., within the range of 1 to 20% by weight.
recondicionamento em água desmineralizada pode ser necessário no caso de tratamento de superfícies de frescos particular mente deterioradas, de forma que é preferível operar com revesti, mentos de baixa agressividade. Isso significa eliminar o saldereconditioning in demineralized water may be necessary in the case of treating particularly deteriorated fresh surfaces, so that it is preferable to operate with low-aggressive coatings. That means eliminating the balance
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-9amónio e operando na presença somente do material de permuta aniónica.-9ammonium and operating in the presence of anion exchange material only.
revestimento flexível do presente invento executa esta acção na presença de fase aquosa, portanto, poderia ser útil, para algumas aplicações, abrandar a sua velocidade de exsicação por meio de folhas de película plástica, ou fornecendo água ou solução contendo carbonato através de telas ou de absorção por capilaridade.flexible coating of the present invention performs this action in the presence of an aqueous phase, therefore, it could be useful, for some applications, to slow its drying rate through sheets of plastic film, or by supplying water or carbonate-containing solution through screens or capillarity absorption.
A estabilidade considerável do preparado e a ausência total de efeitos secundários devido à libertação de substâncias indesejáveis, torna possível, em princípio, tratar uma superfície um número ilimitado de vezes.The considerable stability of the preparation and the total absence of side effects due to the release of undesirable substances, makes it possible, in principle, to treat a surface an unlimited number of times.
Modificações úteis que não colocam em perigo a originalida de do invento são:Useful modifications that do not endanger the originality of the invention are:
- variações na granulometria e no tipo de materiais de permuta;- variations in granulometry and type of exchange materials;
- variações na proporção de material de permuta aniónica para solução de carbonato e/ou bicarbonato de amónio;- variations in the ratio of anion exchange material to ammonium carbonate and / or bicarbonate solution;
- variações na concentração de carbonato e/ou bicarbonato de amónio ;- variations in the concentration of ammonium carbonate and / or bicarbonate;
- uso de agentes detergentes tenso-activos não iónicos ou catiónicos também com acção germicida.- use of non-ionic or cationic surfactant detergents also with germicidal action.
Tais modificações podem ser necessárias pelo facto da superfície de fresco colocar usualmente problemas, em relação aos processos de operação de restauro, os quais são diferentes de ponto para ponto.Such modifications may be necessary because the fresco surface usually poses problems, in relation to the restoration operation processes, which are different from point to point.
Os Exemplos seguintes ilustram o presente invento sem contudo o limitar.The following Examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
EXEMPLO 1EXAMPLE 1
Um preparado, obtido de acordo com as seguintes modalidades e composição, foi espalhado sobre papel seco de aproximadamente 45 g/m2, com o auxílio de uma escova. Após secagem e exsicaçao o depósito do revestimento resultou igual a uma média de aproxi- madamente 70 g/m .A preparation, obtained according to the following modalities and composition, was spread on dry paper of approximately 45 g / m 2 , with the aid of a brush. After drying and drying, the deposit of the coating was equal to an average of approximately 70 g / m.
As modalidades de preparação do preparado são:The preparation methods of the preparation are:
a 100 partes de resina de permuta aniónica fraca Kastel A101 de100 parts of weak anion exchange resin Kastel A101 of
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-10DOW CHEM., sob a forma de um pó fino, constituindo a fracção mais fina que 0,053 mm mais de 95% do seu peso, adicionaram-se 10 partes de uma solução aquosa a 25$ de um surfactante anióni co, do tipo alquil-fenol etoxilado; foram então molhadas com 175 partes de água desmineralizada.-10DOW CHEM., In the form of a fine powder, constituting the fraction finer than 0.053 mm over 95% of its weight, 10 parts of a 25% aqueous solution of an anionic surfactant, of the alkyl type, were added ethoxylated phenol; they were then wetted with 175 parts of demineralized water.
Separadamente, prepararam-se e misturaram-se entre si os seguintes ingredientes: 75 partes de latex acetovinílico (EVA) Vinnapas EP14 de WACKER, 75 partes de água desmineralizada, 4 partes de um látex acrílico acídico Crilat D159 de VINAVIL, 80 partes de uma solução a 15$ de carbonato de amónio; esta formu lação é adicionada, com agitação adequada à pasta de água e re sina de permuta aniónica.Separately, the following ingredients were prepared and mixed with each other: 75 parts of acetovinyl latex (EVA) Vinnapas EP14 from WACKER, 75 parts of demineralized water, 4 parts of an acidic acrylic latex Crilat D159 from VINAVIL, 80 parts of a 15% ammonium carbonate solution; this formulation is added, with appropriate agitation to the water paste and anion exchange resin.
Após ligeiros ajustes na consistência, o preparado foi apli cado ao suporte acima dito por meio de uma escova.After slight adjustments in consistency, the preparation was applied to the aforementioned support using a brush.
revestimento obtido, após exsicação, foi lavado numa corrente de água desmineralizada e foi acondicionado numa solução de carbonato de amónio a 7$.The obtained coating, after drying, was washed in a stream of demineralized water and conditioned in a 7% ammonium carbonate solution.
Um material de permuta aniónica suportado,com elevada flexibilidade e resistência à água fica assim disponível,e foi possível aplicá-lo, tornando-o perfeitamente aderente, a uma super fície de fresco da capela de Brancacci em Florença. A porção da superfície tratada, que tinha antes do tratamento, um nível de sulfatação de cerca de 5 g de SO^ /m , mostrou, apos o final do tratamento, um grau de sulfatação prat-icamente desprezável.A supported anion exchange material, with high flexibility and water resistance is thus available, and it was possible to apply it, making it perfectly adherent, to a fresco surface of the chapel of Brancacci in Florence. The portion of the treated surface, which had a sulfation level of about 5 g SO 3 / m before the treatment, showed, after the end of the treatment, a degree of sulfation which was practically negligible.
EXEMPLO 2EXAMPLE 2
Duas camadas de um preparado, obtido de acordo com as moda lidades seguintes, foram aplicadas com escova sobre papel seco de cerca de 45 g/m e sobre panos de algodão de cerca de 100 g/m em peso.Two layers of a preparation, obtained according to the following modes, were applied with a brush on dry paper of about 45 g / m and on cotton cloths of about 100 g / m by weight.
Após secagem e exsicação, os depósitos de revestimento eram, respectivamente, de cerca de 110 e 140 g/m .After drying and drying, the coating deposits were, respectively, about 110 and 140 g / m.
Modalidades de preparação do preparado;Methods of preparing the preparation;
a 100 partes de resina de permuta aniónica fraca Kastel A101 de D0W CHEM., sob a forma de um pó fino, com um conteúdo de fracção mais fina que 0,053 mm superior a 95$ do seu peso, adicionaram-se 17 partes de attapulgite, argila do tipo Attapulugs 100/up de ENGELHARD e 200 partes de uma solução a 0,3% de cloreto deto 100 parts of weak anion exchange resin Kastel A101 of D0W CHEM., in the form of a fine powder, with a fraction content finer than 0.053 mm greater than 95% of its weight, 17 parts of attapulgite were added, clay of the Attapulugs type 100 / up of ENGELHARD and 200 parts of a 0.3% solution of chloride
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-11benziltrimetilamónio, e o total da massa é hidrolisada.-11benzyltrimethylammonium, and the total mass is hydrolyzed.
Separadamente, preparam-se os seguintes ingredientes misturando pela seguinte ordem. 75 partes de latex acetovinílioo (EVA) Vinnapas EP14 de WACKER, 80 partes de água desmineralizada, 4 partes de uma solução a 15$ de carbonato de amónio; esta formulação á adicionada, com agitação adequada, à pasta de água e re sina de permuta aniónica.Separately, the following ingredients are prepared by mixing in the following order. 75 parts of acetovinyl latex (EVA) Vinnapas EP14 by WACKER, 80 parts of demineralized water, 4 parts of a 15% solution of ammonium carbonate; this formulation is added, with adequate stirring, to the water paste and anion exchange resin.
Os revestimentos com base em material de permuta aniónica de suporte, obtidos da forma acima descrita, foram secos, lavados numa corrente de água desmineralizada, e acondicionados em soluções de carbonato de amónio a 7$.Coatings based on support anion exchange material, obtained in the manner described above, were dried, washed in a stream of demineralized water, and packed in 7% ammonium carbonate solutions.
Foram facilmente aplicadas a diferentes situações de trata mento, e em materiais diferentes, obtendo-se em qualquer caso um bom efeito de remoção da sulfatação, o que foi facilmente do cumentado por análises de Raios-X de fluorescência efectuadas em revestimentos do invento removidos das superfícies tratadas.They were easily applied to different treatment situations, and in different materials, obtaining in any case a good sulfation removal effect, which was easily documented by fluorescence X-ray analyzes carried out on coatings of the invention removed from the treated surfaces.
Por exemplo, através de uma só aplicação, sob condições de evaporação livre, a sulfatação foi removida de uma porção da su perfície de fresco da capela Brancacci de Florença, juntamente com as substâncias proteicas com as quais as mesmas superfícies haviam sido tratadas aquando de restaurações anteriores. 0 grau de sulfatação da superfície foi de cerca de 5 g de 30^ /m . EXEMPLO 3For example, through a single application, under free evaporation conditions, sulfation was removed from a portion of the fresh surface of the Florence Brancacci chapel, together with the protein substances with which the same surfaces had been treated during restorations. previous ones. The degree of sulfation of the surface was about 5 g of 30 µ / m. EXAMPLE 3
Um preparado, obtido de acordo com as modalidades seguintes foi aplicado, usando uma espátula , sobre papel seco de cerca de 45 g/m2.A preparation, obtained according to the following modalities, was applied, using a spatula, on dry paper of about 45 g / m 2 .
Após secagem e exsicação, os depósitos do revestimento eram, em média, da ordem de 80 g/m2.After drying and drying, the coating deposits were, on average, in the order of 80 g / m 2 .
Modalidades de preparação do preparado;Methods of preparing the preparation;
a 100 partes de resina de permuta aniónica forte, forma 0H, Kastel A500N de DOW CHEM., sob a forma de um pó fino com um conteúdo em fracção mais fina que 0,1 mm superior a 85$ do seu peso, adicionaram-se 17 partes de argila Attapulugs 100/up de ENGELHARD, e 200 partes de uma solução a 0,3$ de cloreto de benziltrimetilamóndo . Apos homogeneização, adicionaram-se 77 partes de dispersãoto 100 parts of strong anion exchange resin, form 0H, Kastel A500N from DOW CHEM., in the form of a fine powder with a fraction content thinner than 0.1 mm greater than 85% of its weight, were added 17 parts of ENGELHARD clay Attapulugs 100 / up, and 200 parts of a 0.3% solution of benzyltrimethylammonium chloride. After homogenization, 77 parts of dispersion were added
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-12aquosa poliuretânica Purbinder N73 de ROL S.p.A.» previamente diluído com 67 partes de água desmineralizada. A pasta obtida, resultou numa aplicação bastante boa por espátula en cima de folhas húmidas de papel seco esticadas.-12 aqueous polyurethane Purbinder N73 from ROL S.p.A. » previously diluted with 67 parts of demineralized water. The obtained paste resulted in a very good application by trowel on top of wet sheets of dry paper stretched.
revestimento à base de material de suporte de permuta aniúnica foi submetido, após secagem, a uma lavagem numa corrente de água desmineralizada, e uma parte dele foi então acon dicionado numa solução de carbonato de amónio a 12$.coating based on anion exchange support material was subjected, after drying, to washing in a stream of demineralized water, and a part of it was then conditioned in a 12% ammonium carbonate solution.
Os revestimentos assim obtidos mostraram um efeito considerável na remoção de sulfatação em porções da superfície de fresco da capela de Brancacci de Florença, possuindo um grau de sulfatação compreendido dentro da gama de 4 a 5 g de 30^ /m . EXEMPLO 4The coatings thus obtained showed a considerable effect on the removal of sulfation in portions of the fresco surface of the Brancacci chapel in Florence, having a degree of sulfation within the range of 4 to 5 g of 30 µ / m. EXAMPLE 4
Sobre um papel de filtro resistente ao molhamento, com o peso de 40 g/m , o preparado, possuindo a formulação abaixo indicada, foi espalhado com uma escova:On a filter paper resistant to wetting, weighing 40 g / m, the preparation, having the formulation shown below, was spread with a brush:
100 partes de resina de permuta aniónica fraca Kastel A101 (DOW CHEM.) sob a forma de um pó fino (>95$ inferior a 0,053 mm);100 parts of weak anion exchange resin Kastel A101 (DOW CHEM.) In the form of a fine powder (> 95% less than 0.053 mm);
partes de látex acetovinílico (EVA) Vinnapas EP400 de WACKER;parts of WACKER acetovinyl latex (EVA) Vinnapas EP400;
225 partes de água desmineralizada.225 parts of demineralized water.
A aplicação de uma só camada tornou possível obter um depó sito de preparado seco de cerca de 40 g/m .The application of a single layer made it possible to obtain a dry preparation deposit of about 40 g / m.
revestimento do invento, após lavagem numa corrente de água desmineralizada, e acondicionamento numa solução de carbo nato de amónio a 5$, foi aplicada numa superfície de calcário sulfonado e sobre uma superfície de fresco de 1400. Em ambos os casos, foi possível documentar os efeitos de limpeza e de remoção da sulfatação, por inspecçoes visuais e por análises químicas.coating of the invention, after washing in a stream of demineralized water, and conditioning in a 5% ammonium carbonate solution, was applied to a sulphonated limestone surface and to a fresh 1400 surface. cleaning and sulfation removal effects, by visual inspections and chemical analyzes.
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