PT754748E

PT754748E - DETERGENT COMPOSITIONS THAT INHIBIT THE TRANSFER OF DYES

Info

Publication number: PT754748E
Application number: PT95202004T
Authority: PT
Inventors: Abdennaceur Fredj
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1995-07-20
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 2002-02-28
Also published as: JP2002515921A; CA2227412A1; DE69522679D1; DK0754748T3; EP0754748B1; EP0754748A1; MX9800573A; BR9609751A; DE69522679T2; WO1997004062A1; AR002874A1; ATE205524T1; GR3036613T3; ES2162893T3

Description

DESCRIÇÃODESCRIPTION

COMPOSIÇÕES DETERGENTES QUE INIBEM A TRANSFERÊNCIA DE CORANTES Âmbito da Invenção A presente invenção está relacionada com uma composição e com um processo para inibir a transferência de corantes entre os tecidos durante a lavagem. Mais em particular, a presente invenção está relacionada com composições detergentes que compreendem copolímeros de vinilpiridina solúveis em água.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a composition and a process for inhibiting the transfer of dyes between the tissues during washing. More particularly, the present invention relates to detergent compositions comprising water-soluble vinylpyridine copolymers.

Antecedentes da InvençãoBackground of the Invention

Um dos problemas mais persistentes e incómodos que surgem durante as operações modernas de lavagem de tecidos é a tendência de alguns tecidos tingidos para libertar corante nas soluções de lavagem. O corante é depois transferido para outros tecidos que estão a ser lavados com os primeiros.One of the most persistent and cumbersome problems that arise during modern fabric washing operations is the tendency of some fabrics dyed to release dye in the wash solutions. The dye is then transferred to other fabrics which are to be washed with the former.

Uma forma de ultrapassar este problema seria complexar ou adsorver os corantes fugitivos removidos dos tecidos tingidos, antes deles terem oportunidade de se ligar a outros artigos na solução de lavagem.One way to overcome this problem would be to complex or adsorb the fugitive dyes removed from the dyed fabrics before they have the opportunity to bind to other articles in the wash solution.

Os polímeros têm sido utilizados nas composições detergentes para inibir a transferência de corantes. Um tipo destes polímeros são os homo- e copolímeros de N-vinilimidazole. Exemplos dos referidos polímeros estão descritos em documentos da técnica anterior, como seja a DE 2 814 287-A, que está relacionada com composições detergentes compreendendo 0,1 a 10% em peso de homo- ou copolímero de N-vinilimidazole, solúvel ou dispersível em água, em combinação com agentes tensioactivos aniónicos e/ou não iónicos e outros ingredientes dos detergentes. A EP 372 291 está relacionada com um processo para lavar têxteis que são sensíveis à descoloração. A solução de lavagem contém agentes tensioactivos aniónicos/não iónicos e polímeros solúveis em água, por exemplo (co)polímeros de N-vinilimidazole, N-viniloxazolidona ou N-vinilpirrolidona. A EP 327 927 descreve um aditivo granular de detergentes que compreende compostos poliméricos solúveis em água baseados em N-vinilpirrolidona e/ou N-vinilimidazole e/ou N-viniloxazolidona e compostos catiónicos. A DE 4027832-A refere composições 1 detergentes líquidas sem electrólitos que compreendem zeólito A, agentes tensioactivos não iónicos e polímeros que inibem a transferência de corantes. Os polímeros que inibem a transferência de corantes são homo- e copolímeros seleccionados entre N-vinilpirrolidona e/ou N-vinilimidazole e/ou N-viniloxazolidona. As poliaminas-N-óxido estão descritas em EP-A-579 295.The polymers have been used in the detergent compositions to inhibit dye transfer. One type of such polymers are the homo- and copolymers of N-vinylimidazole. Examples of such polymers are described in prior art documents, such as DE 2 814 287-A, which relates to detergent compositions comprising 0.1 to 10% by weight of soluble or dispersible N-vinylimidazole homo- or copolymer in water, in combination with anionic and / or nonionic surfactants and other detergent ingredients. EP 372 291 relates to a process for washing textiles which are sensitive to discoloration. The wash solution contains anionic / nonionic surfactants and water-soluble polymers, for example (co) polymers of N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone or N-vinylpyrrolidone. EP 327 927 discloses a granular detergent additive comprising water-soluble polymeric compounds based on N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylimidazole and / or N-vinyloxazolidone and cationic compounds. DE 4027832-A discloses non-electrolyte liquid detergent compositions comprising zeolite A, nonionic surfactants and polymers which inhibit dye transfer. Polymers which inhibit dye transfer are homo- and copolymers selected from N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylimidazole and / or N-vinyloxazolidone. Polyamines-N-oxide are described in EP-A-579 295.

Constatou-se agora que os copolímeros de vinilpiridina solúveis em água são muito eficientes na eliminação da transferência de corantes solubilizados ou suspensos.It has now been found that the water-soluble vinylpyridine copolymers are very efficient in eliminating the transfer of solubilized or suspended dyes.

Esta descoberta permite formular composições detergentes que exibem excelentes propriedades de limpeza e inibição da transferência de corantes.This finding allows formulating detergent compositions which exhibit excellent cleaning properties and inhibition of dye transfer.

De acordo com outra forma de realização desta invenção, também é disponibilizado um processo para operações de lavagem que envolvem tecidos tingidos.According to another embodiment of this invention, there is also provided a process for washing operations involving dyed fabrics.

Sumário da Invenção A presente invenção está relacionada com composições que inibem a transferência de corantes compreendendo um polímero seleccionado entre os copolímeros de vinilpiridina solúveis em água.Summary of the Invention The present invention relates to compositions that inhibit the transfer of dyes comprising a polymer selected from water-soluble vinylpyridine copolymers.

Descrição detalhada da invenção O copolímero de vinilpiridina A presente invenção compreende, como um ingrediente essencial, um polímero seleccionado entre a classe dos copolímeros de vinilpiridina solúveis em água.Detailed Description of the Invention The vinylpyridine copolymer The present invention comprises, as an essential ingredient, a polymer selected from the class of the water-soluble vinylpyridine copolymers.

Os copolímeros de vinilpiridina possuem um intervalo de peso molecular médio compreendido entre 5 000 e 1 000 000.The vinylpyridine copolymers have an average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000.

Os polímeros especialmente preferidos para utilização nas composições que inibem a transferência de corantes, de acordo com a presente invenção, compreendem um polímero seleccionado entre os copolímeros de vinilpiridina, nos quais o referido polímero possui um intervalo de peso molecular médio compreendido entre 5 000 e 100 000, mais preferencialmente entre 10 000 e 30 000, ainda mais preferencialmente entre 10 000 e 20 000. O intervalo de peso molecular médio foi determinado por dispersão de luz, como descrito em Barth H.G. and Mays J.W., Chemical Analysis Vol. 113, “Modern Methods of Polymer Characterization”. Adicionalmente, constatou-se que se pode obter um excelente desempenho global de detergência das composições detergentes que compreendem copolímeros de vinilpiridina, seleccionando um intervalo específico de peso molecular médio compreendido entre 5 000 e 50 000, mais preferencialmente entre 8 000 e 30 000, ainda mais preferencialmente entre 10 000 e 20 000. Os copolímeros de vinilpiridina caracterizados por possuírem o referido intervalo de peso molecular médio proporcionam excelentes propriedades de inibição da transferência de corantes, ao mesmo tempo que não afectam negativamente o desempenho de limpeza das composições detergentes assim formuladas. Podem utilizar-se quaisquer grupos copolimerízantes, desde que o polímero formado seja solúvel em água e possua propriedades de inibição da transferência de corantes. Exemplos de grupos copolimerízantes adequados incluem o ácido fórmico, o ácido acrílico, o ácido maleico, a vinilpirrolidona e o acetato de vinilo. Os copolímeros preferidos baseiam-se em 4-vinilpirídina com vinilpirrolidona, ácido acrílico e ácido maleico. O monómero copolimerizante da vinilpiridina da presente invenção tem uma razão molar de copolímero para vinilpiridina entre 1 e 0,1, preferencialmente entre 0,5 e 0,05, mais preferencialmente entre 0,3 e 0,05.Especially preferred polymers for use in dye transfer inhibiting compositions according to the present invention comprise a polymer selected from vinylpyridine copolymers in which said polymer has an average molecular weight range of from 5,000 to 100 000, more preferably between 10,000 and 30,000, still more preferably between 10,000 and 20,000. The average molecular weight range was determined by light scattering as described in Barth HG and Mays JW, Chemical Analysis Vol. 113, Modern Methods of Polymer Characterization ". Additionally, it has been found that an excellent overall detergency performance of the detergent compositions comprising vinylpyridine copolymers can be obtained by selecting a specific average molecular weight range of from 5,000 to 50,000, more preferably from 8,000 to 30,000, still more preferably between 10,000 and 20,000. The vinylpyridine copolymers characterized by having said average molecular weight range provide excellent dye transfer inhibition properties, while at the same time not adversely affecting the cleaning performance of the detergent compositions thus formulated. Any copolymerizing groups may be used, provided the polymer formed is water soluble and has dye transfer inhibition properties. Examples of suitable copolymerizing groups include formic acid, acrylic acid, maleic acid, vinylpyrrolidone and vinyl acetate. Preferred copolymers are based on 4-vinylpyridine with vinylpyrrolidone, acrylic acid and maleic acid. The vinylpyridine copolymerizing monomer of the present invention has a copolymer to vinylpyridine molar ratio of 1 to 0.1, preferably 0.5 to 0.05, more preferably 0.3 to 0.05.

Os copolímeros de vinilpiridina podem ser lineares ou ramificados. Os copolímeros de vinilpiridina da presente invenção estão tipicamente presentes em quantidades compreendidas entre 0,001 e 10%, mais preferencialmente entre 0,01 e 2%, ainda mais preferencialmente entre 0,05 e 1% em peso da composição que inibe a transferência de corantes.The vinylpyridine copolymers may be linear or branched. The vinylpyridine copolymers of the present invention are typically present in amounts of from 0.001 to 10%, more preferably from 0.01 to 2%, still more preferably from 0.05 to 1% by weight of the composition which inhibits dye transfer.

As presentes composições são convenientemente utilizadas como aditivos para composições detergentes convencionais a utilizar em operações de lavagem. A presente invenção também engloba composições que inibem a transferência de corantes que conterão ingredientes detergentes, servindo assim como composições detergentes. A quantidade do copolímero de vinilpiridina presente nas composições detergentes está compreendida entre 0,01 e 10%, mais preferencialmente entre 0,05 e 5%, ainda mais preferencialmente entre 0,1 e 1% em peso da composição detergente. 5 Método de preparação do copolímero de vinilpiridina O polímero é normalmente preparado por copolimerização da vinilpiridina com monómeros solúveis em água, em água, metanol, isopropanol, acetona ou numa mistura destes solventes, na presença de iniciador(es) da polimerização, como sejam os iniciadores azo solúveis em água, o persulfato de sódio e/ou o peróxido de hidrogénio, e, opcionalmente, de um agente de transferência da cadeia. As temperaturas típicas de reacçâo s3o 70-90°G eopHê 3-7.The present compositions are conveniently used as additives for conventional detergent compositions to be used in washing operations. The present invention also encompasses compositions which inhibit dye transfer which will contain detergent ingredients, thus serving as detergent compositions. The amount of the vinylpyridine copolymer present in the detergent compositions is from 0.01 to 10%, more preferably from 0.05 to 5%, even more preferably from 0.1 to 1% by weight of the detergent composition. The polymer is usually prepared by copolymerizing the vinylpyridine with water-soluble monomers in water, methanol, isopropanol, acetone or a mixture of these solvents in the presence of polymerization initiator (s), such as water-soluble azo initiators, sodium persulfate and / or hydrogen peroxide, and, optionally, a chain transfer agent. Typical reaction temperatures are 70-90 ° C and 3-6 ° C.

COMPLEMENTOS DO DETERGENTEDETERGENT COMPLEMENTS

Noutra forma de realização da presente invenção, a composição detergente pode compreender um ou mais agentes tensioactivos seleccionados entre uma ampla gama de agentes tensioactivos. Uma listagem típica das classes aniónica, não tónica, anfolitica e zwitteriónica, e de espécies destes agentes tensioactivos, é fornecida na Patente U.S. 3,664,961, concedida a Norris em 23 de Maio de 1972.In another embodiment of the present invention, the detergent composition may comprise one or more surfactants selected from a wide range of surfactants. A typical listing of the anionic, non-tonic, ampholytic and zwitterionic classes, and species of these surfactants, is provided in U.S. Patent 3,664,961, Norris, issued May 23, 1972.

Os agentes tensioactivos aniónicos especialmente preferidos incluem os alquilsulfatos, os quais são sais ou ácidos solúveis em água com a fórmula ROSO3M, na qual R é preferencialmente um grupo hidrocarbilo em C10-C24, preferencialmente um grupo alquilo ou hidroxialquilo possuindo um componente alquilo em C10-Ci8, mais preferencialmente um grupo alquilo ou hidroxialquilo em C12-C15 e M+ é H ou um catião, por exemplo um catião de um metal alcalino (por exemplo sódio, potássio, lítio), de amónio ou de amónio substituído (por exemplo catiões de monoetanolamina, catiões metil-, dimetil- e trimetilamónio, catiões de amónio quaternário, tal como os catiões tetrametilamónio e dimetilpiperidínio, e catiões de amónio quaternário derivados de alquilaminas, tal como etilamina, dietilamina, trietilamina, e misturas destes catiões). Os alquilsulfatos ramificados são especialmente preferidos.Especially preferred anionic surfactants include alkyl sulfates which are water soluble salts or acids of the formula ROSO3M, wherein R is preferably a C10 -C24 hydrocarbyl group, preferably an alkyl or hydroxyalkyl group having a C10 -C10 alkyl, C 1-8 alkyl, or hydroxyalkyl and M + is H or a cation, for example an alkali metal (e.g., sodium, potassium, lithium), ammonium or substituted ammonium cation (for example cations of monoethanolamine, methyl-, dimethyl- and trimethylammonium cations, quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines, such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures of these cations). Branched alkylsulfates are especially preferred.

Os agentes tensioactivos aniónicos preferidos incluem alquilsulfatos alcoxilados, os quais são sais ou ácidos solúveis em água com a fórmula R0(A)mS03M, na qual R é um grupo alquilo ou hidroxialquilo em C10-C24 não substituído, que possui um componente alquilo em C10-C24, de preferência um componente alquilo ou hidroxialquilo em Ci2-Ci8, mais preferencialmente um componente alquilo ou hidroxialquilo em C12-C15, A é uma unidade etóxido ou propóxido, m é superior a zero, geralmente está compreendido entre 0,5 e 6, mais preferencialmente entre 0,5 e 3, e M* é H ou um catião que pode ser, por exemplo, 4 um catiâo metálico (por exemplo, sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio), um catião de amónio ou um catião de amónio substituído (por exemplo catiões de monoetanolamina, catiões metil-, dimetil- e trimetilamónio, catiões de amónio quaternário, tal como os catiões tetrametilamónio e dimetilpiperidínio, e catiões de amónio quaternário derivados de alquilaminas, tal como etilamina, dietilamina, trietilamina, e misturas destes catiões). Os alquilsulfatos etoxilados, assim como os alquilsulfatos propoxilados são contemplados nesta invenção. Exemplos específicos de catiões de amónio substituído incluem os catiões metil-, dimetil- e trimetilamónio, os catiões de amónio quaternário, tal como os catiões tetrametilamónio e dimetilpiperidínio e aqueles derivados de alquilaminas, tal como etilamina, dietilamina, trietilamina e misturas destes catiões. Exemplos de agentes tensioactivos deste tipo são o (C12-Ci5)alquilsulfato polietoxilato (1.0) (C12-C15E(1.0)M), o (C12-C15)alquilsulfato polietoxilato (2.5) (C12-CisE(2.5)M), o (Ci2-Cis)alquilsulfato polietoxilato (3.0) (C12-Ci5E(3.0)M) e o (Ci2-C15)alquilsulfato polietoxilato (4.0) (Ci2-C15E(4.0)M), nos quais M é seleccionado de forma conveniente entre sódio e potássio.Preferred anionic surfactants include alkoxylated alkyl sulfates which are water soluble salts or acids of the formula R0 (A) m SO3 M, wherein R is an unsubstituted C10 -C24 alkyl or hydroxyalkyl group having a C10 alkyl component C 24, preferably a C 12 -C 18 hydroxyalkyl or alkyl component, more preferably a C 12 -C 15 alkyl or hydroxyalkyl group, A is an ethoxy or propoxy moiety, m is greater than zero, generally is between 0.5 and 6 , more preferably from 0.5 to 3, and M * is H or a cation which may be, for example, a metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium), an ammonium cation or a (for example monoethanolamine cations, methyl-, dimethyl- and trimethylammonium cations, quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines, such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures of these cations). Ethoxylated alkylsulfates, as well as propoxylated alkylsulfates are contemplated in this invention. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl-, dimethyl- and trimethylammonium cations, quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures of these cations. Examples of surfactants of this type are (C 12 -C 15) alkylsulfate polyethoxylate (1.0) (C 12 -C 15 E (1.0) M), (C 12 -C 15) alkylsulfate polyethoxylate (2.5) (C 12 -CysE (2.5) M), (4.0) (C2 -C15) (C2 -C15) (C2 -C15) alkylsulfate polyethoxylate (4.0) (C2 -C15E (4.0) M), in which M is conveniently selected from sodium and potassium.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados para utilizar na invenção são os sulfonatos de ésteres alquílicos, que incluem ésteres lineares de ácidos carboxílicos em C8-C20 (isto é, ácidos gordos) sulfonados com S03 gasoso, de acordo com “The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Materiais de partida adequados incluiriam substâncias gordas naturais, tal como as derivadas de sebo e óleo de palma.Other anionic surfactants suitable for use in the invention are the alkyl ester sulfonates, which include linear esters of C8-C20 carboxylic acids (i.e., fatty acids) sulfonated with SO3 gaseous, according to "The Journal of the American Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp. 323-329. Suitable starting materials would include natural fats, such as those derived from tallow and palm oil.

Os agentes tensioactivos preferidos, especialmente em aplicações para a lavagem da roupa, do tipo sulfonatos de ésteres alquílicos compreendem sulfonatos de ésteres alquílicos com a fórmula estrutural:Preferred surfactants, especially in laundry washing applications, of the alkyl esters sulfonates comprise alkyl ester sulphonates of the structural formula:

OO

II R3 - CH - C - OR4II R 3 -CH-C-OR 4

I so3m na qual R3 é um grupo hidrocarbilo em Ca-C20, preferencialmente um alquilo, ou combinações destes, R4 é um grupo hidrocarbilo em C^Ce, preferencialmente um alquilo, ou combinações destes, e M+ é um catião que forma um sal solúvel em água com o sulfonato do éster alquílico. Catiões apropriados que formam sais incluem metais, tal como o sódio, o potássio e o lítio, e catiões de amónio substituído ou não substituído, tal 5 como monoetanolamina e trietanolamina. De preferência, R3 é um grupo alquilo em C10-C16 e R4 é metilo, etilo ou isopropilo. Os sulfonatos de ésteres metílicos especialmente preferidos são aqueles nos quais R3 é um grupo alquilo em C10-C1B.R3 is a C1 -C20 hydrocarbyl group, preferably an alkyl, or combinations thereof, and M + is a cation forming a soluble salt in water with the alkyl ester sulfonate. Suitable cations which form salts include metals, such as sodium, potassium and lithium, and substituted or unsubstituted ammonium cations, such as monoethanolamine and triethanolamine. Preferably, R 3 is a C 10 -C 16 alkyl group and R 4 is methyl, ethyl or isopropyl. Especially preferred methyl ester sulfonates are those in which R 3 is a C 10 -C 16 alkyl group.

Também se podem incluir nas composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção outros agentes tensioactivos aniónicos úteis para fins detersivos. Estes podem incluir sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio, potássio, amónio e amónio substituído, como os sais de mono-, di- e trietanolamina) de sabões, (C9-C20)alquilbenzenosulfonatos lineares, (C8-C24)olefinosulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonação do produto pirolizado de citratos de metais alcalino-terrosos, por exemplo como descrito na Especificação de Patente Britânica N.° 1,082,179, (C8-C24)alquilpoliglicolétersulfatos (contendo até 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos de alquilglicerol, sulfonatos de aciiglicerol de ácidos gordos, sulfonatos de oleílglicerol, sulfatos de éteres óxido de etileno de alquilfenóis, parafinosulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tal como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos e sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres saturados e insaturados em C12-C18) e diésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres saturados e insaturados em C6-Ci2), sulfatos de alquilpoliglucósido (estando os compostos não sulfatados e não iónicos descritos abaixo) e alquilpolietóxicarboxilatos tal como aqueles com a fórmula RO(CH2CH20)k-CH2COO-M+, na qual R é um radical alquilo em C8-C22, k é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 e M+ é um catião que forma sais solúveis. Os ácidos resínicos e resínicos hidrogenados tal como colofónia, colofónia hidrogenada e os ácidos resínicos e resínicos hidrogenados presentes no óleo de sebo ou derivados deste. Exemplos adicionais estão descritos em “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I e II de Schwartz, Perry and Berch). Uma variedade destes agentes tensioactivos está também referida, de uma forma geral, na Patente U.S 3,929,678, concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin et al., da Coluna 23, linha 58 até à Coluna 29, linha 23.Also included in the laundry detergent compositions of the present invention are other anionic surfactants useful for detersive purposes. These may include salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as the mono-, di- and triethanolamine salts) of soaps, (C 9 -C 20) linear alkylbenzenesulfonates, (C 8 -C 24) olefinsulfonates , sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonating the pyrolyzed product of alkaline earth metal citrates, for example as described in British Patent Specification No. 1,082,179, (C8-C24) alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkylglycerol sulfonates, fatty acid acyglycerol sulfonates, oleylglycerol sulfonates, ethylene oxide ether sulfates of alkylphenols, paraffin sulfonates, alkylphosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially C 12 -C 18 saturated and unsaturated monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially C 6 -C 12 saturated and unsaturated monoesters), alkylpolyglucoside sulfates (the non-sulfated and nonionic compounds being described below) and alkyl polyethoxy carboxylates such as those of formula Wherein R is a C 8 -C 22 alkyl radical, k is an integer from 0 to 10 and M + is a cation forming soluble salts. Hydrogenated resin and resin acids such as rosin, hydrogenated rosin and the hydrogenated resin and resin acids present in tallow oil or derivatives thereof. Additional examples are described in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). A variety of these surfactants are also generally referred to in U.S. Patent 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al., From Column 23, line 58 to Column 29, line 23.

Quando aí incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção compreendem normalmente entre 1% e 40%, preferencialmente entre 5% e 25% em peso desses agentes tensioactivos aniónicos.When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention usually comprise from 1% to 40%, preferably from 5% to 25% by weight of such anionic surfactants.

Uma classe de agentes tensioactivos não iónicos úteis na presente invenção são os condensados de óxido de etileno com um grupo hidrofóbico, para proporcionar um agente 6 tensioactivo com um balanço hidrofílico-lipofílico (BHL) médio no intervalo compreendido entre 8 e 17, preferencialmente entre 9,5 e 14, mais preferencialmente entre 12 e 14. O grupo hidrofóbico (lipofílico) pode ser de natureza alifática ou aromática, e o comprimento do grupo polioxietileno, que é condensado com qualquer grupo hidrofóbico particular, pode ser facilmente ajustado para originar um composto solúvel em água possuindo o grau desejado de equilíbrio entre os elementos hidrofílico e hidrofóbico.A class of nonionic surfactants useful in the present invention are the condensates of ethylene oxide with a hydrophobic group to provide a surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (BHL) average in the range of 8 to 17, preferably 9 , 5 and 14, more preferably 12 to 14. The hydrophobic (lipophilic) group may be aliphatic or aromatic in nature, and the length of the polyoxyethylene group, which is condensed with any particular hydrophobic group, can easily be adjusted to give a compound soluble in water having the desired degree of equilibrium between the hydrophilic and hydrophobic elements.

Os agentes tensioactivos não iónicos deste tipo especialmente preferidos são os etoxilatos de álcoois primários em C9-C15 contendo 3-12 moles de óxido de etileno por mole de álcool, particularmente os álcoois primários em C12-Ci5 contendo 5-8 moles de óxido de etileno por mole de álcool.Especially preferred nonionic surfactants of this type are ethoxylates of C 9 -C 15 primary alcohols containing 3-12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, particularly the C 12 -C 16 primary alcohols containing 5-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Outra classe de agentes tensioactivos não iónicos compreende os compostos alquilpoliglucósido de fórmula geral RO (CnH2nO),Zx na qual Z é um grupo derivado da glucose; R é um grupo alquilo hidrofóbico saturado que contém entre 12 e 18 átomos de carbono; t está compreendido entre 0e10ené2ou3;x está compreendido entre 1,3 e 4, sendo que os compostos incluem menos de 10% de álcool gordo que não reagiu e menos de 50% de alquilpoliglucósidos de cadeia curta. Compostos deste tipo e a sua utilização em detergentes são referidos em EP-B 0 070 077; 0 075 996 e 0 094 118.Another class of nonionic surfactants comprises the alkylpolyglucoside compounds of the formula RO (CnH2nO), Zx in which Z is a group derived from glucose; R is a saturated hydrophobic alkyl group containing from 12 to 18 carbon atoms; t is between 0-10 and 2 or 3; x is between 1.3 and 4, the compounds include less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkylpolyglucosides. Compounds of this type and their use in detergents are referred to in EP-B 0 070 077; 0 075 996 and 0 094 118.

Agentes tensioactivos não iónicos extremamente preferidos são as amidas de ácidos gordos poli(hidroxiladas) de fórmulaHighly preferred nonionic surfactants are the polyhydroxylated fatty acid amides of formula

R2-C- N-ZR2-C-N-Z

II I O R1 na qual R1 é H ou R1 é um grupo hidrocarbilo em C^, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo ou uma mistura deles, R2 é um grupo hidrocarbilo em CW1 e Z é um grupo poli(hidroxi)hidrocarbilo que possui uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 grupo hidroxilo ligados directamente à cadeia, ou um seu derivado alcoxilado. Preferencialmente, R1 é metilo, R2 é uma cadeia alquilo ou alquenilo em Cn-i5, tal como 7 cocoaiquilo, ou misturas delas, e Z é derivado de um açúcar redutor como glucose, frutose, maltose, lactose, numa reacção de aminação redutora.Wherein R1 is H or R1 is a C1-2 -hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, R2 is a hydrocarbyl group in CW1 and Z is a poly (hydroxy) hydrocarbyl group having a linear hydrocarbyl chain having at least 3 hydroxyl groups attached directly to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably, R 1 is methyl, R 2 is a C 1-5 alkyl or alkenyl chain such as cocoalkyl, or mixtures thereof, and Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, in a reductive amination reaction.

Outros agentes tensioactivos não iónicos adequados são os óxidos de aminas. As composições da presente invenção podem compreender óxidos de aminas de acordo com a fórmula geral I: R1 (EO)x (PO)y (BO)z N(O) (CH2R’)2. qH20 (I)Other suitable nonionic surfactants are the amine oxides. The compositions of the present invention may comprise amine oxides according to general formula I: R1 (EO) x (PO) and (BO) z N (O) (CH2 R ') 2. H2 O (I)

Em geral, pode ver-se que a estrutura (I) disponibiliza um grupo de cadeia longa, R1 (EO)x (PO)y (BO)z, e dois grupos de cadeia curta, CH2R’. Em geral, R1 é um grupo hidrocarbilo primário ou ramificado, que pode ser saturado ou insaturado, de preferência R1 é um grupo alquilo primário. Quando x + y + z = 0, R1 é um grupo hidrocarbilo que possui um comprimento de cadeia entre 8 e 18 átomos de carbono. Quando x + y + z é diferente de 0, R1 pode ser um pouco mais longo, possuindo um comprimento de cadeia compreendido no intervalo Ci2-C24. A fórmula geral também engloba óxidos de aminas nos quais x + y + z = 0, R1 = C8-C18, R’ = H e q = 0-2, de preferência 2. Estes óxidos de aminas são ilustrados pelo óxido de (Ci2-Ci4)alquildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina e seus hidratos, especialmente os dihidratos referidos nas Patentes U.S. 5,075,501 e 5,071,594. A invenção também engloba óxidos de aminas nos quais x + y + z é diferente de zero, especificamente x + y + z está compreendido entre 1 e 10, R1 é um grupo alquilo primário contendo 8 a 24 átomos de carbono, preferencialmente 12 a 16 átomos de carbono; nestas formas de realização, y + z é de preferência 0 e x está de preferência compreendido entre 1 e 6, mais preferencialmente entre 2 e 4; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; e BO representa butilenoxi. Estes óxidos de aminas podem ser preparados através de meios sintéticos convencionais, por exemplo por meio da reacção de alquiletoxisulfatos com dimetilamina, seguida de oxidação da amina etoxilada com peróxido de hidrogénio.In general, structure (I) can be seen to provide a long chain group, R1 (EO) x (PO) y (BO) z, and two short chain groups, CH2 R '. In general, R 1 is a primary or branched hydrocarbyl group, which may be saturated or unsaturated, preferably R 1 is a primary alkyl group. When x + y + z = 0, R1 is a hydrocarbyl group having a chain length of 8 to 18 carbon atoms. When x + y + z is other than 0, R 1 may be a little longer, having a chain length in the range C 12 -C 24. The general formula also encompasses amine oxides in which x + y + z = O, R 1 = C 8 -C 18, R '= H and q = 0-2, preferably 2. These amine oxides are illustrated by (C 1-2- C14) alkyldimethylamine, hexadecyldimethylamine oxide, octadecylamine oxide and their hydrates, especially the dihydrates referred to in U.S. Patents 5,075,501 and 5,071,594. The invention also encompasses amine oxides in which x + y + z is nonzero, specifically x + y + z is from 1 to 10, R1 is a primary alkyl group containing 8 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms; in these embodiments, y + z is preferably 0 and x is preferably 1 to 6, more preferably 2 to 4; EO represents ethyleneoxy; PO represents propyleneoxy; and BO represents butyleneoxy. These amine oxides may be prepared by conventional synthetic means, for example by reacting alkyl ethoxy sulfates with dimethylamine followed by oxidation of the ethoxylated amine with hydrogen peroxide.

Formas de realização preferidas incluem a dodecildimetilamina, o óxido de tetradecildimetilamina dihidratado, o óxido de hexadecildimetilamina dihidratado e o óxido de octadecildimetilamina dihidratado. sPreferred embodiments include dodecyldimethylamine, tetradecyldimethylamine oxide dihydrate, hexadecildimethylamine oxide dihydrate and octadecyldimethylamine oxide dihydrate. s

Embora nalgumas das formas de realização preferidas R’ = H, há uma alguma latitude quanto a R’ ser ligeiramente maior do que H. Especificamente, a invenção engloba ainda formas de realização nas quais R' = CH2OH, tal como o óxido de hexadecil-bis(2-hidroxietil)amina, o óxido de sebo-bis(2-hidroxietil)amina, o óxido de estearil-bis(2-hidroxietil)amina, o óxido de oleíl-bis(2-hidroxietil)amina e o óxido de dodecildimetil(2-hidroxietil)amina dihidratado.Although in some of the preferred embodiments R 1 = H, there is some latitude for R 'being slightly greater than H. Specifically, the invention further encompasses embodiments in which R' = CH 2 OH, such as hexadecyl- bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, tallow bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, stearyl bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, oleyl bis (2-hydroxyethyl) amine oxide and dodecyldimethyl (2-hydroxyethyl) amine dihydrate.

Quando ai incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção compreendem normalmente agentes tensioactivos não iónicos numa razão em peso de agente tensioactivo aniónico para agente tensioactivo não iónico compreendida entre 6 1 e 1 3 preferencialmente compreendida entre 5:1 e 2:1.When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention normally comprise nonionic surfactants in a weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant of from 6 to 13, preferably in the range of 5: 1 to 2: 1.

Os agentes tensioactivos detersivos catiónicos adequados para utilização nas composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção são aqueles que possuem um grupo hidrocarbilo de cadeia longa. Exemplos destes agentes tensioactivos catiónicos incluem os agentes tensioactivos de amónio tal como os haletos de alquildimetilamónio e aqueles agentes tensioactivos que possuem a fórmula: [R2 (OR3)y] [R4 (OR3)y]2 R5 N+X‘ na qual R2 é um grupo alquilo ou alquilbenzilo que possui entre 8 e 18 átomos de carbono na cadeia alquílica; cada R3 é seleccionado entre o grupo que consiste em -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-1 -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- e misturas destes grupos; cada R4 é seleccionado entre o grupo que consiste em alquilo em C^-C^ hidroxialquilo em CrC4l estruturas em anel benzilo formadas pela ligação de dois grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH20H, na qual R6 é qualquer hexose ou polímero de hexose possuindo um peso molecular inferior a cerca de 1 000 e hidrogénio quando y não é 0; R5 é o mesmo que R4 ou é uma cadeia alquilo, sendo que o número total de átomos de carbono de R2 mais Rs não é superior a 18; cada y está compreendido entre 0 e 10, e a soma dos valores de y está compreendida entre 0 e 15; e X' é qualquer anião compatível.Cationic detersive surfactants suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention are those having a long chain hydrocarbyl group. Examples of such cationic surfactants include ammonium surfactants such as alkyl dimethyl ammonium halides and those surfactants having the formula: [R2 (OR3) y] [R4 (OR3) y] 2 R5 N + X 'in which R2 is an alkyl or alkylbenzyl group having from 8 to 18 carbon atoms in the alkyl chain; each R 3 is selected from the group consisting of -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3) -1 -CH 2 CH (CH 2 OH) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, and mixtures thereof; each R4 is selected from the group consisting of C1 -C4 hydroxyalkyl C1 -C4 alkyl benzyl ring structures formed by the bonding of two groups R4, -CH2 CHOH-CHOHCOR6 CHOHCH20 H, in which R6 is any hexose or hexose polymer having a weight molecular weight less than about 1000 and hydrogen when y is not 0; R 5 is the same as R 4 or is an alkyl chain, wherein the total number of carbon atoms of R 2 plus R 5 is not greater than 18; each y is comprised between 0 and 10, and the sum of the values of y is comprised between 0 and 15; and X 'is any compatible anion.

Os agentes tensioactivos catiónicos preferidos para esta invenção são os compostos de amónio quaternário solúveis em água que possuem a fórmula: R1R2R3R4N+X- (i) 9 na qual R^ é um grupo alquilo em C8-Ci6 e cada um de R2, R3 e R4 é, de forma independente, um grupo alquilo em CrC4, hidroxialquilo em CrC4, benzilo e -(C2H40)xH, onde x tem um valor compreendido entre 1 e 5 e X' é um anião. Só um dos grupos R2, R3 ou R4 deve ser benzilo. O comprimento preferido da cadeia alquilo para Rt é Ci2-Ci5, particularmente quando 0 grupo alquilo é uma mistura de comprimentos de cadeia derivados da gordura de coco ou da amêndoa de palma ou é derivado sinteticamente por estruturação olefínica ou síntese de álcoois OXO. Os grupos preferidos para R2, R3 e R4 são os grupos metilo e hidroxietilo, e 0 anião X' pode ser seleccionado entre os iões haleto, metosulfato, acetato e fosfato.The preferred cationic surfactants for this invention are the water soluble quaternary ammonium compounds having the formula: wherein R1 is a C8 -C16 alkyl group and each of R2, R3 and R4 is independently a C1 -C4 alkyl, C1 -C4 hydroxyalkyl, benzyl and - (C2 H40) xH, where x has a value of 1 to 5 and X 'is an anion. Only one of the groups R 2, R 3 or R 4 must be benzyl. The preferred length of the alkyl chain for Rt is C2 -C15, particularly when the alkyl group is a mixture of chain lengths derived from coconut fat or palm kernel or is derived synthetically by olefinic structuring or synthesis of OXO alcohols. Preferred groups for R 2, R 3 and R 4 are methyl and hydroxyethyl groups, and the anion X 'may be selected from the halide, methosulfate, acetate and phosphate ions.

Exemplos de compostos de amónio quaternário de fórmula (i) adequados para utilização nesta invenção são: cloreto ou brometo de cocotrimetilamónio; cloreto ou brometo de cocometildihidroxietilamónio; cloreto de octil- ou deciltrietilamónio; cloreto ou brometo de octil- ou decildimetilhidroxietilamónio; cloreto ou brometo de (C12.15)dimetilhidroxietilamónio; cloreto ou brometo de cocodimetilhidroxietilamónio; metilsulfato de miristiltrimetilamónio; cloreto ou brometo de laurildimetilbenzilamónio; cloreto ou brometo de laurildimetil(etenoxi)4amónio; ésteres de colina (compostos de fórmula (i) na qual Ri é -CH20-C(0)-(C12.14)alquilo e R2, R3 e R4 são metilo).Examples of quaternary ammonium compounds of formula (I) suitable for use in this invention are: cocotrimethylammonium chloride or bromide; cocomethyldihydroxyethylammonium chloride or bromide; octyl- or decyltriethylammonium chloride; octyl- or decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide; (C 12-15) dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide; cocodimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide; myristyltrimethylammonium methylsulfate; lauryldimethylbenzylammonium chloride or bromide; lauryldimethyl (ethenoxy) 4-ammonium chloride or bromide; choline esters (compounds of formula (I) in which R 1 is -CH 2 -C (O) - (C 12 -C 14) alkyl and R 2, R 3 and R 4 are methyl).

Outros agentes tensioactivos catiónicos úteis para esta invenção estão também descritos na Patente U.S. 4,228,044, concedida a Cambre em 14 de Outubro de 1980.Other cationic surfactants useful for this invention are also described in U.S. Patent 4,228,044, issued to Cambre on October 14, 1980.

Quando aí incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção compreendem normalmente entre 0,5% e 5%, de preferência entre 1% e 3% em peso destes agentes tensioactivos catiónicos.When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention usually comprise from 0.5% to 5%, preferably from 1% to 3%, by weight of these cationic surfactants.

As composições de acordo com a presente invenção podem ainda compreender um sistema adjuvante da detergência. Qualquer sistema adjuvante da detergência 10 convencional é adequado para utilização nesta invenção, incluindo materiais de aluminossilicato, silicatos, policarboxilatos e ácidos gordos, materiais como tetracetato de ctilcnodiamina, sequestrantes de iões metálicos como aminopolifo3fonatos, particularmente o ácido etilenodiaminotetrametilenofosfónico e o ácido dietilenotriaminopentametilenofosfónico. Embora menos preferidos por razões ambientais óbvias, também se podem utilizar nesta invenção adjuvantes da detergência do tipo fosfato.The compositions according to the present invention may further comprise a detergency builder system. Any conventional detergency builder system is suitable for use in this invention, including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylene diamine tetracetate, metal ion sequestrants such as aminopolyphosphonates, particularly ethylenediaminetetrametylenephosphonic acid and diethylene triaminepentamethylenephosphonic acid. Although less preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders may also be used in this invention.

Os adjuvantes da detergência do tipo policarboxilato adequados para utilização nesta invenção incluem o ácido cítrico, de preferência na forma de um sal solúvel em água, derivados do ácido succínico com a fórmula R-CH (COOH) CH2 (COOH), na qual R é um grupo alquilo ou alquenilo em C10-2o. de preferência Ci2.i6, ou na qual R pode estar substituído por substituintes hidroxilo, sulfosulfoxilo ou sulfona. Exemplos específicos incluem succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo e succinato de 2-tetradecenilo. Os adjuvantes da detergência do tipo succinato são utilizados de preferência sob a forma dos seus sais solúveis em água, incluindo os sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamónio.Suitable polycarboxylate type detergency builders for use in this invention include citric acid, preferably in the form of a water-soluble salt, succinic acid derivatives of the formula R-CH (COOH) CH 2 (COOH), in which R is a C10-20 alkyl or alkenyl group. preferably C 12-26, or in which R may be substituted by hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate and 2-tetradecenyl succinate. Succinate builders are preferably used in the form of their water-soluble salts, including sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.

Outros policarboxilatos úteis são os oxodisuccinatos e misturas de tartrato ácido monosuccínico e tartrato ácido disuccínico, como descrito em US 4,663,071.Other useful polycarboxylates are oxodisuccinates and mixtures of monosuccinic acid tartrate and disuccinic acid tartrate, as described in US 4,663,071.

Adjuvantes da detergência do tipo ácidos gordos apropriados para uso na invenção são os ácidos gordos saturados ou insaturados em C10-18. assim como os sabões correspondentes. As espécies saturadas preferidas possuem entre 12 e 16 átomos de carbono na cadeia alquilo. O ácido gordo insaturado preferido é o ácido oleico. Outro sistema adjuvante da detergência preferido para composições líquidas baseia-se em ácido dodecenilsuccínico e ácido cítrico.Builder adjuvants of the fatty acid type suitable for use in the invention are C10-18 saturated or unsaturated fatty acids. as well as the corresponding soaps. Preferred saturated species have from 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. The preferred unsaturated fatty acid is oleic acid. Another preferred detergent builder system for liquid compositions is dodecenylsuccinic acid and citric acid.

Os sais adjuvantes da detergência são normalmente incluídos em quantidades compreendidas entre 10% e 80% em peso da composição, de preferência entre 20% e 70%, e mais geralmente entre 30% e 60% em peso.The detergent builder salts are usually included in amounts ranging from 10% to 80% by weight of the composition, preferably from 20% to 70%, and more generally from 30% to 60% by weight.

Outros ingredientes de detergentes que podem ser utilizados são enzimas detersivas, as quais podem ser incluídas nas formulações detergentes para uma grande variedade de fins, incluindo a remoção de nódoas de proteínas, carbohidratos ou triglicéridos, por 11 exemplo, e a prevenção da transferência de corantes que se libertaram. As enzimas a incorporar incluem proteases, amilases, lipases, celulases e peroxidases, bem como misturas delas. Também se podem incluir outros tipos de enzimas. Elas podem ser de qualquer origem apropriada como seja a origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de leveduras.Other detergent ingredients that may be used are detersive enzymes, which may be included in the detergent formulations for a wide variety of purposes, including the removal of stains from proteins, carbohydrates or triglycerides, for example, and the prevention of dye transfer who were freed. Enzymes to be incorporated include proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases, as well as mixtures thereof. Other types of enzymes may also be included. They may be of any suitable origin such as plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin.

As enzimas são normalmente incorporadas em quantidades suficientes para proporcionar até 5 mg em peso, mais normalmente 0,05 mg a 3 mg, de enzima activa por grama da composição.Enzymes are normally incorporated in amounts sufficient to provide up to 5 mg by weight, more usually 0.05 mg to 3 mg, of active enzyme per gram of the composition.

Exemplos adequados de proteases são as subtilisinas, que são obtidas a partir de estirpes particulares de B. subtilis e B. licheniforms. As enzimas proteolíticas adequadas para remover nódoas com uma base proteica, que estão disponíveis comercialmente, incluem aquelas vendidas sob os nomes registados Alcalase®, Savinase® e Esperase® pela Novo Industries A/S (Dinamarca), Maxatase pela International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda), FN-base pela Genencor, Optimase® e Opticlean® pela MKC.Suitable examples of proteases are the subtilisins, which are obtained from particular strains of B. subtilis and B. licheniforms. Proteolytic enzymes suitable for removing stains with a proteinaceous base, which are commercially available, include those sold under the trade names Alcalase®, Savinase® and Esperase® by Novo Industries A / S (Denmark), Maxatase by International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands), FN-base by Genencor, Optimase® and Opticlean® by MKC.

De interesse na categoria das enzimas proteolíticas, especialmente para composições detergentes líquidas, são as enzimas aqui referidas como Protease A e Protease B. A Protease A está descrita no Pedido de Patente Europeia 130,756. A Protease B está descrita na Publicação do Pedido de Patente Europeia EP-A-251 446.Of interest in the category of proteolytic enzymes, especially for liquid detergent compositions, are the enzymes referred to herein as Protease A and Protease B. Protease A is described in European Patent Application 130,756. Protease B is described in European Patent Application Publication EP-A-251 446.

As amilases incluem, por exemplo, α-amilases obtidas a partir de uma estirpe especial de B. licheniformis, descrita em maior detalhe na Especificação de Patente Britânica N.° 1,296,839 (Novo). As proteínas amilolíticas incluem, por exemplo, Rapidase®, Maxamyl® (International Bio-Synthetics, Inc.) e Termamyl® (Novo Industries).Amylases include, for example, α-amylases obtained from a special strain of B. licheniformis, described in more detail in British Patent Specification No. 1,296,839 (Novo). Amylolytic proteins include, for example, Rapidase®, Maxamyl® (International Bio-Synthetics, Inc.) and Termamyl® (Novo Industries).

As celulases que se podem utilizar na presente invenção incluem celulases quer bacterianas, quer fúngicas. De preferência, elas terão um valor óptimo de pH compreendido entre 5 e 9,5. Celulases adequadas são referidas na Patente U.S. 4,435,307, concedida a Barbesgoard et al., que refere celulases fúngicas produzidas a partir de Humicola insolens. Celulases apropriadas são também referidas em GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 e DE-OS-2.247.832. 12Cellulases which may be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they will have an optimum pH of from 5 to 9.5. Suitable cellulases are disclosed in U.S. Patent 4,435,307 to Barbesgoard et al., Which discloses fungal cellulases produced from Humicola insolens. Suitable cellulases are also referred to in GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 and DE-OS-2,247,832. 12

Exemplos destas celulases são as celulases produzidas por uma estirpe de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente a estirpe de Humicola DSM 1800, aa celulases produzidas por um fungo de Bacillus N ou um fungo produtor de celulase 212 pertencente ao género Aeromonas e a celulase extraída do hepatopâncreas de um marinho molusco (Dolabella Aurícula Solander). Outras celulases adequadas são as celulases originárias de Humicola insulens que possuem um peso molecular de cerca de 50 kDa, um ponto isoeléctrico de 5,5 e contêm 415 aminoácidos.Examples of such cellulases are cellulases produced by a strain of Humicola insolens (Humicola grysea var. Thermoidea), particularly the Humicola strain DSM 1800, and cellulases produced by a Bacillus N fungus or a cellulase-producing fungus 212 belonging to the genus Aeromonas and the cellulase extracted from the hepatopancreas of a marine mollusk (Dolabella auricula Solander). Other suitable cellulases are cellulases originating from Humicola insulens having a molecular weight of about 50 kDa, an isoelectric point of 5.5 and containing 415 amino acids.

As celulases especialmente adequadas são as celulases que apresentam benefícios de cuidado com a cor. Exemplos destas celulases são a celulase descrita na Publicação do Pedido de Patente Europeia Ν.β EP-A-495 257, depositada em 6 de Novembro de 1991, Carezyme (Novo).Particularly suitable cellulases are cellulases which exhibit color-careful benefits. Examples of such cellulases are the cellulase described in European Patent Application Publication No. EP-A-495 257, filed November 6, 1991, Carezyme (Novo).

Em geral, as celulases são enzimas preferidas pois elas proporcionam um benefício de amaciamento nas lavagens cíclicas - o qual está restringido a fibras que contêm algodão -clivando e ajudando na remoção de fibrilas celulósicas. Estas formam-se normalmente sobre as fibras, durante o processo normal de lavagem, e aumentam após lavagens consecutivas e com o envelhecimento do tecido. A interacção destas fibrilas umas com as outras confere um grau de rigidez à superfície do tecido, que é sentida pelo consumidor como aspereza e é aliviada pelo uso de celulases.In general, cellulases are preferred enzymes as they provide a softening benefit in cyclic washes - which is restricted to cotton-containing fibers - cleaving and assisting in the removal of cellulosic fibrils. These form normally on the fibers during the normal washing process and increase after consecutive washing and aging of the fabric. The interaction of these fibrils with one another imparts a degree of stiffness to the surface of the fabric, which is felt by the consumer as roughness and is relieved by the use of cellulases.

As celulases podem ser adicionadas em combinação com silicones amaciadores. Os silicones amaciadores proporcionam o seu benefício de amaciamento num ciclo único, depositando-se directamente sobre o tecido.Cellulases can be added in combination with softening silicones. The softening silicones provide their softening benefit in a single cycle by depositing directly on the fabric.

As lipases adequadas para utilização em detergentes incluem aquelas produzidas por microrganismos do grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como referido na Patente Britânica 1,372,034. As lipases apropriadas incluem aquelas que apresentam uma reacção imunológica cruzada positiva com o anticorpo da lipase, produzido pelo microrganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipase está disponível através de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japão, sob o nome registado Lipase P “Amano”, a seguir referida como “Amano-P”.Lipases suitable for use in detergents include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154, as referred to in British Patent 1,372,034. Suitable lipases include those exhibiting a positive cross-immunological reaction with the lipase antibody, produced by the Pseudomonas fluorescent microorganism IAM 1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan under the trade name Lipase P " Amano ", hereinafter referred to as" Amano-P ".

Lipases especialmente adequadas são as lipases tal como M1 Lipase® (Ibis) e Lipolase® (Novo). 13Especially suitable lipases are lipases such as M1 Lipase® (Ibis) and Lipolase® (Novo). 13

As enzimas peroxidase são usadas em combinação com fontes de oxigénio, por exemplo percarbonato, perborato, persulfato e peróxido de hidrogénio. Elas são utilizadas para o “branqueamento da solução”, isto é para evitar a transferência de corantes ou pigmentos removidos de substratos durante as operações de lavagem, para outros substratos presentes na solução de lavagem. As enzimas peroxidase são conhecidas na técnica e incluem, por exemplo, a peroxidase de rábano, a linhinase e haloperoxidases tal como a cloro- e a bromo-peroxidase. Composições detergentes que contêm peroxidases são referidas, por exemplo, no Pedido Internacional PCT WO 89/099813 e na Publicação do Pedido de Patente Europeia N.° EP-A-540 784, depositado em 6 de Novembro de 1991.Peroxidase enzymes are used in combination with oxygen sources, for example percarbonate, perborate, persulfate and hydrogen peroxide. They are used for "bleaching the solution", i.e. to prevent the transfer of dyes or pigments removed from substrates during the washing operations to other substrates present in the wash solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidases such as chloro- and bromo-peroxidase. Detergent compositions containing peroxidases are reported, for example, in PCT International Application WO 89/099813 and in European Patent Application Publication No. EP-A-540784, filed November 6, 1991.

Nas formulações líquidas, utiliza-se de preferência um sistema de estabilização enzimática. As técnicas de estabilização enzimática para composições detergentes aquosas são bem conhecidas na técnica. Por exemplo, uma técnica para a estabilização enzimática em soluções aquosas envolve o uso de iões cálcio livres, a partir de fontes tal como acetato de cálcio, formato de cálcio e propionato de cálcio. Os iões cálcio podem ser usados em combinação com sais de ácidos carboxílicos de cadeia curta, de preferência formatos. Consultar, por exemplo, a Patente U.S. 4,318,818. Também foi proposta a utilização de polióis tal como glicerol e sorbitol. Alcoxi-álcoois, dialquilglicoéteres, misturas de álcoois polivalentes com aminas alifáticas polifuncionais (por exemplo, como dietanolamina, trietanolamina, di-isopropanolamina) e ácido bórico ou borato de metais alcalinos. As técnicas de estabilização enzimática estão adicionalmente referidas e exemplificadas na Patente U.S. 4,261,868; Patente U.S. 3,600,319 e Publicação do Pedido de Patente Europeia N.° 0 199 405. Os estabilizadores com borato e sem ácido bórico são os preferidos. O borato pode ser convenientemente incorporado em detergentes líquidos para serviços pesados sob a forma de uma solução. O ácido bórico tem uma solubilidade em água, a 60°C, de 13%. O metaborato de sódio está disponível comercialmente como uma solução com actividade de 10,1% (expressa em termos de B203) a 20°C.In liquid formulations, an enzymatic stabilization system is preferably used. Enzymatic stabilization techniques for aqueous detergent compositions are well known in the art. For example, a technique for enzymatic stabilization in aqueous solutions involves the use of free calcium ions, from sources such as calcium acetate, calcium formate, and calcium propionate. Calcium ions may be used in combination with salts of short chain carboxylic acids, preferably formats. See, for example, U.S. Patent 4,318,818. It has also been proposed to use polyols such as glycerol and sorbitol. Alkoxy alcohols, dialkyl glycolethers, mixtures of polyhydric alcohols with polyfunctional aliphatic amines (for example, as diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine) and boric acid or alkali metal borate. Enzyme stabilization techniques are further reported and exemplified in U.S. Patent 4,261,868; U.S. Patent 3,600,319 and European Patent Application Publication No. 0 199 405. Borate stabilizers and no boric acid stabilizers are preferred. The borate can be conveniently incorporated into liquid heavy duty detergents in the form of a solution. The boric acid has a solubility in water at 60 ° C of 13%. Sodium metaborate is commercially available as a solution having 10.1% activity (expressed in terms of B203) at 20 ° C.

Para líquidos compactos, é preferível que a solução seja concentrada. Soluções mais concentradas podem ser obtidas através da neutralização de ácido bórico com aminas orgânicas tal como a monoetanolamina (MEA).For compact liquids, it is preferred that the solution is concentrated. More concentrated solutions can be obtained by neutralizing boric acid with organic amines such as monoethanolamine (MEA).

Uma solução concentrada de borato extremamente preferida pode ser preparada por tratamento de uma solução aquosa de borato com calor. Uma solução aquecida a umaAn extremely preferred concentrated borate solution may be prepared by treatment of an aqueous solution of borate with heat. A solution heated to a

H temperatura acima de 60°C, e de preferência acima de 90°C, e mantida a essa temperatura durante pelo menos 5 minutos, de preferência entre 30 e 60 minutos, será estável a 20°C durante pelo menos um mês. Usando este método de tratamento com calor, pode preparar-se e armazenar-se uma solução com uma actividade de pelo menos 33% (expressa em termos de B2O3), sem separação ou precipitação.The temperature above 60 ° C, and preferably above 90 ° C, and maintained at that temperature for at least 5 minutes, preferably 30 to 60 minutes, will be stable at 20 ° C for at least one month. Using this heat treatment method, a solution with an activity of at least 33% (expressed in terms of B2O3) can be prepared and stored, without separation or precipitation.

Embora se possam utilizar vários contra-iões na solução, por exemplo sódio, potássio, MEA e trietanolamina, o sódio é especialmente preferido. A razão molar preferida de Na20:B203 está compreendida entre 0,15:1 e 0,38:1, mais preferencialmente entre 0,22:1 e 0,35:1. O ácido bórico, o metaborato ou o bórax podem ser todos usados como matérias-primas. Outros polióis como o glicerol também podem ser incorporados na solução concentrada.Although various counterions may be used in the solution, for example sodium, potassium, MEA and triethanolamine, sodium is especially preferred. The preferred molar ratio of Na20: B203 is from 0.15: 1 to 0.38: 1, more preferably from 0.22: 1 to 0.35: 1. Boric acid, metaborate or borax can all be used as raw materials. Other polyols such as glycerol may also be incorporated into the concentrated solution.

Sistemas de estabilização enzimática estão também descritos, por exemplo, nas Patentes U.S. 4,261,868; 3,600,319 e 3,519,570.Enzyme stabilization systems are also described, for example, in U.S. Patents 4,261,868; 3,600,319 and 3,519,570.

Outros ingredientes adequados dos detergentes que podem ser adicionados são recuperadores de impurezas derivadas da oxidação enzimática, os quais estão descritos na Publicação do Pedido de Patente Europeia N.° 553 607, depositado em 31 de Janeiro de 1992. Exemplos destes recuperadores de impurezas derivadas da oxidação enzimática são tetraetilenopoliaminas etoxiladas.Other suitable ingredients of the detergents that may be added are recoverers of impurities derived from enzymatic oxidation, which are described in European Patent Application Publication No. 553 607, filed January 31, 1992. Examples of these impurities recoverers derived from oxidation are ethoxylated tetraethylenepolyamines.

Outro ingrediente opcional é um supressor da espuma de sabão, exemplificado por silicones e misturas de sílica-silicones. Os silicones podem ser geralmente representados por materiais de polisiloxano alquilado, enquanto a sílica é normalmente utilizada em formas finamente divididas, exemplificadas por aerogéis e xerogéis de sílica e sílicas hidrofóbicas de vários tipos. Estes materiais podem ser incorporados como particulados, e 0 supressor de espuma é incorporado de uma forma solta num veículo impermeável sem actividade substanciai de superfície, solúvel ou dispersível em água. Em alternativa, o supressor de espuma pode ser dissolvido ou disperso num veículo líquido e aplicado por vaporização sobre um ou mais de um dos outros componentes.Another optional ingredient is a soap suds suppressor, exemplified by silicones and silica-silicones blends. Silicones can generally be represented by alkylated polysiloxane materials, while silica is usually used in finely divided forms, exemplified by aerogels and silica xerogels and hydrophobic silicas of various types. These materials may be incorporated as particulates, and the suds suppressor is loosely incorporated into an impermeable carrier without substantial surface activity, soluble or dispersible in water. Alternatively, the suds suppressor may be dissolved or dispersed in a liquid vehicle and sprayed onto one or more of the other components.

Um agente preferido de controlo da espuma de sabão do tipo silicone é referido em Bartollota et al., Patente U.S. 3 933 672. Outros supressores da espuma de sabão 15A preferred silicone suds control agent is disclosed in Bartollota et al., U.S. Patent 3,933,672. Other suds suppressors 15

particularmente úteis são os supressores do tipo silicones autoemulsionáveis, descritos no Pedido de Patente Alemã DTOS 2 646 126, publicado em 28 de Abril de 1977. Um exemplo de um composto deste tipo é o DC-544, disponível comercialmente através da Dow Corning, que é um copolímero de siloxanoglicol. Agentes de controlo da espuma de sabão especialmente preferidos são os sistemas supressores de espuma que compreendem uma mistura de óleos de siiicone e 2-alquilalcanóis. Um 2-alquilalcanol adequado é o 2-butiloctanol, que está disponível comercialmente sob o nome registado Isofol 12 RParticularly useful are the self-emulsifying silicone type suppressants described in German Patent Application DTOS 2,646,126, issued April 28, 1977. An example of such a compound is DC-544, available commercially from Dow Corning, which is a siloxanoglycol copolymer. Especially preferred soap suds controlling agents are suds suppressing systems which comprise a mixture of silicone oils and 2-alkyl alkanol. A suitable 2-alkyl alkanol is 2-butyloctanol, which is commercially available under the trade name Isofol 12 R

Estes sistemas supressores de espuma estão descritos na Publicação do Pedido de Patente Europeia N ' EP-A-593 841, depositada em 10 de Novembro de 1992.These foam suppressor systems are described in European Patent Application Publication No. EP-A-593 841, filed November 10, 1992.

Agentes especialmente preferidos de controlo de espuma do tipo siiicone estão descritos na Publicação do Pedido de Patente Europeia N.° EP-A-573 699. As referidas composições podem compreender uma mistura de silicone/sílica em combinação com sílica fumada não porosa, tal como Aerosil®.Especially preferred foam control agents of the silicone type are described in European Patent Application Publication No. EP-A-573 699. Said compositions may comprise a silicone / silica blend in combination with non-porous fumed silica, such as Aerosil®.

Outros agentes preferidos de controlo de espuma estão descritos em EP 495 345. Estes agentes de controlo de espuma compreendem um composto de siiicone antiespuma, um material de transporte e um material orgânico de revestimento, contendo ainda glicerol numa razão em peso para o composto de siiicone antiespuma compreendida entre 1.2 e 3:1.Other preferred foam control agents are described in EP 495 345. These foam control agents comprise an antifoaming silicone compound, a carrier material and an organic coating material, further containing glycerol in a weight ratio for the silicon compound antifoam in the range of 1.2 to 3: 1.

Os supressores de espuma acima descritos são normalmente utilizados em quantidades compreendidas entre 0,001% e 2% em peso da composição, de preferência entre 0,01% e 1% em peso.The foam suppressors described above are commonly used in amounts of from 0.001% to 2% by weight of the composition, preferably from 0.01% to 1% by weight.

Podem utilizar-se outros componentes usados em composições detergentes, tal como agentes de suspensão da sujidade, agentes de libertação da sujidade, abrilhantadores ópticos, abrasivos, bactericídas, inibidores do amarelecimento, agentes de coloração e perfumes encapsulados e não encapsulados.Other components used in detergent compositions such as soil suspending agents, soil release agents, optical brighteners, abrasives, bactericides, yellowing inhibitors, coloring agents and encapsulated and unencapsulated perfumes may be used.

Agentes de suspensão e antiredeposição da sujidade adequados para uso na invenção incluem derivados de celulose, tal como a metilcelulose, a carboximetilcelulose e a hidroxietilcelulose, e ácidos policarboxílicos homo- ou co-poliméricos ou os seus sais. 16Suspension and anti-fouling agents suitable for use in the invention include cellulose derivatives, such as methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, and homo- or copolymeric polycarboxylic acids or their salts. 16

Polímeros deste tipo incluem os poliacrilatos e os copolímeros de anidrido maleico-ácido acrílico previamente mencionados como adjuvantes da detergência, assim como copolímeros de anidrido maleico com etileno, éter metilvinílico ou ácido metacrílico, constituindo o anidrido maleico pelo menos 20% molar do copolímero. Estes materiais são normalmente usados em quantidades compreendidas entre 0,5% e 10% em peso, de preferência entre 0,75% e 8%, mais preferencialmente entre 1% e 6% em peso da composição.Polymers of this type include the polyacrylates and maleic anhydride-acrylic acid copolymers previously mentioned as detergency adjuvants, as well as maleic anhydride copolymers with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid, the maleic anhydride constituting at least 20 mol% of the copolymer. These materials are usually used in amounts of 0.5% to 10% by weight, preferably 0.75% to 8%, more preferably 1% to 6% by weight of the composition.

Outros materiais poliméricos úteis são os polietilenoglicóis, particularmente aqueles com pesos moleculares compreendidos entre 1 000 e 10 000, mais particularmente entre 2 000 e 8 000, e ainda mais preferencialmente cerca de 4 000. Estes são utilizados em quantidades compreendidas entre 0,20% e 5%, mais preferencialmente entre 0,25% e 2,5% em peso. Estes polímeros e os sais policarboxilato homo- ou copoliméricos anteriormente mencionados são valiosos para melhorar a manutenção da brancura, a deposição de cinza nos tecidos e o desempenho de limpeza no que diz respeito a nódoas de argila, nódoas de origem proteica e nódoas oxidáveis, na presença de impurezas de metais de transição.Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, particularly those having molecular weights of from 1 000 to 10 000, more particularly from 2 000 to 8 000, and most preferably about 4 000. These are used in amounts ranging from 0.20% and 5%, more preferably between 0.25% and 2.5% by weight. These polymers and the above-mentioned homo- or copolymeric polycarboxylate salts are valuable in improving the maintenance of whiteness, tissue ash deposition and cleaning performance with respect to clay stains, protein stains and oxidizable stains, presence of impurities of transition metals.

Agentes de libertação da sujidade úteis nas composições da presente invenção são convencionalmente copolímeros ou terpolímeros de ácido tereftálico com unidades de etilenoglicol e/ou propilenoglicol em várias combinações. Exemplos destes polímeros estão referidos nas Patentes U.S N.os 4116885 e 4711730, atribuídas em comum, e no Pedido de Patente Europeia Publicado N.° 0 272 033. Um polímero preferido particular, de acordo com EP-A-0 272 033, tem a fórmula (CH3 (PEG)43)o,75 (POH)o,25 [ (T-PO)2,8 (T-PEG)o,4] T (PO-H)o,2s ((PEG)43CH3)0,75 na qual PEG é -(OC2H4)0-, PO é (OC3H60) e T é (pcOC6H4CO).Dirt releasing agents useful in the compositions of the present invention are conventionally copolymers or terpolymers of terephthalic acid with ethylene glycol and / or propylene glycol units in various combinations. Examples of such polymers are disclosed in commonly assigned U.S. Patent Nos. 4,116,885 and 4,711,730, and in published European Patent Application No. 0 272 033. A particular preferred polymer according to EP-A-0 272 033 has the formula (CH3 (PEG) 43) o, 75 (POH) o, 25 [(T-PO) 2.8 (T-PEG) ) 0.75 in which PEG is - (OC2 H4) 0-, PO is (OC3 H60) and T is (pcOC6 H4 CO).

Também muito úteis são os poliésteres modificados como copolímeros aleatórios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenoglicol e 1,2-propanodiol, consistindo os grupos terminais, primariamente, em sulfobenzoato e, secundariamente, em monoésteres de etilenoglicol e/ou propanodiol. O objectivo é obter um polímero revestido em ambas as extremidades com grupos sulfobenzoato, “primariamente”, no presente contexto, a maioria dos referidos copolímeros desta invenção estarão revestidos 17 nas extremidades com grupos sulfobenzoato. Contudo, alguns copolímeros estarão menos do que totalmente revestidos e, assim, os seus grupos terminais podem consistir em monoéster de etilenogliool e/ou propano-1,2-diol; eles consistem “secundariamente” nessas espécies.Also very useful are polyesters modified as random copolymers of dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol and 1,2-propanediol, the terminal groups consisting primarily of sulphobenzoate and, secondarily, monoesters of ethylene glycol and / or propanediol. The aim is to obtain a polymer coated at both ends with sulfobenzoate groups, "primarily", in the present context most of said copolymers of this invention will be coated at the ends with sulfobenzoate groups. However, some copolymers will be less than fully coated and thus, their end groups may consist of ethylene glycol mono and / or propane-1,2-diol monoester; they consist "secondarily" in these species.

Os poliésteres seleccionados para esta invenção contêm cerca de 46% em peso de ácido dimetiltereftálico, cerca de 16% em peso de propano-1,2-diol, cerca de 10% em peso de etilenoglicol, cerca de 13% em peso de ácido dimetilsulfobenzóico e cerca de 15% em peso de ácido sulfoisoftálico, e possuem um peso molecular de cerca de 3 000. Os poliésteres e o seu método de preparação estão descritos em detalhe em EPA 311 342.The polyesters selected for this invention contain about 46% by weight of dimethylterephthalic acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol, about 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthalic acid, and have a molecular weight of about 3,000. The polyesters and their method of preparation are described in detail in EPA 311 342.

Os polímeros preferidos para incorporação na composição que inibe a transferência de corantes da presente invenção incluem polímeros de poliamina-N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazole, polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidona e polivinilimidazole. Os referidos polímeros estão descritos em EP 622 447.Preferred polymers for incorporation into the dye transfer inhibiting composition of the present invention include polyamine-N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole. Said polymers are described in EP 622,447.

As composições detergentes de acordo com a invenção podem ser nas formas de líquidos, pastas, géis, barras ou grânulos. As composições granulares de acordo com a presente invenção também podem ser em “forma compacta”, isto é, poderão ter uma densidade relativamente superior aos detergentes granulares convencionais, ou seja, entre 500 e 950 g/l; neste caso, as composições detergentes granulares de acordo com a presente invenção conterão uma menor quantidade de “sal de enchimento inorgânico” em comparação com os detergentes granulares convencionais; sais de enchimento típicos são sais de metais alcalino-terrosos de sulfatos e cloretos, tipicamente sulfato de sódio; os detergentes “compactos" normalmente não compreendem mais de 15% de sal de enchimento. As composições líquidas de acordo com a presente invenção também podem ser na “forma concentrada”; nesse caso, as composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção conterão uma menor quantidade de água em comparação com os detergentes líquidos convencionais. Tipicamente, o teor em água do detergente líquido concentrado é inferior a 30%, mais preferencialmente inferior a 20%, e ainda mais preferencialmente inferior a 10% em peso das composições detergentes. A presente invenção está também relacionada com um processo para inibir a transferência de corantes de um tecido para um outro, de corantes solubilizados e 18 suspensos encontrados durante operações de lavagem de tecidos que envolvem tecidos tingidos. O processo compreende contactar os tecidos com uma solução de lavagem como descrita acima. O processo da invenção é efectuado de forma conveniente no decurso do processo de lavagem. O processo de lavagem é, de preferência, realizado entre 5°C e 75°C, especialmente entre 20°C e 60°C, mas os polímeros são eficazes até 95°C e temperaturas superiores. O pH da solução de tratamento está compreendido, de preferência, entre 7 e 11, especialmente entre 7,5 e 10,5.The detergent compositions according to the invention may be in the form of liquids, pastes, gels, bars or granules. The granular compositions according to the present invention may also be in "compact form", i.e., they may have a relatively higher density than conventional granular detergents, i.e. between 500 and 950 g / l; in this case, the granular detergent compositions according to the present invention will contain a smaller amount of "inorganic filler salt" compared to conventional granular detergents; Typical fillers are alkaline earth metal salts of sulfates and chlorides, typically sodium sulfate; the "compact" detergents " normally comprise not more than 15% of the filler salt. The liquid compositions according to the present invention may also be in the "concentrated form"; in which case the liquid detergent compositions according to the present invention will contain a smaller amount of water compared to conventional liquid detergents. Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is less than 30%, more preferably less than 20%, and still more preferably less than 10% by weight of the detergent compositions. The present invention is also related to a process for inhibiting the transfer of dyes from one fabric to another of solubilized and suspended dyes encountered during fabric wash operations involving dyed fabrics. The process comprises contacting the fabrics with a wash solution as described above. The process of the invention is conveniently carried out in the course of the washing process. The washing process is preferably carried out at between 5 ° C and 75 ° C, especially between 20 ° C and 60 ° C, but the polymers are effective up to 95 ° C and higher temperatures. The pH of the treatment solution is preferably between 7 and 11, especially between 7.5 and 10.5.

As composições da invenção também podem ser usadas como produtos aditivos de detergentes. Pretende-se que estes produtos aditivos suplementem ou impulsionem o desempenho de composições detergentes convencionais, e eles podem ser na forma de um grânulo que não liberta pó ou de um líquido.The compositions of the invention may also be used as detergent additive products. These additive products are intended to supplement or boost the performance of conventional detergent compositions, and they may be in the form of a granule which does not release powder or a liquid.

Pretende-se que os exemplos que se seguem exemplifiquem composições da presente invenção, mas não necessariamente limitem ou definam o âmbito da invenção, sendo o referido âmbito determinado de acordo com as reivindicações que se seguem.The following examples are intended to exemplify compositions of the present invention, but do not necessarily limit or define the scope of the invention, said scope being determined in accordance with the following claims.

Prepara-se uma composição detergente líquida que possui a seguinte composição: % em peso da composição detergente total Ácido gordo 10 Ácido oleico 4 Ácido cítrico 1 NaOH 3,4 Propanodiol 1,5 Etanol 10A liquid detergent composition having the following composition is prepared: weight% of the total detergent composition Fatty acid 10 Oleic acid 4 Citric acid 1 NaOH 3.4 Propanediol 1.5 Ethanol 10

Tabela I 19 EXEMPLO 1Table I EXAMPLE 1

Estudou-se a extensão da transferência de corantes a partir de diferentes tecidos tingidos usando um teste “launder-o-meter”, que simula um ciclo de lavagem de 30 minutos. O copo do “launder-o-meter” contém 200 ml de uma solução detergente, um pedaço 10 cm x 10 cm do tecido tingido e um pedaço de pano multifibras que é utilizado como rastreador do corante que se liberta. O pedaço de pano multifibras consiste em 6 peças (cada uma com 1,5 cm x 5 cm) de diferentes materiais (poliacetato, algodão, poliamida, poliéster, lã e fibra acrílica), que são cosidas umas às outras. A extensão da transferência de corante é avaliada através de uma medida de Cor de Hunter. O sistema de Cor de Hunter avalia a cor de uma amostra de tecido em termos do valor ΔΕ, que representa a modificação nos valores de Hunter L, a, b, os quais são determinados por espectrometria de reflexão. O valor ΔΕ é definido pela seguinte equação: ΔΕ = {(a, - af + (bf- b,)2 + (Lf - L,)2 }1/2 na qual os índices inferiores i e f se referem ao valor de Hunter antes e após a lavagem, respectivamente, na presença de um tecido que perde corante. A diferença menos significativa é 1, com um intervalo de confiança de 95%. O exemplo I demostra o desempenho melhorado dos copolímeros de vinilpiridina na inibição da transferência de corante.The extent of dye transfer from different dyed fabrics was studied using a launder-o-meter test, which simulates a 30 minute wash cycle. The launder-o-meter cup contains 200 ml of a detergent solution, a 10 cm x 10 cm piece of the dyed fabric and a piece of multifiber cloth which is used as a dye tracker which is released. The piece of multifibre cloth consists of 6 pieces (each 1.5 cm x 5 cm) of different materials (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool and acrylic fiber), which are stitched together. The extent of dye transfer is assessed by a Hunter Color measure. The Hunter Color system evaluates the color of a tissue sample in terms of the value ΔΕ, which represents the change in Hunter values L, a, b, which are determined by reflection spectrometry. The value ΔΕ is defined by the following equation: ΔΕ = {(a, - af + (bf-b,) 2 + (Lf-L,) 2} 1/2 where the lower indices i and f refer to the value of Hunter before and after washing, respectively, in the presence of a dye-losing fabric The least significant difference is 1, with a confidence interval of 95% Example I demonstrates the improved performance of the vinylpyridine copolymers in inhibiting dye transfer.

Condições experimentais 30°C/água citadina A: uma composição detergente de acordo com a Tabela I, que não contém qualquer sistema de inibição da transferência de corante. B; uma composição detergente de acordo com a Tabela I, que contém poli(4-vinilpiridina)-co-(acrilato) com uma razão de 4-vjnilpiridina:acrílato de 85:15. A quantidade de copolímero em solução é de 7 ppm.Experimental conditions 30 ° C / city water A: a detergent composition according to Table I, which does not contain any dye transfer inhibition system. B; a detergent composition according to Table I, which contains poly (4-vinylpyridine) -co- (acrylate) with a ratio of 4-vinylpyridine: acrylic acid of 85:15. The amount of copolymer in solution is 7 ppm.

Resultados: 20Results: 20

Valores ΔΕ para o algodão CORANTE A B Preto directo 112 13,1 3,6 Violeta directo 47 15,1 7,1 EXEMPLO II (A/B/C)Values ΔΕ for cotton CORANTE A B Direct black 112 13.1 3.6 Direct violet 47 15.1 7.1 EXAMPLE II (A / B / C)

Prepara-se uma composição detergente líquida que possui a seguinte composição: % em peso da composição detergente total A B Ç Alquilbenzenosulfonato linear 10 - - Alquilsulfato alcoxilado - 9 - Ácido gordo polihidroxilado - - 9 Cloreto de trimetilamónio C12-C14 - - 4 Alquilsulfato 4 4 4 Etoxilato de álcool gordo em Ci2-Ci5 12 12 12 Ácido gordo 10 10 10 Ácido oleico 4 4 4 Ácido cítrico 1 1 1 Dietilenotriaminopentametileno Ácido fosfónico 1,5 1,5 1,5 NaOH 3,4 3,4 3,4 Propanodiol 1,5 1,5 1,5 Etanol 10 10 10 Tetraetilenopentamina etoxilada 0,7 0,7 0,7 Poli(4-vinilpiridina)-co-(acrilato) 0,001-1 0,001-1 0,001-1 Termamyl 0,13 0,13 0,13 Carezyme 0,014 0,014 0,014 FN-Base 1,8 1,8 1,8 21A liquid detergent composition having the following composition is prepared: weight% of the total detergent composition AB Linear alkylbenzenesulfonate 10 - Alkoxylated alkyl sulfate 9 Polyhydroxylated fatty acid 9 C12 -C14 alkyl trimethylammonium chloride 4 Alkyl sulfate 4 4 4 C 12 -C 12 fatty alcohol ethoxylate 12 12 12 Fatty acid 10 10 10 Oleic acid 4 4 4 Citric acid 11 1 Diethylenetriaminepentamethylene Phosphonic acid 1.5 1.5 1.5 NaOH 3.4 3.4 3.4 Propanediol 1.5 1.5 1.5 Ethanol 10 10 10 Ethoxylated tetraethylenopentamine 0.7 0.7 0.7 Poly (4-vinylpyridine) -co- (acrylate) 0.001-1 0.001-1 0.001-1 Termamyl 0.13 0 , 13 0.13 Carezyme 0.014 0.014 0.014 FN-Base 1.8 1.8 1.8 21

Lipolase 0,14 0,14 0,14 Endoglucanase A 0,53 0,53 0,53 Supressor de espuma de sabão 2,5 2,5 2,5 (ISOFOL®) Componentes secundários Até 100 EXEMPLO III (A/B/C)Lipolase 0.14 0.14 0.14 Endoglucanase A 0.53 0.53 0.53 Soap suds suppressor 2.5 2.5 2.5 (ISOFOL®) Secondary components Up to 100 EXAMPLE III (A / B / W)

Prepara-se uma composição detergente granular compacta de acordo com a presente invenção, que possui a seguinte composição: % em peso da composição detergente total ABC Alquilbenzenosulfonato linear 11,40 - - Alquilsulfato alcoxilado - 10 - Ácido gordo polihidroxilado - - 9 Cloreto de trimetilamónio C12“Cn - - 4 Alquilsulfato de sebo 1,80 1,80 1,80 (C45)alquilsuifato 3,00 3,00 3,00 Álcool em C45 7 vezes etoxilado 4,00 4,00 4,00 Álcool de sebo 11 vezes etoxilado 1,80 1,80 1,80 Dispersante 0,07 0,07 0,07 Fluido de silicone 0,80 0,80 0,80 Citrato trisódico 14,00 14,00 14,00 Ácido cítrico 3,00 3,00 3,00 Zeólito 32,50 32,50 32,50 Copolímero de ácido maleico-ácido acrílico 5,00 5,00 5,00 Celulase (proteína activa) 0,03 0,03 0,03 Alcalase/BAN 0,60 0,60 0,60 Lipase 0,36 0,36 0,36 Silicato de sódio 2,00 2,00 2,00 Sulfato de sódio 3,50 3,50 3,50 Poli(4-vinilpiridina)-co-(acrilato) Componentes secundários 0,001-1 0,001-1 Até 100 0,001-1 22A compact granular detergent composition according to the present invention is prepared having the following composition:% by weight of the total detergent composition ABC Alkylbenzenesulfonate linear 11.40 - - Alkoxylated alkylsulfate - 10 - Polyhydroxylated fatty acid - 9 Trimethylammonium chloride (C45) alkylsulfate 3.00 3.00 3.00 C4 alcohol 7 times ethoxylate 4.00 4.00 4.00 Tallow alcohol 11 times ethoxylate 1.80 1.80 1.80 Dispersant 0.07 0.07 0.07 Silicone fluid 0.80 0.80 0.80 Trisodium citrate 14.00 14.00 14.00 Citric acid 3.00 3 , 0.00 3.00 Zeolite 32.50 32.50 32.50 Maleic acid-acrylic acid copolymer 5.00 5.00 5.00 Cellulase (active protein) 0.03 0.03 0.03 Alcalase / BAN 0, 60 0.60 0.60 Lipase 0.36 0.36 0.36 Sodium Silicate 2.00 2.00 2.00 Sodium Sulphate 3.50 3.50 3.50 Poly (4-vinylpyridine) -α- (acrylate) Secondary components 0.001-1 0.001-1 Up to 100 0.001-1 22

As composições acima (Exemplos II (A/B/C) e III (A/B/C) ) revelaram-se muito boas quanto à apresentação de um excelente desempenho detergente, com um desempenho relevante no que diz respeito ao cuidado com a cor em tecidos tingidos e cargas misturadas de tecidos tingidos e brancos.The above compositions (Examples II (A / B / C) and III (A / B / C)) have proved to be very good at presenting excellent detergent performance, with outstanding performance with regard to color care in dyed fabrics and mixed fillers of dyed and white fabrics.

Lisboa, 'Lisbon,

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY 23By THE PROCTER & GAMBLE COMPANY 23

Claims

A composition that inhibits the transfer of dyes comprising a vinylpyridine copolymer.

A dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the molar ratio of copolymerizing monomer to vinylpyridine is from 1 to 0.01, preferably from 0.5 to 0.05, still more preferably from 0.3 and 0.05.

A dye transfer inhibiting composition according to claims 1 and 2, wherein the copolymer is selected from formic acid, acrylic acid, maleic acid, vinylpyrrolidone and vinyl acetate.

A dye transfer inhibiting composition according to claims 1-3, in which the average molecular weight is between 5,000 and 100,000; preferably between 10,000 and 30,000; still more preferably between 10,000 and 20,000.

A dye transfer inhibiting composition according to claims 1-4, which is a detergent additive in the form of a granule which does not release powder or a liquid.

A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to claims 1-3 and 5, in which the average molecular weight of the vinylpyridine copolymer is between 5,000 and 50,000.

A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to claims 1-5, further comprising a nonionic surfactant.

Detergent composition according to claims 6-7, further comprising polyamine-N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole. 1

Detergent composition according to claims 6-8, which is in the form of a granule, liquid, gel, paste or slash. Lisbon, ·; 2 '' Qy. 200 'By THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

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