PT109180A

PT109180A - PROCESS OF PRODUCTION OF POLYURETHANE QUASI-PREPOLYMERS BASED ON A MIXTURE OF DIFFERENT ALPHATIC AND CYCLE-ALIPHATIC ISOCYANATES.

Info

Publication number: PT109180A
Application number: PT109180A
Authority: PT
Inventors: António De Sousa Rodrigues Marques Orlando; Guerreiro Dos Santos Pereira Miguel; César Dos Santos Pereira José
Original assignee: António De Sousa Rodrigues Marques Orlando; Guerreiro Dos Santos Pereira Miguel; César Dos Santos Pereira José
Priority date: 2016-02-23
Filing date: 2016-02-23
Publication date: 2017-08-23

Abstract

O QUASI- PRÉPOLIMERO DE POLIURETANO É PREPARADO COM BASE EM MISTURAS DE IPDI (DIISOCIANATO DE ISOFURONA) , HOI (1 , 6-DIISOCIANATO DE HEXAMETILENO) , HMDI (2(4 - CICLOHEXILISOCIANATO) DE METILENO) , XDI (M- XILILENO DIISOCIANATO) E TMDI (2,2,4-DIISOCIANATO DE TRIMETIL HEXAMETI LENO) QUE VÃO REAGIR COM MISTURAS DE POLIOIS-POLIETER/POLIESTER DE FUNCIONALIDADE ADEQUADA DE MODO A CONSEGUIR- SE UMA PERFEITA PLASTIFICAÇÃO INTERNA E APÓS PRODUÇÃO UMA CONCENTRAÇÃO DE MONÓMERO DE ISOCIANATO LIVRE INFERIOR A 2%. COM A FINALIDADE DE MELHORAR A REACTIVIDADE DO QUASI - PREPOLIMERO PODEM USAR-SE CATALISADORES , NOMEADAMENTE DE BASE BISMUTO E/OU ESTANHO OU AINDA COMPOSTOS ORGANICOS QUE APRESENTAM NUCLEÓFILOS ISENTOS DE METAIS .POLYURETHANE QUASI-PREPOLYMER IS PREPARED BASED ON IPDI (ISOFURONE DIISOCYANATE), HOI (HEXAMETHYLENE 1,6-DIISOCYANATE), HMDI (METHYLENE (2- (4-CYCLOHEXYLISOCIANATE)), XDI (M-XYLYLENE DIISOCYANATE) And TMDI (2,2,4-TRIMETHYL HEXAMETHYLENE DIISOCYANATE) THAT WILL REACT WITH POLYESTER / POLYESTER MIXTURES OF FUNCTIONALITY PROPERLY IN ORDER TO OBTAIN A PERFECT INTERNAL PLASTICATION AND AFTER PRODUCING A CONCENTRATION OF BOTTOM LOWER ISOCIANATE MONOMER A 2%. FOR THE PURPOSE OF IMPROVING THE REACTIVITY OF QUASI - PREPOLIMOUS CATALYSTS, BASEBALL BASED ONLY AND / OR TIN OR ORGANIC COMPOUNDS WHICH PRESERVE METAL - FREE NUCLEOPHILLES MAY BE USED.

Description

DESCRIÇÃODESCRIPTION

Processo de produção de quasi “prdpoilmeros: de poliaretano com jbasd numa mistura: de diversos isocíanstos aiifátícos e ciolo- alitáticos \ \A process for the production of quasi-prepolymers of polyaretane with a compound of a variety of different isocyanates and cyanoallites.

Ca rape; do :í n vent o 0 pr e -s' e h te invent d di s respeito a n rod u ç ao de pua s 1 -pr époi ima ros de poliuretano com base na reaooao entre dlvetsos tipos de isooisnatos ai if éticos e Pbliois, os quais ......ser a P u t11 í t a dós na £ & for ida ç a O de rolhas' a g I eme r sda si die cortiça para vinho e/ba bebidas espirituosas.Cawpea; polyurethane copolymers based on the reaction between the various types of isocyanates and polyols, and the like, which are: (a) cork stoppers for wine and / or spirits.

Pretdnde-so coar este invento substituir os aetnais agloberantea de poiiuretano, feitos com base ern 1 soo lana tos aromtt.·.cos, sendo crue estes produtos sâo classificaoos como po teficiaiarente: cancer iqenos .It will be understood that the present invention is to replace the conventional polyurethane based formulations based on aromatic hydroxides, these products being classified as carcinogenic.

Existe igualmente o objective, dentro da indústria .telheira·, de progredir no sent ido do abandono de mater ias-primas potehcialmenie cancer inanas, devendo este invento aportar ama enorpé: evolução ipositiva em termos de segurança alimentar.There is also an objective, within the domestic industry, of progressing in the cessation of the abandonment of raw materials from potentially cancerous animals, and this invention should be of great assistance in the evolution of food safety.

DESCRIÇÃO DETALHADA DO PROCESSO O invento baseia-se na reacção química entre a mistura de isocianatos alifáticos e cicloalifático e poliol poliéter/poliéster ou suas misturas com funcionalidade f > 2 . O pré-polímero resultante terá um teor de NCO que varia entre 1 e 15%, preferencialmente entre 1 e 12%, com um teor final de monómero livre inferior a 2%, preferencialmente menores que 0.5%. A reacção química dá-se entre um dos grupos NCO do diisocianato e um dos grupos OH do poliol; a outra extremidade do poliol irá reagir com outro diisocianato. Deste modo o pré-polímero resultante tem um grupo isocianato em cada extremidade, sendo ele próprio um diisocianato. No entanto, quando comparado com o isocianato original, tem um peso molecular bastante elevado, uma viscosidade diferente, um menor teor de NCO e uma menor tensão de vapor. É comum usarem-se rácios molares isocianato:poliol superiores a 2, chamando ao pré-polímero um quasi-prépolímero. O presente método invoca para a estequiometria da reacção descrita em cima, razões molares NCO:OH >2, preferencialmente entre 5-7:1.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The invention is based on the chemical reaction between the mixture of aliphatic and cycloaliphatic isocyanates and polyether polyether / polyester or mixtures thereof having f> 2 functionality. The resulting prepolymer will have an NCO content ranging from 1 to 15%, preferably from 1 to 12%, with a final free monomer content of less than 2%, preferably less than 0.5%. The chemical reaction occurs between one of the NCO groups of the diisocyanate and one of the OH groups of the polyol; the other end of the polyol will react with another diisocyanate. In this way the resulting prepolymer has an isocyanate group at each end, itself being a diisocyanate. However, when compared to the original isocyanate, it has a rather high molecular weight, a different viscosity, a lower NCO content and a lower vapor pressure. It is common to use isocyanate: polyol molar ratios greater than 2, calling the prepolymer a quasi-prepolymer. The present method invokes for the stoichiometry of the reaction described above, NCO: OH molar ratios> 2, preferably between 5-7: 1.

Relativamente ao isocianato, este é composto por uma mistura de diisocianato de isofurona (IPDI), 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI), 2(4-ciclohexil isocianato) de metileno (HMDI), m-xilileno diisocianato e 2,2,4 -diisocianato de trimetil-hexametileno (TMDI) numa proporção individual de cada produto não inferior a 1% e não superior a 30%, sendo que a quantidade final de isocianato entre 1% e 60%.For isocyanate, it is composed of a mixture of isofurone diisocyanate (IPDI), hexamethylene 1,6-diisocyanate (HDI), methylene 2- (4-cyclohexyl isocyanate) (MHMDI), m-xylylene diisocyanate and 2,2 , 4-trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI) at an individual proportion of each product of not less than 1% and not more than 30%, the final amount of isocyanate being between 1% and 60%.

Relativamente aos polióis, de forma a dotar o quasi-prépolímero da reactividade adequada, são usados poliois poliéter e/ou poliéster de funcionalidade > 2, com peso molecular entre 500-10000.With respect to polyols, in order to provide the quasi-prepolymer with adequate reactivity, polyether and / or polyester polyesters of> 2 functionality, having a molecular weight of between 500-10000, are used.

Relativamente ao catalisador, poder-se-ão utilizar catalisadores de base bismuto ou estanho ou compostos orgânicos com nucleófilia e isentos de metais.As regards the catalyst, bismuth or tin based catalysts or organic compounds with nucleophile and metal-free may be used.

De modo a garantir uma estrutura de pré-polímero devidamente estabilizada, como está bem documentado no estado da técnica actual, é necessário controlar o equilíbrio ácido/base. Nas condições levadas estipuladas para o pré-polímero em debate, pode ser usado ou um ácido, que é adicionado previamente ao poliol.In order to ensure a properly stabilized prepolymer structure, as is well documented in the state of the art, it is necessary to control the acid / base balance. Under the conditions provided for the prepolymer being discussed, either an acid, which is pre-added to the polyol, may be used.

ESTADO DA TÉCNICASTATE OF THE TECHNIQUE

Os pré-polímeros de poliuretano baseados em isocianatos terminais são usados para a produção de elastómeros, espumas, tintas, adesivos e colas, vedantes e aglomerantes. Nestes produtos aparecem sempre teores residuais de monómero livre de isocianato que pode causar graves danos à saúde do utilizador. No caso vertente o objectivo é produzir um aglomerante para fabricação de rolhas de cortiça cujo requisito fundamental, naturalmente, é a possibilidade desses vedantes poderem estar em contacto com produtos alimentares, tal como as bebidas, tanto para bebidas sem pressão como para vinhos de pressão. É comum utilizar-se colas à base de isocianatos aromáticos (TDI, MDI), com o inconveniente destas matérias-primas estarem classificadas como potencialmente cancerígenas. Adicionalmente, os poliois utilizados no fabrico destes aglomerantes têm origem petroquímica, limitando assim a sustentabilidade ambiental usualmente atribuída a um produto como a rolha de cortiça.The terminal isocyanate-based polyurethane prepolymers are used for the production of elastomers, foams, paints, adhesives and adhesives, sealants and binders. Residual contents of isocyanate-free monomer are present in these products, which can cause serious damage to the user's health. In the present case the object is to produce a binder for the manufacture of cork stoppers, the fundamental requirement of which is, of course, the possibility of such seals being in contact with foodstuffs, such as beverages, for both non-pressure drinks and pressure wines. It is common to use glues based on aromatic isocyanates (TDI, MDI), with the drawback of these raw materials being classified as potentially carcinogenic. In addition, the polyols used in the manufacture of these binders have petrochemical origin, thus limiting the environmental sustainability usually attributed to a product such as cork stopper.

EXEMPLOSEXAMPLES

Exemplo 1. Um quasi-prépolímero deste tipo deverá formular-se com base em combinações que incluem misturas de poliois com índices de hidroxilo de 24 a 300 e em proporções entre 20% e 80% do peso do produto final, as quais irão reagir com misturas de isocianato de 10% a 50% de composição global, bem como um catalisador cuja adição pode variar entre 0,01% e 5% da massa reaccionalExample 1. A quasi-prepolymer of this type should be formulated based on combinations which include mixtures of polyoxes having hydroxyl numbers of 24 to 300 and in proportions between 20% and 80% of the weight of the final product, which will react with isocyanate mixtures from 10% to 50% overall composition, as well as a catalyst whose addition may range from 0.01% to 5% of the reaction mass

Exemplo 2: Um quasi-prépolímero formulado através da reacção entre um poliol de índice OH de 80, numa proporção de 60%, com uma mistura de IPDI e XDI na proporção de 38%, com adição de 2% de um catalisador de estanho.Example 2: A quasi-prepolymer formulated by the reaction between an OH-index polyol of 80, in a ratio of 60%, with a mixture of IPDI and XDI in the proportion of 38%, with addition of 2% of a tin catalyst.

Exemplo 3: Um quasi-prépolímero formulado com base na adição de 75% de um poliol com índice OH de 40, 22% de uma mistura de IPDI, HDI e XDI e 3% de um composto orgânico com nucleófilia e isento de metais.Example 3: A quasi-prepolymer formulated based on the addition of 75% of a polyol with OH index of 40, 22% of a mixture of IPDI, HDI and XDI and 3% of an organic compound with nucleophile and free of metals.

Exemplo 4: Um quasi-prépolímero formulado através da reacção entre um poliol de índice de hidroxilo de 120, na proporção de 65%, com 34% de IPDI e com adição de 1% de um catalisador à base de um composto orgânico com nucleófilia e isento de metais. TéeKfica anterior cfus si-prépofi meros de poliurdtano: base a doa era 1 soo la natos Lcrni.nai s são usados para a produção: de elastorer:os, espumas, tintbs, adesivos o colas, vednnlos e agiomeranv.es. Mestes produtos· aparecem sempre teores residuais de monome ro livre do isoo i anato que podem causar graves: danos à saúde do ut ill i zador. No caso vertente 0: objective: é produzip uai aglobe r a at e para fate t: i ca çâo de r o- Iteas de cop- t Iça cujo requisito fundamentai:, naturalmente, è a possibilidade desses vedapí-os poderem estar etti contacto com produtos alimentares, tail c ómo s i:o as bob idas, ta rito para betei das t ta nquil as ;vinhos, licores, etc; oomo para bebidas espumantes s gasosas sob pressão. É cd.tr um utilí zar-se colas à base de isoclaratos aroma ticos como! o T Di í 1,4 / 2,1 diisooianato do toluenoi e o flDl id libo cianato de diteenilmotauoi, com o inconveiiierrte: destas matéèiâs-primas: estarem classificadas como pdtenclalmenté c a® cb r í g e n a s:,Example 4: A quasi-prepolymer formulated by reaction between a hydroxyl number polyol of 120, in the proportion of 65%, with 34% IPDI and with addition of 1% of a catalyst based on an organic compound with nucleophilicity and free of metals. Prior Art: Polyurethane preforms have been used for the production of elastic materials such as foams, adhesives, glues, glues, adhesives and adhesives. Mestes products always appear residual monomers free of the product that can cause serious damage to the health of the user. In the present case, the objective is to produce an agglomerate for the production of coproducts whose basic requirement is the possibility that they may be in contact with food, tobacco, wine, liqueurs, etc .; for sparkling drinks under pressure. It is preferred to use glues based on aromatic isoclaloates such as! the di-1,4-diamino diisocyanate and toluene diisocyanate, with the proviso that of these raw materials: they are classified as a pesticidal product:

Pret^nde-se com este invento a produção de um aglomerante .:dlp|:l:li r o i h 3 s ue com-i. ca com o a s e n mus nui s t um de 1 s o c i a π a t o s f!' f ií. i | ai!|jy S· I .d' "fíp i |p| m.eno s t óxí cos, em. sub s t lit ui çao dos ΪI :::^:^ii|;i|^|d^:;|;:i^;3^^ usados JMM&% fbisell e|iil i soei a natos ,;|||f 11 frpnfititdpli ......^l!!!!fc^:|:^|#tíi^i IlidiiÉillliiii^lidPJid llíal relação : .aodllf ΙΊ '·!ϊί:^:ίΐί........II. ΙΙΙ||1|ΙρΝ .:1! .....iMll :Ú.Ç3?;@: d O |:d|si|jmididr| I liiSÉillltiiiíSv:. i:blé.õdp;itf aíí||p^ do actual i.nventof# produção de II :| Pm. á|sÍIÍi%|áí ........ρρΐΡΐΙ IliélieipCTpi.li t ein-se iii|b#Ki^51<#3| ,:ΙΪΪΪΙ flíf !ddii|:pvoi^%l:i..........p;.m..:....ptodu.tp' :|:g!|e possa lildilildionsp | um problema ||| ||dç|ui|Q meet||!p::Í§p::|p f'xcpgp''|p:ç:|!|||Í|?i||pUilii'dillpesv.......nomeadamenfce '''aÍ§Ê ||i|:ÍPd:||:i|||| de todas Jprím|;s|||e 1 as sl fiçadas como |i: :^-05:fe;e3|x.erd..a:3iin^|Íi|5^||Í!!díp:Sipp:p::lii^M:iS-^P '^β' aedpaÉ§|e.ut..® | id encontram III Ipliil^ites li n um q: j::::: p©· 1 ®':"'' "['Èà |dô r 11 ça. |i|;i Iff dr ada, | ff led §ρ........êo:pi|l|í I -Éi^. 1ΐ)ϊ|^;^ί^ί|ί^ρ!:;ϊ:ϊ:||^^:1ίί;^ΐί^ Í à.¢1¾edté. |||| i||teriá.| | Çaihfier|:|Í|!|Í::::' I podekeplilíiigrar do- vedi|:i|:e para a b|:||ide|p de s. fel lldtdiillidtrax .......... | t|o :ó|:|dí!líísmd human©. ...... !i|:':'i::|alsa^|iiit|ti|ens :!di|Çbbí|ieaS' ;!|||The invention relates to the production of a binder in the form of a binder. with the s n n s n n s s t one of 1 s c o f th e s t o f s' (i.e. i | (1) and (2), (3) and (4), respectively. JMM &amp;amp; Fellell " " " monomers, " (1), and (2), and (2), respectively. The present invention relates to a process for the preparation of the compositions of the present invention in the preparation of the present invention. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13, .m ..: .... ptodu.tp ': |: g! | and can lildilildionsp | a problem ||| || dç | ui | Q meet || p | Í§p :: | p p 'xcpgp' '| p: ||||||| || || || || || || || || | of all of them, and are as follows: 1, 2, 3, 4, 5, 6, The compounds of the present invention may be prepared by the following methods: (1) A compound of the formula: ## STR1 ## wherein R 1 is as defined in formula (I.e. i dr dr,,!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! (I.e. |||| i || teriá. | Aihfier :: pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode pode fel lldtdiillidtrax .......... | t? o:? l? ...............

Exí s iem, neste :momento diversos mercados internacionais que impofem limitações ou estão em processo de criar restrições ao uso f de rolhas de cortiça aglomeradas Qúm produtos clasbi ficados como poteno.iaime.nte cartcerígeiíss. Om dos objeptivos do invento é o de ultrapassar estas limitações e, laila'feflsalafgllr 1!1Í:|rdlid:!i:E?§|i||Í;g. a venda de rolhas de | |o<||fc|L|§. ajlfMlllll lift pr||itf 1¾¾¾............tlllil............percentagem %;|1 le^po|íil§.çã©|eÍ|el'Í!ÍiliÍ|b valor .........idltoqa tl pp;:At this moment, several international markets impose limitations or are in the process of creating restrictions on the use of agglomerated cork stoppers. Products classi fi ed as poten tially valuable. One of the objects of the invention is to overcome these limitations and, more particularly, to overcome these limitations. sale of corks | o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o | 1 1 1 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 15 The value of this value is given by:

:P::dÉÍ;q|pÍ%:lp.. J 0 itivento basela-se na reacçào química entre a mistura de isociunatos alifáticos |||| cícloalifáticos |c|m |M;;:í|c|Íic|á 1 1 poli^ter/poliêster de origem vegetal e/ou óleos vegetais. C quaspi-prépolIroero resultante terá um teor de NCO que varia entrb 1 e 15%, preferencialmente entre 1 e 12%, com um teor finap: de monómero livre de i.socl anato, inferior a 2%, prefhrencialmente menor que 0,5%. A rieacção química dá-se entre um dos grupos NCO do ÍÍll:Spcíd.n| t:ió J ei uir |l|ió:s''' OH de|||p:Ó2iqlM :|;411 out ra f llidtçàmida'§el do· : pc:],|:ill|: í rá,!!||ó:a.g:l|!Ís:d:Óm .oitddP d.i isooi anafo. | Peste ||aoÍc|l c ; qua|l:!irég|;||Í:|xo!!Í ;ii:'ii;um grupo | is.Q:ç||:Íli'ti· | ei ; ·όά·#ί|ίίϊ!!!' a-:£^|§i>: lllllldo PellPl c4!!;:: | s t dllilllliniΊd, No çflidt.||||||i|i:d:ó| ipfjfParadii 1 #11 ?f 1.1so li§ul;|i| '1. lllliliillilÉi' | Item | ;uíaiiiillii!g^fâ:s:ílS!!!iii^^i|ii;^fe^ ^ίίϋό dqilliiié ii 1 ΐΗ'ΐΜ^Νΐ......lgd:l. 11/¾% |â^ii "dí,f::e:re||'i, ||||p...........1¾¾¾ |teo:r|||Íi| lldPi; i; ίό|Ρ::':η%1: l::®eddrsl !!ÍÍll|ÍlÍe! faporl É oo|num usarera * se rácios mo 1 a ids pldocía1¾ ip: ® lisps a 2i 0 presente método invoca para a estequíometria da reacfcão descrita era cima, razões molares NCO: OH Z2, p r e f fí r ο n e i a I me n t. e en. t. r e 5 - 7:1,The reaction is based on the chemical reaction between the mixture of aliphatic isocyanates |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||| polyether polyols of vegetable origin and / or vegetable oils. The resulting quaternary polymer will have an NCO content ranging from 1 to 15%, preferably from 1 to 12%, with a final content of isocyanate free monomer, less than 2%, preferably less than 0.5 %. The chemical reaction occurs between one of the NCO groups of the formula: The present invention relates to a method for the preparation of a compound of the formula: ## STR1 ## in which R 1 is as defined in formula (I). Amino Acids: D: Amino Acids. | Pest | A compound as claimed in any one of claims 1 to 4, wherein: is.Q: ç ||: Íli'ti · | Hey ; · Όά · # ί | ίίϊ !!! ' PellPl c4 ::; s t dlllllliniΊd, No çflidt. |||||| i | i: d: ó | ipfjfParadii 1 # 11? f 1.1so li§ul; | i | '1. . Item | (1) and (2) and (2). 11, 11, 11, 11, 11, 13, 13, 13, 13, 13, The present invention relates to a method for the preparation of a compound of the formula: ## STR1 ## in which: ## STR1 ## in which R 1 is as defined for formula (I). the stoichiometry of the reaction described above, NCO: OH molar ratios Z 2, preferably 5 to 7: 1,

Re lai', i vamente ao componente isoci an at. o||||ÍÍ:|iÍ ii é p pcixop ec t o p| opfpp .......uma !; jail t u lipllliell d li soc i a n a t dpp de i s ofuronu ;i MN ί I ·|:1ΐρ1ρ|ρ|||1,0 ~ |||Referring now to the isocyclic component. The invention relates to a process for the preparation of a compound of formula (I): opfpp ....... a!; jail t u liplllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllll

diispcianato de hexametileno (HDJ.}> 2 {4-ciclohexiI i i|;l|^|i||to.||l de | $$|ϊίϊί............dilpqgigqa^ I 2 jipllPdlilpili|p|t§§ ill ll^ll í ’ÍlSlllllllÍa'Uílll: |:|prP§p|p:ão lildiviluâÉ llllelida prpiiip lillâd! ipfdiiox |i||i;||||: iisudi:|ibr Jill si;|4|llla !;: q;u:£i.ri-:fcliliiSpÍ|§:Í|;l-0 { ^|||||hexamethylene diisocyanate (HDJ)> 2 (4-cyclohexyl) hexamethyldiphenyl Jill, Jill, Jill, Jill, Jill, Jill, Jill, Jill. (4-chlorophenyl) -1-piperazin-1-yl]

Ills i;2l|p: e pill 'mfiimIlls i; 2l | p: and pill 'mfiim

Relativamente aos poliois, de forma a dotar o quasi-prépolímero da reactivídade adequada, são usados poliois poll:· Iter e/ou poliéster, de funcionalidade £ 2, cora peso mo 1 ecu 1 ar en tre 500-1.0 00 0 ψ Oura a pr oporçâo nâo inf e rio ipsps;^ e nâç> superior a 95¾..................... .......................... .....................................For polyols, in order to provide the quasi-prepolymer with the appropriate reactivity, polyolefins and / or polyesters, having a functionality of 2% by weight, are used in the range of 500-1,000 0 to pr oportion not lower than 95% ..................... .............. (I.e.

Os políois e os isocianatos serão misturados num reator com í a gi t agldllidn t li:|a e:: ápuéPlpps a té uma temperatura e 1 & ;||ll|l!!Íreféillic:iai.r|feat e 1| fi|i:í||.........frcundo era agí t.aça||||p|||: pélillllPénos' .|i||||||or'as || ;&pó.:§ | pife.5Èip--iS:^ .i |iirao:|:i||i||l|dd' "prod p| "d.p|É epi"' 4i||is ©cia' na:|psS:idpre:,''' ||||| llâtllllíliié'" s-e- qptepliim||dua:i:lraid|:psii| qlmsppgtbvas'' piill wliidp::jllll2 |/ip|%pior ^||||||2·%:|||· §pste| | 2P;|m;|-:n:li|f |de'pilll âdici.op|i:||se 1|;Í| 1 ri:Cd:o ;i prodptiilpift ipgdt&liifpi' dsaPafipffado* ||||| pepátivamente :||â'o· || :ÍÍ;Íâli;:|ld#r||| Ilippliiitse-Io lltip^ipâr |cã;taiisadpipipi: d|||p.a;:||'' compostosThe polyols and the isocyanates will be mixed in a reactor with agglutinin and at a temperature of 1 ° C. ; || ll | l | and I was not sure what to do, but I did not know what to do. ; & piphenyl-piperazin-1-yl) -propyl] -piperazin-1-yl] -amide: , '' '||||| llâtllllíliié' "se- qptepliim || dua: i: lraid |: psii | qlmsppgtbvas '' piill wliidp :: jllll2 | / ip |% worse ^ |||||| 2 |%: ||| · §pste | | 2P; | m; | -: n: li | f | de'pilll âdici.op | i: || if 1 |; Í | 1 ri: Cd: o; i prodptiilpift ipgdt & liifpi 'dsaPafipffado * ||||| peptively: || â'o · || : Ld # r ||| Compounds of formula (I): Compounds of formula (I): Compounds of formula (I): Compounds of formula (I)

Igfg:||:;||p|!|p:|||!|po|^ afpfi t# 1p||;;| llpill o|||. i siiipllliil me |||1||! 2 .fail mo-do a pllil.r| UÉati itypIrptpr^ll1 de quae i.~prepo.l iraero devitíaiuente estabilrsada, como está bem documentado no estado I pf ía X í II p:p; 1-<ϋ i;§í!p.n.t:-e cpíaip. ibr io ácido/base. Nas condições estipuladas para o quasi- prépolimero em análise pode ser usado ura ácido, que é | adicionado previamente «o pol íq i, ca so e ÍÍ;Í||Íi|;|i||: .nâo venha pre viaraent e a c i di f i eado.Igfg: ||:; || | p |||! | | | | | | | | | | | | | | | | | | llpill or |||. i siiipllliil me ||| 1 ||! 2 .fail mo-do a pllil.r | A compound of the formula I was prepared, as is well documented in the state of the art. 1- [ϋ;] p.n.t: -e ppiip. ibric acid / base. Under the conditions stipulated for the quasi- prepolymer under analysis an acid may be used, which is | which has previously been added to the polypeptide, is not pre-determined and is effective.

If Exilipios.If Exilipios.

Exemplo 1 |||1||ι :qpll;ll|^ép-oXíme|||ide-st@' -t3r-^||:;:,. sélllppm baS'f||<|itt! pÍ||||:|Ío..çõe'S qupllllinelgeia :ΒΡοΟ||ηρ lllill Ipdg Igig: oàÊÈÍ iiEdi.oe|||i|i.e! ilIÉldxIio éíiliiii 2ÊÊÊÈMMÈ&0 -lig §t 1|;....... emS:ll||ss proporções ;||||re i|:i|:||||| 8:-91 do pi|d lÍÍ|||:|:p:||ut.o 'Í|b::kl::.cí'xõ^al§||lr irl|i| ie-apI||||pom ||Épi|;pra:s de ||||ρο:|ο|:||||§ d# |iib% a| d Ills.....$©:.:,,,,,,. ...................PdipèsÓdigs , """'Bed. cOmO uglllB-alglll S.|d;:Op||Ç'u|; % adi ggg pode ........óqgpiír - - en gpilliiy0 bi:l|||sa::::|| - - - da ma ||;§ - - - dileoi òag|||| - - ......... . |||||dPd^|id:id;S - s'if pr Ipo· 1 Ifie if|i f|g:m;a l-adg||i:|ldg|i||| a: ||:ρõdlli''' ççiilp^ |í:|g|i||pd i.: ill||:gil|â:ii: i ie'' "·|||''i|||'' S||'' mglllllil g II '|pBl:9||:E::lg:o: tf :i;|||i;i;s;s| ........::dé::a||:0'-t, g|i.....l:|||p '':ι|ρ1|||||: :||| ||||p-||a |||||i|:' l||l|):dopgip-id'' PÉlplPel|de| :|l:i| ç:|ffiliãéltd cie 2|||dg||ggí:......catai!sudor.........Example 1 || 1 || ι: qpll; ll || ep-oXime ||||||||||||||||||| selllppm baS'f || <| itt! The following examples are given in the following examples: FIG. 1 FIG. (1), (2), (2) and (2) are in proportions; 8: -91 of the pi | d |||: |: p: ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||| ie-apI |||| pom || Épi |: |||| ρο: | ο |: |||| § d # | iib% a | d Ills ..... $ ©:.: ,,,,,,. .................... - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ... ||||| dPd ^ | id: id; S - s'if pr Ipo '1 Ifie if | g: m; a l-adg || i: | dd ||||| (i), (ii) and (ii), (i) and (ii) The invention relates to a process for the preparation of a compound of the formula (II): ## STR1 ## in which: ........ :: of ||: 0'-t, g | i ..... l: ||| p '': ι | ρ1 |||||:: | || |||| p- || a ||||| i |: 'l || l |): dopgip-id " : | l: i | ç: | ffiliãéltd cie 2 ||| dg || ggí: ...... catai sweat .........

Illido p::|É a: n dq^liÉlilíp ;1 i|pl|| g; adicionado a o IpeSfi r, s e-, n do era s e gu i da .,.:::Ssg|:Brfegildd .p|......idgçii||;átos . A temperatura do reator........ elevada ......... !::: .....®:ga:pOÍ i3 ríili TíieriOS 6 horas....... Era .......... seguida dever-s-e-ão ser retiradas amostras do pré-polimero .... ^ 1 cie anel .1. s e do teor cie í soei an at. o livre t Teor de HfCO} , até que se obtenham duas medições consecutivas cora ................. 1 <? |||| P i é:|:|p:|||g| .1.2%C No | final é adicionei do lo i! dlfp .idíd a d:g||! cié|||2: ||||apho, por exoraplo |φ| di;||||||;||χ 11|||||||| φ|;||;|||5 (ΏΒ|||| ||||Illido p :: | is a: n dq ^ li lílípip; 1 i | pl || g; added to the IpeSfi, of the era of guideways. The temperature of the reactor ........ elevated .........::::::::::::::::::::::: Samples of the prepolymer should be taken from the .1 ring. and of the crystalline content. the free t HFCO content}, until two consecutive measurements are obtained with ................. 1 <? |||| P i is: |: | p: ||| g | .1.2% C No | final is i added it! dlfp .idíd a d: g ||! cié ||| 2: |||| apho, for exoraplo | φ | . φ |; ||| 5 (ΏΒ |||| ||||

Exemplo a - Ura qua s t ~p répo l irae ro forras lado cdittlgdld .$*«* lÍg-iç|;É|: çç. de /;5% οe um poli o j. coro indico de OH do 40 rag KQH/ çj ? 22 % de uma. jraistura de IPDI1 ddi|| |||:||ΙΙ U!2l }llBli|ll lillllle ||Β%1||ρ dill composto orgânico coin nucleófillo c isento ns meraisr ||||gu|i||o p||||;|o:s s !p| 4<§ |Iço d!|§p|41 o no ::|||||p|| 2j§Example a - Ura qua s t p epo rt l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l. of a 5% polyethylene glycol. 40 rag KQH / çj OH indicial choir? 22% of one. IPDI1 ddi | ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ ΙΙ Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β ss! p | 4 | § || §§ | 41 | or |||||| p || 2j§

Exemplo 4 - Um quasi~prepol imero formulado at'ruvés da reaccão entre ura pcdial; do indie© d© hidroxllo de :120 :nq KOH/a? im propdrçao de 65;%,·: com 34% do IPDl e com adição de 1% do dm catalisador à base do urn corap©siο oraginieo: com need soft lie e .1 sen to do metais, seguindo o process© do f aferi cq descr ito no Exempto 2.Example 4 - A quasi prepolymer formulated through the reaction between a plasma; of the hydroxyl of: 120: n KOH / a? with 65%, with 34% of IPD1 and with addition of 1% of the catalytic converter based on a catalytic converter: with softening and sintering of the metals, following the process of f I would like to describe the example in Exempt 2.

Vendas dorms, Θ9 de Juxrho de 2016:Sales dorms, Θ9 of Juxrho of 2016:

Claims

i. of quasi-prêpolimeros de f uncf. isocyanate isocyanate in which a mixture of the aliphatic isocyanate XPD is used as the monomer. (2-cyano-1-cyclohexanecarboxylic acid), EDI (hexyl XP-diloseloanate, 1: 1), RPiDL (2: 1-cyclohexane) and methyl isophenol; iodine in the TMDI (2,2,4-dichlorophenyl) cyclohexanecarboxylic acid (2,2,4-diol-1-yl) in which the solvents to be used are in the first step stabilized by an acid of formula: in the presence of a compound of the formula: .................................................. .................................................. .............................. 3 "H Process, according to: I a rerv i nd s cation, pit polyvinylpyrrolidone, with a function 2 2, molecular weight d 20: 0 and a hydroxyl value of 2 to 250 mg Κ 0Π / g, 4a. The process according to claim 1, in which it is used ® catalysts of base bismutoestando or organic compounds nucledfil The process according to the invention comprises the following components: in the proportion in which the additives are reacted in a stainless steel reactor equipped with a stirrer and under a dry atmosphere; com ...... pop t b. of the............ 4.0 & .C .......................................... .................................................. The claims A quasi-prepolymer production process of isocyanate functionality in which a mixture of the aliphatic isocyanates IPDI, HDI, HMDI, XDI and TMDI is used as the reactive monomer. 2nd Claim. The production process according to the first claim wherein the isocyanate to be used is in a first step stabilized by a Lewis acid of predominantly hydrophobic character. 3rd Claim. Process according to claim 1, with use of polyols of vegetable origin, with functionality> 2, molecular weight> 300 and hydroxyl number between 20 and 250 mg KOH / g. A process according to claim 1, wherein bismuth or tin base catalysts or non-metal nucleophilic compounds in a proportion of not less than 0,01% and not more than 5% are used. 5th Claim. A process according to the first claim wherein the reactants and additives are added in a stainless steel reactor, equipped with a stirrer and under a dry atmosphere, or with a dew point of less than -40øC. 6a Claim. A process according to claim 1, wherein the residual free monomer content, preferably less than 2%, is ensured by prolongation of the reaction time and use of the specific catalyst. 7a Claim. Process according to claim 1, in which polyol-polyether blends of diol type functionality are used with polyol-polyether type triol. 8a Claim. A process according to the first claim wherein quasi-prepolymer has an average molecular weight between 300 and 3000 when determined by isocyanate terminal groups analysis. A process according to the first claim wherein the quasi-prepolymers can be applied as a binder in Cork agglomerates, or as one-component glue for lignocellulosic substrates. Claim 10. A process according to the first claim wherein the quasi-prepolymers can be applied as a binder in SBR (butadiene-styrene) rubber agglomerates. 1 ΐ ί | Ί 1 -I Process d411IMlÍÉI 1θό |: | \ §í 1 | Γ ;; | and::::::::::::. ο toll '| i || ld | s-ll' | | HM | N! LiIP .......... β11 || ΐ | s; Βϊ'Ι! IpreifereKoIaJ.diiiiiite ÍsdÕ: c | d: d | W. ÈÈW 'ΡβΓ ρtoi009 of the ....... |:. | In addition, the compounds of the present invention may be prepared by reacting the compound of formula (I) with a compound of the formula: ## STR1 ## in which: C; H :? C \SSH₂O: C₂ BH₂ fN₂O fS: fdl. The compositions of the compounds of the present invention may be prepared by the following methods: Mixtures of compounds of the formula: ## STR1 ## and triol type polyether polyols. 8. A process according to claim 1 wherein the quasi-prepolymer has an average molecular weight between 300 and 5000 when determined by end-group analysis. Eur-lex.europa.eu eur-lex.europa.eu ....................... 1 Process according to the first paragraph of this article, (1) (1) (1) (1) (1) (1) (2) (2) | lii | ρ1Φ ^ · λ11Ι llllllÍl. c ::: 3¾ff ffniifi: d | oniponestc: p1 igoç-çdlÉids iccdg: | : a: a, a, a, a, a, a, b, a, b, c, | f | The compositions of the present invention may be prepared by the following methods: (i) Preparation of a compound of the formula (II): ## STR1 ## wherein: ...... ...... ...... ...... ...... ...... ...... ...... ...... ...... ...... ......