PT658620E

PT658620E - Agentes tensioactivos estruturados

Info

Publication number: PT658620E
Application number: PT94119873T
Authority: PT
Inventors: William John Nicholson; Edward Bryan; Boyd William Grover
Original assignee: Albright & Wilson Uk Ltd
Priority date: 1993-12-15
Filing date: 1994-12-15
Publication date: 2001-01-31
Also published as: DE69425476D1; EP0658620A1; GR3034732T3; EP0658620B1; ATE195334T1; CN1111670A; CA2138185A1; GB2288409A; NO944873D0; DZ1837A1; DE69425476T2; GB9425178D0; GB2288409B; ES2150463T3; DK0658620T3; NO944873L

Description

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ

DESCRICÃO “Agentes tensioactivos estruturados” O presente invento refere-se a composições tensioactivas à base de água que são sistemas tensioactivos estruturados ou que são capazes de formar os mesmos, sendo as referidas composições especialmente úteis como fluidos funcionais, por exemplo, nas operações de perfuração tais como a perfuração de poços de petróleo. O presente invento proporciona especialmente composições tensioactivas à base de água que incluem agentes adensadores solúveis.

Introdução

Os sistemas tensioactivos estruturados têm sido desenvolvidos na arte dos detergentes por causa da sua capacidade de manter em suspensão materiais de encorpamerito ou abrasivos sólidos, estando os referidos materiais de encorpamehto oú abrasivos presentes tipicamente nos detergentes de lavandaria e nos artigos de limpeza de superfícies duras, respectivamente.

Um sistema tensioactivo estruturado é uma composição fluente que tem a capacidade de manter em suspensão indefinidamente partículas sólidas em virtude das propriedades reológicas das mesofases tensioactivas presentes no sistema tensioactivo.

Os sistemas tensioactivos estruturados incluem normalmente esferulites de agente tensioactivo e água nas quais o primeiro está disposto numa pluralidade de conchas concêntricas formadas, cada uma, a partir de uma camada dupla de moléculas tensioactivas.

As esferulites estão dispersas num meio aquoso contínuo e são agrupadas conjuntamente para conferir à composição um ponto de cedência suficiente para resistir a qualquer tendência para a sedimentação ou flutuação de quaisquer partículas sólidas dispersas na composição, de modo a manter as referidas partículas indefinidamente em suspensão. Todavia, as tensões de corte criadas quando se vasa ou agita a composição excedem o ponto de cedência e bastam para quebrar a estrutura que permite à composição ser vazada, bombeada ou agitada como um líquido normal.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 2

Outras mesofases tensioactivas, isoladas ou interdispersas com a fase aquosa podem proporcionar propriedades reológicas semelhantes, por exemplo a fase “G” que é uma fase lamelar de cristal líquido, do tipo também conhecida na literatura como fase “limpa” ou fase “lamelar".

Os sistemas tensioactivos estruturados estão descritos em GB 2 123 846 e GB 2 153 180 e o seu uso em fluidos funcionais está descrito em EP-A-0430602. “Fluidos funcionais” é uma expressão usada vulgarmente para abranger lubrificantes, incluindo fluidos de perfuração e de corte, fluidos hidráulicos e fluidos de transferência de calor. “Fluido de perfuração” é aqui usado para referir fluidos usados na perfuração de buracos de furos na rocha para lubrificar e arrefecer as brocas e para transportar as aparas de rocha afastando-as da superfície da rocha. A expressão também é aqui usada para incluir os “fluidos separadores” que são usados para limpar os flancos dos buracos dos furos antes da cimentação. Os fluidos de perfuração são usados na construção de poços profundos e buracos dos furos e especialmente poços de petróleo e de gás. Por conveniência a expressão Fluidos de Perfuração tal como aqui é usada também abrange “Lamas de Construção”, que são usadas em engenharia civil e na indústria de construção para estabilizar fúros e escavações impedindo a quebra de xistos por exposição a água.

As composições tensioactivas estruturadas à base de água como, ou para uso em fluidos funcionais são preferidas às composições fluidas de perfuração à base de óleos convencionais por motivos ambientais.

Arte Anterior

Em EP-A-0430602 descrevem-se composições tensioactivas estruturadas á base de água para uso como fluidos de perfuração, particularmente para uso em buracos de furos como poços de petróleo. As composições de EP-A-0430602 podem incluir agentes adensadores convencionais tais como barita ou hematite, para proporcionar uma composição com a densidade requerida. Os referidos agentes adensadores são substancialmente insolúveis nas referidas composições e estão presentes como partículas sólidas suspensas.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 3 Ο Problema

Exige-se que os fluidos de perfuração para uso nas operações de perfuração profunda tenham uma densidade tão elevada quanto possível e, portanto, é vulgar suspender partículas sólidas de agentes adensadores, por exemplo barita ou hematite, no fluido de perfuração, ver por exemplo, EP-A-0430602. Contudo, tais suspensões são inadequadas para uso quando a perfuração está a ser feita em formações de rocha que, elas próprias, têm petróleo, porque as partículas sólidas do fluido de perfuração tendem a bloquear os poros da formação de rocha, interferindo no escoamento do petróleo a partir da rocha. Existe portanto a necessidade de fluidos de perfuração que contenham agentes adensadores dissolvidos, destinados a serem usados nas fases finais da perfuração. Tais fluidos são denominados fluidos de acabamento. Fluidos semelhantes, algumas vezes denominados “fluidos de acondicionamento” são muitas vezes injectados no buraco do furo para preencher o espaço entre o tubo e os flancos do furo.

Os sais apropriados para uso como agentes adensadores solúveis incluem o cloreto de cálcio, o brometo de cálcio, o brometo de zinco e sais de ferro e de bário. Infelizmente, até agora não foi possível formular agentes tensioactivos estruturados satisfatórios com qualquer dos sais anteriores porque os agentes tensioactivos aniónicos tais como benzenossulfonatos de alquilo que são os preferidos para uso nos agentes tensioactivos estruturados, formam precipitados insolúveis còm metais polivalentes. O Invento

Verificámos agora que as composições aquosas compreendendo sais de metais polivalentes de agentes tensioactivos aniónicos presentes como agentes tensioactivos estruturados, ou capazes de formar os mesmos, podem ser obtidas misturando conjuntamente: um sal de metal polivalente ou uma base de metal polivalente solúvel em água; e um ácido alquilbenzenossulfónico ou um seu sal solúvel em água com uma base mais fraca que o referido sal ou base de metal polivalente, na presença de ácido alquilétersulfúrico ou ácido alquilétercarboxílico ou de um sal solúvel em água de um ácido alquilétersulfúrico ou de um ácido alquilétercarboxílico. 4 84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ Ο sal ou base podem ser adicionados a uma mistura de ácido alquilbenzenossulfónico e éter sulfato ou carboxilato ou, preferivelmente, o ácido alquilbenzeriossulfónico é adicionado a uma mistura de base e éter sulfato ou carboxilato para produzir o sal solúvel em água de ácido alquilbenzenossulfónico in situ. Algum sal ou base residual pode estar presente nas composições após neutralização dos ácidos.

Concretizações do presente invento O presente invento proporciona uma composição aquosa fluente que inclui pelo menos 2% em peso de um sal solúvel em água de metal polivalente de um ácido alquilC8-C20-polialquilenoxissulfúrico ou de um ácido alquilC8-C20-polialquilenoxicarboxílico, pelo menos 1% em peso de um sal de metal polivalente de um ácido alquilC8-C20benzenossulfónico e, opcionalmente um sal ou base inorgânicos, solúveis em água, de um metal polivalente.

Preferivelmente, o presente invento proporciona uma composição aquosa fluente, como acima mencionada, com pelo menos 1% em peso do referido sal ou base inorgânicos solúveis em água, em que o referido sal ou base inorgânicos estão presentes numa quantidade suficiente para formar um sistema tensioactivo estruturado esferulítico ou uma fase G.

De acordo com uma segunda concretização, o invento proporciona um método para preparar uma composição como a acima mencionada, que inclui fazer reagir um sal ou base inorgânicos solúveis do referido metal polivalente com o referido ácido alquilbenzenossulfónico ou um seu sal solúvel em água que é mais fracamente básico que o referido sal ou base inorgânicos, na presença de uma solução aquosa do referido ácido alquilpolialquilenoxissulfúrico ou carboxílico ou de um seu sal solúvel em água.

Uma concretização preferida do presente invento proporciona o uso de uma composição aquosa fluente como a acima referida, como um fluido funcional, especialmente um fluido de perfuração.

Agentes tensioactivos O sal de metal polivalente do ácido alquilC8-C20benzenossulfónico, é preferivelmente um seu sal de magnésio ou de cálcio, mais preferivelmente um sal

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 5 de cálcio ou de magnésio de um ácido alquilC10-C14benzenossulfónico. Outros sais apropriados de metal polivalente do referido ácido incluem os sais de zinco, ferro e bário, entre outros.

Preferivelmente, o ácido alquilC8-C20-polialquilenoxissulfúrico ou carboxílico é um ácido alquilC10-C18polialquilenoxissulfúrico ou carboxílico.

Preferivelmente o ácido alquilpolialquilenoxissulfúrico ou carboxílico tem uma média de 1 a 50 grupos alquilenoxi, preferivelmente de 1,5 a 20, por exemplo 2 a 10. Alternativamente os grupos polialquilenoxi podem compreender um número semelhante de grupos propilenoxi ou grupos butilenoxi, ou uma mistura de grupos etilenoxi e propilenoxi e/ou butilenoxi. O grupo polietilenoxi pode também compreender um ou mais grupos glicerilo. O número de grupos alquilenoxi é geralmente mais elevado quando estão presentes os metais polivalentes mais insolúveis. O número de grupos alquilenoxi deve ser pelo menos suficiente para proporcionar um sal solúvel em água dos metais polivalentes presentes.

As proporções relativas em peso de alquilbenzenossulfonato e alquilétersulfato ou alquilétercarboxilato podem variar de 1:15 a 2:1, preferivelmente de 1:10 a 1,5:1, mais preferivelmente de 1:7 a 2:1, especialmente de 1:6 a 1,5:1. Tipicamente a proporção de alquilétersulfato ou de alquilétercarboxilato é suficiente para manter o alquilbenzenossulfonato num líquido ou numa mesofase fluida. A concentração total de agente tensioactivo na composição estará tipicamente na gama de 5 a 25% em peso, por exemplo 8 a 20%, especialmente 10 a 18%. O agente tensioactivo pode opcionalmente compreender proporções menores dè outros agentes tensioactivos aniónicos e não iónicos tais como sulfatos de alquilo, sulfatos de arilo, sulfossuccinamatos de alquilo, sulfossuccinatos de alquilo, sulfonatos aromáticos, ésteres de fosfato, sulfonatos de olefina, sulfonatos de parafina, isetionatos, tauridos, sabões, alcoxilatos de álcoois, etoxilatos de ácidos gordos, poliglicósidos de alquilo, ésteres de açúcares, óxidos de aminas, alcanolamidas, alquilfenoletoxilatos, ésteres de etilenoglicol, dialquilolamidas de ácidos gordos, mono-alquilolamidas de ácidos gordos, etoxilatos de mono-alquilolamida de ácido gordo ou álcoois gordos.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 6

Metal polivalente Ο metal polivalente deve ser um que forme um alquilpolioxialquilenoetoxilato solúvel em água e é habitualmente bivaiente ou menos preferivelmente trivalente, por exemplo cálcio ou magnésio. Outros metais polivalentes apropriados incluem zinco, ferro e bário. O sal ou base inorgânicos solúveis em água podem ser, por exemplo, cloreto de cálcio, brometo de cálcio, bicarbonato de cálcio, cloreto de zinco, brometo de zinco, cloreto de bário, cloreto férrico, hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário. O electrólito pode compreender adicionalmente sais de metais alcalinos ou de amónio, tais como cloreto de sódio, cloreto de amónio, brometo de sódio, cloreto de potássio ou iodeto de césio. Normalmente, será usado um único metal polivalente em qualquer composição dada, contudo podem ser usados iões metálicos mistos e podem ser adicionados durante a preparação, em conjunto ou por qualquer ordem. A concentração do referido sal ou base inorgânicos de metal polivalente, solúveis em água, pode ir de 0 a 70% e peso da composição, preferivelmente de 0,5 a 60%, por exemplo 1 a 50%, especialmente 2 a 45%. O referido sal ou base está presente na composição preferivelmente numa quantidade até à saturação, contudo em certas composições a concentração do sal ou da base pode exceder o nível de saturação, pelo que o excesso pode estar presente como material não dissolvido súspenso na referida composição.

As composições do invento contêm preferivelmente agente tensioactivo e electrólito dissolvido suficientes para formarem um sistema tensioactivo estruturado (por exemplo, lamelar ou esferulítico) estável. Tais sistemas podem opcionalmente ser usados para suspender agentes adensadores sólidos tais como caicite, barita, sulfato de cálcio, sulfato de bário, hematite, carbonato de ferro, galena ou outros minerais ou sais insolúveis densos. Embora geralmente não seja preferido, os sais ou bases sólidos suspensos podem estar presentes em qualquer proporção consistente com a manutenção de uma composição fluente, por exemplo, até 70%, mais usualmente menos de 50%, tipicamente menos de 20%. As composições em uso normalmente contêm partículas minerais suspensas tais como xistos ou outras lascas de rocha.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 7

Densidade. Cedência inicial. Viscosidade

As densidades das composições do presente invento tipicamente estão dentro da gama de 0,8 gcnr3 a 3,0 gcm3, preferivelmente 0,9 gcrrr3 a 2,5 gcm*3, mais preferivelmente 1,0 gcm'3 a 2,0 gcm'3 conforme as condições encontradas durante a operação de perfuração. Contudo, a densidade da composição embora sendo suficiente para assegurar uma perfuração eficaz e para proporcionar as características reológicas necessárias, não deve ser tão grande que prejudique a circulação da composição durante a operação de perfuração. A viscosidade, a uma velocidade de corte de 21 s'1, das composições, fica tipicamente dentro da gama de 0,01 Pas a 3,0 Pas a 20°C, preferivelmente de 0,02 a 2,0, mais preferivelmente de 0,05 a 1,5, medida num reómetro de tensão de corte controlada. A cedência inicial das composições do presente invento preferivelmente é suficiente para suportar material sólido, tal como partículas de xisto, indefinidamente. Preferivelmente, a cedência inicial das composições é da ordem de 0,01 a 4,0 NM'2, preferivelmente de 0,02 a 2,0 e mais preferivelmente de 0,03 a 1,0 NM'2.

Produção de Lamas de Perfuração

Os agentes tensioactivos e os sais podem opcionalmente ser fornecidos no local da perfuração na forma de lamas pré-formadas ou de sistemas tensioactivos estruturados, preferivelmente sistemas esferulíticos, nas concentrações típicas de utilização. Os referidos sistemas podem ser adensados até à densidade desejada antes da utilização.

Os agentes tensioactivos e os sais podem opcionalmente ser fornecidos como sistemas tensioactivos não estruturados, aos quais pode opcionalmente ter sido adicionado electrólito e/ou água antes da utilização para proporcionar um sistema tensioactivo estruturado ou como componentes individuais para a preparação das composições e seu adensamento no próprio local antes da utilização.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 8

Preferivelmente, os agentes tensioactivos e os sais podem opcionalmente ser fornecidos como composições concentradas de acordo com o invento, as quais formam sistemas tensioactivos estruturados após diluição. Opcionalmente, o electrólito pode ser adicionado para aumentar a densidade da composição e/ou ajudar a produção do sistema tensioactivo estruturado. Os referidos concentrados são facilmente diluídos para produzir composições com resistência típica de uso, permitindo que a diluição seja efectuada no local antes da utilização. São particularmente preferidas as composições adaptadas para formar sistemas tensioactivos estruturados estáveis após diluição com salmoura (por exemplo, água do mar) ou com soluções aquosas de sais de cálcio ou de outros metais polivalentes. Estes concentrados podem conter elevados níveis de agente tensioactivo, por exemplo 30 a 70% em peso, mais usualmente 35 a 60%, por exemplo 40 a 50%.

As composições do presente invento incluem portanto concentrados adaptados para serem diluídos a fim de formar lamas de perfuração, lamas de perfuração adensadas com agentes adensadores sólidos, fluidos de acabamento e de acabamento substancialmente isentos de sólidos, fluidos separados e lamas esgotadas ou de reciclagem contendo lascas de pedra suspensas.

As composições podem ser modificadas adicionando polímeros desflocantes a fim de melhorar a viscosidade e ou a estabilidade. Por exemplo polissulfonatos bloqueados com extremidades alquilo ou álcoois C8.20 altamente etoxilados (por exemplo, 20 a 50 moles de Eto) podem ser usados, bem como poliglicósidos de alquilo com um elevado grau de polimerização, por exemplo, superior a 3 e mais preferivelmente superior a 6. Desflocantes apropriados estão descritos em EPO 623 670A2.

Um traço característico das composições do presente invento é a tolerância dos sistemas a uma larga gama de concentrações de electrólito. São obtidas composições com suspensão de sólidos esferulíticas e estáveis com muitas concentrações de electrólito dissolvido entre cerca de 1 e cerca de 45% em peso e, algumas vezes, na total ausência de electrólito dissolvido. O pH da composição pode ser controlado adicionando bases tais como cal ou hidróxido de bário. As composições do nosso invento podem conter anticorrosivos tais como ácidos fosfonocarboxílicos, metilenofosfonatos de

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 9 poliamina ou policarboxilatos de alquilopolioxialquileno, biocidas tais como sais de tetraquis(hidroximetil)fosfónio ou glutaraldeído, ou anti-espumantes como silicones. O invento será adicionalmente elucidado através dos exemplos seguintes.

Exemplo 1

Uma composição base foi preparada neutralizando em água um ácido alquilétersulfúrico com CaO para formar o sal de cálcio do ácido alquiiétersulfúrico (doravante referido CaAES). Adicionaram-se um excesso de CaO e de um anti-espumante de silício ao CaAES aquoso e finalmente um ácido alquilbenzenossulfónico à mistura para formar o sal de cálcio de ácido aiquilbenzenossulfónico (doravante referido CaLABS) in situ.

Foi preparada uma série de composições a partir da composição base compreendendo água, 10% p/p de alquilC12_14etoxi(3 moles)sulfato de cálcio (CaAES), 5% p/p de (alquilC12.Jinear)benzenossulfonato de cálcio (“CaLABS”) e 0,1% de anti-espumante de silício. A estas composições são adicionadas quantidades progressivamente maiores de di-hidrato de cloreto de cálcio desde 0% até 45% p/p.

As composições eram estáveis e esferulíticas a todos os níveis de adição de di-hidrato de cloreto de cálcio entre 15% e 38% em peso. Foram observados sinais de instabilidade acima de 40% em peso de cloreto de cálcio. A densidade das composições a 38% de cloreto de cálcio era de 1,25 gcm3.

Exemplo 2 O Exemplo 1 foi repetido usando uma solução base que tinha a composição: % p/p

CaAES 12%

CaLABS 2,5%

Anti-espumante de silício 0,5% Água restante. A composição era estável e esferulítica para adições de di-hidrato de cloreto de cálcio entre 15% e 39% p/p. 10 84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ

Exemplo 3 Ο Exemplo 1 foi repetido usando uma solução base que tinha a composição: % p/p

CaAES 14,5

CaLABS 3,0

Anti-espumante de silício 1,0 Água restante. A composição era estável e esferulítica para adições de di-hidrato de cloreto de cálcio entre 0% e 25% p/p. Exemplo 4 0 Exemplo 1 foi repetido usando uma solução base que tinha a composição: % p/p CaAES 9,2 CaLABS 4,2 Anti-espumante de silício 0,5 Água restante. A composição era estável e esferulítica para adições de di-hidrato de brometo de cálcio entre 36% e 65% p/p. Foram obtidas densidades até 1,6 g cm3. Exemplo 5 0 Exemplo 4 foi repetido mas com uma solução base que tinha a composição: % p/p CaAES 12 CaLABS 6 Anti-espumante de silício 0,75 Água restante. A composição era estável e esferulítica para adições de di-hidrato de brometo de cálcio entre 15% e 65% p/p.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 11

Exemplo 6

Foi preparada uma composição base neutralizando em água um ácido aquilétersulfúrico com MgO para formar o sal de Mg de ácido alquilétersulfúrico (doravante denominado “Mg AES”). Foram adicionados CaO e anti-espumante de silício ao Mg AES aquoso e finalmente adiciona-se ácido alquilbenzenossulfónico para formar o CaLABS in situ.

Foi preparada uma série de composições a partir da composição base, compreendendo a composição base: % Ρ/Ρ 9.2 4.2 0,5 restante.

Mg AES Ca LABS

Anti-espumante de silício Água A composição era estável e esferulítica para adições de di-hidrato de cloreto de cálcio entre 10% e 40% p/p.

Exemplo 7 A composição do Exemplo 4, com a adição de 34% p/p de di-hidrato de cloreto de cálcio proporciona um fluido funcional que é estável e esferulítico. pH = 10,0 cedência inicial = 0,73 NM'2 viscosidade a velocidade de corte de @21 s'1 = 0,47 Pa s.

Densidade = 1,1 gcm'3.

Exemplo 8 O Exemplo 1 foi repetido usando uma solução de base que tinha a composição:

CaAES CaLABS Anti-espumante de silício Água % p/p 14,5% 8% 0,5% restante.

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 12 A composição era um concentrado 1,5 x . A composição era estável e esferulítica para adições de 4% em peso de di-hidrato de cloreto de cálcio e era uma composição viscosa predominantemente de fase G, para adições de di-hidrato de cloreto de cálcio de 31 % em peso. O prdduto concentrado de di-hidrato de cloreto de cálcio a 4% era facilmente diluído para produzir um produto estável com a concentração de trabalho típica. Foram feitas outras adições de di-hidrato de cloreto de cálcio para produzir um fluido funcional com a densidade necessária compreendendo menos de 31% em peso de di-hidrato de cloreto de cálcio.

Exemplo 9

Foram formuladas duas lamas de perfuração compreendendo em % em peso: A B AlquiiC12.14etoxi(3 moles)sulfato de cálcio 6,8 6,7 Óxido de cálcio 0,8 0,8 Água 54,5 53,6 Anti-espumante de silício 0,2 0,4 Di-hidrato de cloreto de cálcio 34,1 34,0 AlquilC12.14benzenossulfonato de cálcio 3,6 3,9 C12.14(20 moles)etoxilato (estabilizante) 0 1.2 A amostra era altamente floculada, dando um fluido viscoelástico que gelificava instantaneamente ao ser submetido a forças de corte por agitação a 300 rpm. Antes de ser submetido a forças de corte, A tinha um ponto inicial de cedência de 0,1 N e uma viscosidade a 21 s'1 de 0,5 Pas. A viscosidade baixou sob uma velocidade de corte crescente, para uma viscosidade substancialmente constante de 0,17 Pas.

Pelo contrário, a amostra B contendo o estabilizante era um fluido estável que tinha um ponto de cedência iniciai de 0,1 N e uma viscosidade a 21 s'1 de 0,55 Pas que aumentava com velocidades de corte crescentes até um valor constante de 0,09 Pas. 13 84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ

Após mistura a 300 rpm durante 15 minutos o produto tinha uma cedência inicial de 0,17 N e uma viscosidade a 21 s'1 de 0,38 Pas que descia até um valor constante de 0,087 Pas com velocidades de corte mais elevadas. A composição era adequada para ser usada como lama de perfuração, fluido separador, fluido de acabamento ou fluido de acondicionamento.

Exemplo 10

Uma formulação de lama de perfuração foi preparada como se segue: % p AlquilC12_14etoxi(3 moles)sulfato de cálcio 6,7 Óxido de cálcio 0,8 H20 51,8 Anti-espumante de silício 0,4 Di-hidrato de cloreto de cálcio 34,0 Ácido alquilC12.14benzenossulfónico Estabilizante Poli AMPS* 3,9 * O estabilizante era um polímero de ácido 2-acrilamido-2--metilpropanossulfónico com um grau médio de polimerização de 12. O produto era estável e tinha uma cedência inicial de 0,17 N, uma viscosidade a 21 s‘1 de 1,7 Pas e uma viscosidade em estado estacionário de 0,13 Pas. Após 15 minutos a 300 rpm o ponto de cedência inicial era de 0,3 N e a viscosidade a 21 s'1 era de 1,0 Pas, baixando para um valor em estado estacionário de 0,9 Pas, com um velocidade de corte crescente.

Lisboa, m ?qq0

Por ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED - O AGENTE OFICIAL -

ENG.’ ANTÓNIO J0A0 ΘΑ CUNHA FERREIRA Àg. Of. Pr. Ind. (tas das Flores, 74 - 4.* 1βθΟ LISBOA

Claims

84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1 - Composição aquosa fluente que inclui pelo menos 2% em peso de um sal de metal polivalente solúvel em água de um ácido alquilC8-C20polialquilenoxissulfúrico ou de um ácido alquilC8-C20polialquilenoxicarboxílico, a pelo menos 1% em peso de um sal de metal polivalente de um ácido alquilC8-C20benzenossulfónico e, opcionalmente, um sal ou base inorgânicos de metal polivalente, solúveis em água.
2 - Composição de acordo com a reivindicação 1, que contém pelo menos 1% em peso de um sal ou base inorgânicos de metal polivalente, solúveis em água, na qual o referido sal ou base de metal polivalente está presente numa quantidade suficiente para formar um sistema tensioactivo estruturado esferulítico.
3 - Composição de acordo com a reivindicação 1, que contém agente tensioactivo suficiente para formar uma fase G.
4 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, que tem uma densidade entre 0,8 g cm'3 e 3,5 cm'3.
5 - Composição de acordo com a reivindicação 4, que tem uma densidade de 1,0 a 2,0 g cm'3.
6 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, na qual o referido metal polivalente é Ca, Mg, Zn, Ba ou Fe.
7 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, na qual o referido ácido alquilpolialquilenoxissulfúrico ou ácido alquilpolialquilenoxicârboxílico tem de 1 a 50 grupos etilenoxi.
8 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, que tem uma relação,, ponderai de alquilbenzenossulfonato para o alquilpolialquilenoxissulfato ou carbonato de 1:15 a 2:1.
9 - Composição de acordo com ' qualquer das reivindicações anteriores, na qual a concentração total de agente tensioáctivo vai de 5 a 25% em peso. \ vS vS

84 474 EP 0 658 620/PT 2/3
10 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, na qual o agente tensioactivo compreende adicionalmente uma proporção menor, baseada no peso total de agente tensioactivo, de outros agentes tensioactivos aniónicos ou não iónicos.
11 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, na qual a concentração de sal ou base de metais polivalentes dissolvidos vai de 2% a 45% em relação ao peso total da composição.
12 - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, que contém sólidos em suspensão.
13 - Composição de acordo com a reivindicação 12, na qual os referidos sólidos em suspensão compreendem um excesso do referido sal ou base de metal polivalente, um agente adensador substancialmente insolúvel em água e/ou lascas de pedra.
14 - Método de fabrico de uma composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores que compreende fazer reagir um sal ou base de metal polivalente com um ácido alquilbenzenossulfónico ou um seu sal solúvel em água com uma base que seja mais fraca que o referido sal ou base de metal polivalente, num meio aquoso que contém um ácido alquilpolialquilenoxissulfúrico ou ácido alquilpolialquilenoxicarboxílico ou um seu sal solúvel em água.
15 - Método de acordo com a reivindicação 14, no qual o referido sal do referido ácido alquilpolialquilenoxissulfúrico ou carboxílico é um sal de um metal polivalente.
16 - Método de preparação de uma lama de perfuração que inclui: obter um concentrado que contém água, um alquilC8.20benzenossulfonato de metal polivalente e um alquilC8.20etoxi(1 a 50 moles)sulfato ou carbonato de metal polivalente, com uma concentração suficiente para formar uma Fase-G móvel; adicionar ao referido concentrado água ou salmoura suficientes para proporcionar uma composição esferulítica.
17 - Método de acordo com a reivindicação 16, na qual o referido concentrado contém, ou tem adicionado, sal e/ou base de metal polivalente 84 474 ΕΡ Ο 658 620/ΡΤ 3/3 suficientes para proporcionar uma lama de perfuração com uma densidade superior a 0,9 gcnr3.
18 - Utilização de uma composição de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13 como, ou para preparar, uma lama de perfuração. Lisboa, -3. IvOV. 2SuO Por ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED - O AGENTE OFICIAL -

DA CUNHA FERREIRA Ag. Of. Pr. Ind. toe das Flores, 74 - 4.” 1ΒΘΟ LISBOA