PT106208B - PROCESS FOR PRODUCING SODIUM BICARBONATE. - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA PRODUZIR BICARBONATO DE SÓDIO A PARTIR DE UMA CORRENTE (A) CONTENDO CARBONATO DE SÓDIO, COPREENDENDO CARBONATO DE SÓDIO E, PELO MENOS, UMA IMPUREZA CONSISTINDO NUM SAL HIDROSSOLÚVEL DE METAL ALCALINO A UMA CONCENTRAÇÃO CI(A) QUE COMPREENDE OS SEGUINTES PASSOS: A) MISTURAR A CORRENTE (A) CONTENDO CARBONATO DE SÓDIO COM, PELO MENOS, PARTE DE UMA CORRENTE (B) PARA PRODUZIR UMA CORRENTE (C), B) BICARBONATAR ACORRENTE (C) COM UM GÁS (D) COMPREENDENDO CO2 NUM DISPOSITIVO (1) DE CARBONATAÇÃO PARA PRODUZIR UMA SUSPENSÃO (E) AQUOSA COMPREENDENDO CRISTAIS (F) COMPREENDENDO CRISTAIS DE BICARBONATO DE SÓDIO, C) SEPARAR A SUSPENSÃO (E) AQUOSA DE MODO A OBTER CRISTAIS (F) COMPREENDENDO CRISTAIS DE BICARBONATO DE SÓDIO, POR UM LADO, E UMA ÁGUA-MÃE (G) AQUOSA, POR OUTRO COM UM DISPOSITIVO (2) DE SEPARAÇÃO, D) DESBICARBONATAR PARCIALMENTE, PELO MENOS, PARTE DA ÁGUA-MÃE (G) AQUOSA E REMOVER PARTE DA ÁGUA DE, PELO MENOS, PARTE DA ÁGUA-MÃE (G) PARA OBTER A CORRENTE (B) COM, PELO MENOS, UMA IMPUREZA DE SAL HIDROSSOLÚVEL DE METAL ALCALINO A UMA CONCENTRAÇÃO CF(B) E UM GÁS (H) OPCIONAL NUM DISPOSITIVO (3) DEDESBICARBONATAÇÃO, E) RECICLAR, PELO MENOS, UMA PARTE DA CORRENTE (B) PARA O PASSO A) DE MODO QUE A RAZÃO DAS CONCENTRAÇÕES CF(B)/CI(A) DE, PELO MENOS, UMA IMPUREZA DE SALHIDROSSOLÚVEL DE METAL ALCALINO SEJA, PELO MENOS 1,4, VANTAJOSAMENTE, PELO MENOS 2, MAIS VANTAJOSAMENTE, PELO MENOS 4 E AINDA MAIS VANTAJOSAMENTE 7, E F) REMOVER O RESTANTE (I) DA CORRENTE (B) OU O RESTANTE (J) DA ÁGUA-MÃE (G) PARA SER ADICIONALMENTE PROCESSADO.(A) CONTAINING SODIUM CARBONATE, COVERING SODIUM CARBONATE AND, AT LEAST, A IMPURITY CONSISTING IN A HYDROSOLOUS SALT OF ALKALINE METAL TO A CONCENTRATION CI (A) WHICH UNDERSTANDS THE FOLLOWING STEPS: A) MIXING THE CURRENT (A) CONTAINING SODIUM CARBONATE WITH AT LEAST PART OF A CURRENT (B) TO PRODUCE A CURRENT (C), B) BICARBONATAR ACORRENT (C) WITH A GAS (D) COMPREHENDING CO2 IN A DEVICE ( 1) CARBONATING TO PRODUCE A SUSPENSION (AND) AQUOSA UNDERSTANDING CRYSTALS (F) UNDERSTANDING SODIUM BICARBONATE CRYSTALS, (C) SEPARATING AQUOSA SUSPENSION IN ORDER TO OBTAIN CRYSTALS (F) UNDERSTANDING SODIUM BICARBONATE CRYSTALS, D, and at least one part of the mother's water (G) and removes part of the water from at least one portion of the mother's water (G) PART OF THE MOTOR WATER (G) TO GET THE CURRENT (B) (B) and an optional gas (H) in a deflection device (3), and (E) at least part of the current (B) to be recycled STEP A) so that the ratio of the CF (B) / CI (A) CONCENTRATIONS OF AT LEAST A DEFORMATION OF ALKALINE METALLIC SOLUBLE SALT IS AT LEAST 1.4 ALMOST AT LEAST 2, MOST VANTAGELY, AT LEAST 4 AND EVEN MORE VELT 7, EF) REMOVE REMAINING (I) FROM CURRENT (B) OR REMAINING (J) FROM MOTOR WATER (G) TO BE ADDITIONALLY PROCESSED.

Description

adicionalmente processado.additionally processed.

DESCRIÇÃODESCRIPTION

PROCESSO PARA PRODUZIR BICARBONATO DE SÓDIOPROCESS TO PRODUCE SODIUM BICARBONATE

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF INVENTION

A invenção refere-se a um processo para produzir bicarbonato de sódio a partir de uma corrente contendo carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal solúvel de um metal alcalino, enquanto é minimizado um volume final de purga necessário para produzir o bicarbonato de sódio e também é minimizada a perda de sódio alcalino associado com a purga.The invention relates to a process for producing sodium bicarbonate from a sodium carbonate-containing stream comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of an alkaline metal soluble salt, while minimizing a final purge volume. necessary to produce sodium bicarbonate and the loss of alkaline sodium associated with purging is also minimized.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO bicarbonato de sódio (NaHCO3) é um composto moderadamente alcalino com uma vasta gama de aplicações, incluindo utilizações na alimentação humana, alimentação animal, tratamento de gases de combustão e em indústrias químicas. A produção mundial de bicarbonato de sódio em 2008 foi estimada em 2,8 milhões de toneladas. A maior parte da sua produção deriva de carbonato de sódio (Na2CO3) natural e sintético. A produção de bicarbonato de sódio é feita principalmente através da carbonatação de uma solução aquosa de carbonato de sódio com CO2 gasoso. A solução aquosa de carbonato de sódio pode provir de carbonato de sódio purificado dissolvido em água ou de uma pasta parcialmente descarbonatada de bicarbonato de sódio em bruto do processo Solvay ou de uma solução de carbonato de sódio retirada de um cristalizador de carbonato de sódio alimentado com soluções derivadas de minérios de trona ou nacolite.BACKGROUND OF THE INVENTION Sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) is a moderately alkaline compound with a wide range of applications including uses in human food, animal feed, flue gas treatment and the chemical industries. Worldwide production of sodium bicarbonate in 2008 was estimated at 2.8 million tonnes. Most of its production is derived from natural and synthetic sodium carbonate (Na 2 CO 3 ). The production of sodium bicarbonate is mainly by the carbonation of an aqueous sodium carbonate solution with gaseous CO 2 . The aqueous sodium carbonate solution may be from purified sodium carbonate dissolved in water or a partially decarbonated sodium bicarbonate slurry from the Solvay process or from a sodium carbonate solution taken from a sodium carbonate crystallizer fed with sodium carbonate. solutions derived from throne or nacolite ores.

Quando o bicarbonato de sódio é produzido a partir de carbonato de sódio refinado sólido, o teor de carbonato de sódio em impurezas, tal como sais hidrossolúveis de metal alcalino, é suficientemente baixo de modo que essas impurezas possam ser eficientemente extraídas do processo de bicarbonato de sódio com o bicarbonato de sódio produzido final. Deste modo não é necessária uma purga especifica de tais impurezas no processo de bicarbonato de sódio correspondente.When sodium bicarbonate is produced from solid refined sodium carbonate, the sodium carbonate content of impurities such as water-soluble alkali metal salts is sufficiently low that these impurities can be efficiently extracted from the sodium bicarbonate process. sodium with the final produced sodium bicarbonate. Thus no specific purge of such impurities is required in the corresponding sodium bicarbonate process.

Porém, quando o bicarbonato de sódio é produzido a partir de correntes de carbonato de sódio de soda calcinada sintética (processos Solvay ou derivados calcinada natural (processos relacionados com trona ou correntes de carbonato de sódio contêm niveis mar s elevados de impurezas solúveis e é necessária uma purga para controlar o nivel de impurezas no processo de bicarbonato de sódio. Esta purga é geralmente elevada e realimentada no processo de carbonato de sódio correspondente ou enviada para lagoas de deposição de elevada capacidade, tal como os processos descritos nos documentos US7507388 ou ou emHowever, when sodium bicarbonate is produced from synthetic calcined soda sodium carbonate streams (Solvay processes or natural calcined derivatives (trone related processes or sodium carbonate streams) contain high levels of soluble impurities and is required). a purge to control the level of impurities in the sodium bicarbonate process.This purge is generally elevated and fed back into the corresponding sodium carbonate process or sent to high capacity deposition ponds, such as the processes described in US7507388 or or in

Além do bicarbonato de sódio, o carbonato de sódio, também denominado soda calcinada, é um produto alcalino de grande volume com uma produção mundial total de 48 milhões de toneladas em 2008 que tem uma importante utilização nas indústrias vidreiras, químicas e de detergentes, e também na indústria de produção de bicarbonato de sódio. Os principais processos para a produção de carbonato de sódio são o processo Solvay sintético de amoníaco, o processo do cloreto de amónio (processo Hou) derivado do processo Solvay e os processos baseados em trona.In addition to sodium bicarbonate, sodium carbonate, also called calcined soda, is a large volume alkaline product with a total world production of 48 million tonnes in 2008 which is widely used in the glass, chemical and detergent industries, and also in the baking soda production industry. The principal processes for the production of sodium carbonate are the synthetic ammonia Solvay process, the ammonium chloride process (Hou process) derived from the Solvay process and the trone based processes.

minério de trona é um mineral que contém até 99% de sesquicarbonato de sódio (Na2CO3.NaHCO3.2H2O). A soda calcinada baseada em trona é obtida a partir de depósitos minerais de trona em Green River (Wyoming), Turquia, China e Quénia, por técnicas convencionais de mineração subterrânea ou através de mineração de solução ou processamento de águas de lagoas. 0 carbonato de sódio baseado em trona de Wyoming compreende cerca de 90% da produção total de soda calcinada dos EUA.Trone ore is a mineral containing up to 99% sodium sesquicarbonate (Na2CO3.NaHCO3.2H2O). Trona-based calcined soda is obtained from throne mineral deposits in Green River (Wyoming), Turkey, China and Kenya by conventional underground mining techniques or through solution mining or pond water processing. Wyoming's trone-based sodium carbonate comprises about 90% of total US calcined soda production.

Uma análise típica do minério de trona em Green River é como se segue:A typical analysis of green river trona ore is as follows:

TABELA 1TABLE 1

Constituinte Constituent Percentagem em peso Weight percentage Na2CO3 Na 2 CO 3 43,6 43.6 NaHCO3 NaHCO 3 34,5 34.5 H2O (humidade cristalina e livre)H 2 O (crystalline and free humidity) 15, 4 15.4 NaCl NaCl 0, 01 0.01 Na2SO4 Na 2 SO 4 0,01 0.01 F Θ2θ3 F Θ2θ3 0,14 0.14 Insolúveis Insoluble 6,3 6.3 Orgânicos Organic 0,3 0.3

Os depósitos de trona contêm várias impurezas altamente solúveis, tais como halogenetos de metais alcalinos (cloreto de sódio, cloreto de potássio, fluoreto de sódio, etc.), sulfatos de metais alcalinos (sulfato de sódio, sulfato de potássio etc.), nitratos de metais alcalinos (nitrato de sódio, nitrato de potássio, etc.), boratos de metais alcalinos, fosfatos de metais alcalinos, etc. Essas impurezas altamente solúveis estão em várias proporções de acordo com a localização geográfica dos depósitos. Em particular, o cloreto de sódio e o sulfato de sódio podem representar várias unidades de percentagem ou várias dezenas de unidades de percentagem do minério de trona de acordo com a localização geográfica.Throne deposits contain various highly soluble impurities such as alkali metal halides (sodium chloride, potassium chloride, sodium fluoride, etc.), alkali metal sulfates (sodium sulfate, potassium sulfate etc.), nitrates alkali metals (sodium nitrate, potassium nitrate, etc.), alkali metal borates, alkali metal phosphates, etc. These highly soluble impurities are in various proportions according to the geographical location of the deposits. In particular, sodium chloride and sodium sulfate may represent several percentage units or several dozen percentage units of trone ore according to geographical location.

Os depósitos de trona incluem também impurezas minerais ou orgânicas ligeiramente solúveis.Throne deposits also include slightly soluble mineral or organic impurities.

Os exemplos de minerais ligeiramente solúveis sao: silicatos, aluminatos, titanatos, vanadatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, compostos metálicos e sais. As impurezas orgânicas provêem de sedimentos orgânicos que foram capturados durante a formaçao dos depósitos e que frequentemente formam xistos betuminosos durante envelhecimento geológico. As impurezas solúveis minerais orgânicas podem também ser parcialmente formadas durante processamento da trona na mina ou em operações à superfície.Examples of slightly soluble minerals are: silicates, aluminates, titanates, alkali and alkaline earth vanadates, metal compounds and salts. Organic impurities come from organic sediments that have been captured during the formation of deposits and which often form oil shales during geological aging. Organic mineral soluble impurities may also be partially formed during mine processing or surface operations.

Em particular, os tratamentos térmicos, tal como calcinaçao, geralmente amplificam a quantidade de algumas impurezas solúveis, tal como silicatos de sódio, e sais de sódio de compostos orgânicos por saponificaçao térmica.In particular, heat treatments, such as calcination, generally amplify the amount of some soluble impurities, such as sodium silicates, and sodium salts of organic compounds by thermal saponification.

As outras impurezas minerais insolúveis ou muito ligeiramente hidrossolúveis encontradas na trona ou junto aos depósitos de trona são geralmente misturas de diferentes minerais, sendo os mais frequentes calcite, dolomite, pirssonite, zeolite, feldspato, minerais de argila, silicatos de alumínio/ferro e sulfato de cálcio.The other insoluble or very slightly water-soluble mineral impurities found in or near the throne deposits are generally mixtures of different minerals, the most common being calcite, dolomite, pyrssonite, zeolite, feldspar, clay minerals, aluminum / iron silicate and sulfate. of calcium.

Duas importantes técnicas bem conhecidas na área técnica sao utilizadas para recuperar minério de trona a partir de depósitos de minério de trona. A primeira técnica é uma mineração mecânica, também denominada mineração convencional, tais como uma operação por câmaras e pilares ou uma operação longwall. A segunda técnica é uma recuperação através de mineração de solução em que a trona é dissolvida com água e recuperada como uma solução.Two important techniques well known in the art are used to recover trona ore from trona ore deposits. The first technique is mechanical mining, also called conventional mining, such as a chamber and pillar operation or a longwall operation. The second technique is a solution mining recovery wherein the throne is dissolved with water and recovered as a solution.

Entre as várias formas em que o carbonato de sódio pode ser recuperado a partir de minério de trona que contém outros sais e impurezas, a mais amplamente praticada é o denominado processo de mono-hidrato. Nesse processo, um minério de trona minerado é triturado, depois calcinado em carbonato de sódio bruto, depois lixiviado com água, a solução aquosa resultante é purificada e alimentada num cristalizador onde são cristalizados cristais puros de mono-hidrato de carbonato de sódio. Os cristais de mono-hidrato são separados a partir de água-mãe e depois secos em carbonato de sódio anidro. A maior parte da água-mãe é reciclada para o cristalizador. Contudo, as impurezas solúveis contidas no minério de trona, tendem a acumular-se no cristalizador. Para evitar a acumulação de impurezas, a água-mãe tem de ser purgada. A água de purga que representa quantidades importantes para instalações industriais de mono-hidrato é habitualmente enviada para uma lagoa de evaporação, também denominada bacia de rejeitados. A quantidade significativa de alcali que está perdida. Além disso, águas de purga em ambientais por causa para armazenamento.Among the various ways in which sodium carbonate can be recovered from trona ore containing other salts and impurities, the most widely practiced is the so-called monohydrate process. In this process, a mined trona ore is ground, then calcined with crude sodium carbonate, then leached with water, the resulting aqueous solution is purified and fed to a crystallizer where pure crystals of sodium carbonate monohydrate are crystallized. The monohydrate crystals are separated from mother liquor and then dried over anhydrous sodium carbonate. Most of the mother liquor is recycled to the crystallizer. However, soluble impurities contained in trona ore tend to accumulate in the crystallizer. To prevent the accumulation of impurities, the mother liquor must be purged. Purge water representing significant quantities for industrial monohydrate plants is usually sent to an evaporation pond, also called a tailings pond. The significant amount of alkali that is lost. In addition, purge waters in environmental because of for storage.

As variantes para produzir minério de trona, em particular, de solução, são:Variants for producing throne ore, in particular, for solution, are:

contida na água de o armazenamento lagoas de da escassa purga é consequentemente de grandes quantidades de evaporação levanta problemas disponibilidade de novas áreas carbonato de sódio a partir de quando é utilizada a mineração cristalização de sesquicarbonato de sódio refinado (sesqui) após evaporação da água, depois calcinação do sesqui de sódio em soda calcinada;contained in water from the storage ponds of scarce purging is consequently large amounts of evaporation raises problems availability of new areas sodium carbonate from when mining crystallization of refined sodium sesquicarbonate (sesqui) after water evaporation after calcination of sodium sesqui in calcined soda;

ou alternativamente, decomposição térmica (com vapor) ou calcinação química (com soda cáustica) do bicarbonato de sódio dissolvido para transformá-lo em carbonato de sódio dissolvido, depois evaporação da água de modo a cristalizar mono-hidrato de carbonato de sódio puro.or alternatively, thermal decomposition (with steam) or chemical calcination (with caustic soda) of the dissolved sodium bicarbonate to make it dissolved sodium carbonate, then evaporation of water to crystallize pure sodium carbonate monohydrate.

Nessas variantes, as impurezas solúveis contidas no minério de trona tendem também a acumular-se nos cristalizadores de sesqui ou de mono-hidrato. Para evitar a acumulação de impurezas, as águas-mãe têm também de ser purgadas, levantando os mesmos problemas ambientais em lagoas de evaporação que o processo de mono-hidrato.In these embodiments, soluble impurities contained in the trone ore also tend to accumulate in sesqui or monohydrate crystallizers. To prevent the accumulation of impurities, the mother liquor must also be purged, raising the same environmental problems in evaporation ponds as the monohydrate process.

Foram propostas várias alternativas técnicas para reduzir o volume de purga de fábricas de soda calcinada.Several technical alternatives have been proposed to reduce the purge volume of calcined soda mills.

documento US2003/0143149 divulga um processo para a recuperação de químicos à base de sódio a partir de correntes de carbonato de sódio, tais como purgas e correntes de efluentes, utilizando um cristalizador de deca-hidrato de carbonato de sódio, a partir do qual o deca-hidrato purificado é recuperado e reciclado para o cristalizador de mono-hidrato e é rejeitada uma purga concentrada em impureza, tal como sulfato de sódio. Contudo o factor de redução da purga deste processo está limitado porque, quando é alcançada uma concentração elevada de impurezas, o carbonato de sódio e o sulfato de sódio formam sais mistos deca-hidratados. E se elevadas quantidades de sulfato de sódio forem recicladas de volta para o cristalizador de mono-hidrato de carbonato, estas produzem cristais de burkeite (Na.2CO3.2Na.2SO4) que sao prejudiciais à qualidade de mono-hidrato de carbonato de sódio.US2003 / 0143149 discloses a process for recovering sodium-based chemicals from sodium carbonate streams, such as purges and effluent streams, using a sodium carbonate decahydrate crystallizer from which Purified decahydrate is recovered and recycled to the monohydrate crystallizer and an impurity concentrated purge such as sodium sulfate is discarded. However, the purge reducing factor of this process is limited because, when a high concentration of impurities is reached, sodium carbonate and sodium sulfate form mixed hydrochloride salts. And if high amounts of sodium sulfate are recycled back to the carbonate monohydrate crystallizer, they produce burkeite crystals (Na.2CO3.2Na.2SO4) that are detrimental to the quality of sodium carbonate monohydrate.

documento US2004/0057892 divulga um processo para a produção de carbonato e bicarbonato de sódio, de acordo com o qual uma água de purga de um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio é introduzida num cristalizador de deca-hidrato de carbonato de sódio e os cristais purificados de deca-hidrato são convertidos em bicarbonato de sódio. Foi observado que este processo não é eficiente quando o líquido de purga, dependendo da fonte de trona, contém níveis elevados de impurezas. Níveis elevados de cloreto de sódio no líquido de purga impedem uma cristalização suave do deca-hidrato de carbonato de sódio.US2004 / 0057892 discloses a process for the production of sodium carbonate and bicarbonate, according to which a purge water of a sodium carbonate monohydrate crystallizer is introduced into a sodium carbonate decahydrate crystallizer and Purified decahydrate crystals are converted to sodium bicarbonate. It has been observed that this process is not efficient when the purge liquid, depending on the source of the throne, contains high levels of impurities. High levels of sodium chloride in the purge liquid prevent gentle crystallization of sodium carbonate decahydrate.

documento US2926995 divulga um processo para produzir cristais de bicarbonato de sódio a partir de soluções de carbonato de sódio contendo cloreto de sódio de células electrolíticas de soda cáustica-cloreto.US2926995 discloses a process for producing sodium bicarbonate crystals from sodium carbonate solutions containing sodium chloride from caustic soda-chloride electrolyte cells.

documento US7507388 divulga um processo para a produção de carbonato e bicarbonato de sódio a partir de uma solução pré-purifiçada compreendendo bicarbonato que é primeiro parcialmente descarbonizada e depois utilizada numa linha de bicarbonato de sódio e numa linha de mono-hidrato de carbonato de sódio. A corrente de purga do cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio é enviada para um deca-hidrato misto de carbonato de sódio e linha de sesquicarbonato de sódio em que o filtrado resultante é rejeitado como a purga final do processo, ou enviada após diluição para uma linha leve de soda calcinada compreendendo um passo de carbonatação intermédio de bicarbonato de sódio, o bicarbonato é separado do filtrado e este filtrado é também rejeitado como uma purga final. As quantidades totais divulgadas de purgas geradas são muito elevadas (1,28 t de purgas por tonelada de soda calcinada densa) e correspondem a percentagens em peso de 6 a 15 de carbonato de sódio purgado por tonelada de soda calcinada densa produzida.US7507388 discloses a process for producing sodium carbonate and bicarbonate from a pre-purified solution comprising bicarbonate which is first partially decarbonised and then used in a sodium bicarbonate line and a sodium carbonate monohydrate line. The sodium carbonate monohydrate crystallizer purge stream is sent to a mixed sodium carbonate decahydrate and sodium sesquicarbonate line where the resulting filtrate is discarded as the final process purge, or sent after dilution. For a light calcined soda line comprising a sodium bicarbonate intermediate carbonation step, the bicarbonate is separated from the filtrate and this filtrate is also discarded as a final purge. The total reported quantities of purges generated are very high (1.28 t purges per tonne of dense calcined soda) and correspond to 6 to 15 weight percentages of purged sodium carbonate per tonne of dense calcined soda produced.

documento US2009/0291038 (Solvay) divulga um processo para a produção conjunta de cristais de bicarbonato de sódio e de carbonato de sódio, de acordo com o qual um pó sólido derivado de sesquicarbonato de sódio, tal como trona calcinada, é dissolvido em água, solução aquosa resultante é introduzida num cristalizador, em que sao produzidos cristais de carbonato de sódio e uma água-mae, sendo parte da água-mae removida do cristalizador (purga do cristalizador de carbonato carbonizada (carbonatada) para produzir cristais valiosos de bicarbonato de sódio e uma segunda água-mae, sendo a segunda água-mãe opcionalmente depois enviada para uma lagoa de armazenamento.US2009 / 0291038 (Solvay) discloses a process for the joint production of sodium bicarbonate and sodium carbonate crystals, according to which a solid powder derived from sodium sesquicarbonate, such as calcined trone, is dissolved in water, The resulting aqueous solution is introduced into a crystallizer, in which sodium carbonate crystals and a mother liquor are produced, and part of the mother liquor is removed from the crystallizer (carbonated (carbonated) crystallizer purge to produce valuable sodium bicarbonate crystals). and a second mother water, the second mother water optionally then sent to a storage pond.

Neste documento, é ensinado que a água-mae utilizada para a cristalizaçao de bicarbonato de sódio deve conter, de um modo preferido, pelo menos, 175 g/kg de carbonato de sódio e nao mais de g/kg de cloreto de sódio nao mais de 20 g/kg de sulfato de sódio.It is taught herein that the mother liquor used for the crystallization of sodium bicarbonate should preferably contain at least 175 g / kg sodium carbonate and not more than g / kg sodium chloride no more. 20 g / kg sodium sulfate.

Consequentemente, nível de purga do alcali de sódio (carbonato ou enviado para uma lagoa reduzido comparativamente a um tratamento de deca-hidrato da purga, mas é ainda importante e representa volumes importantes enviados para lagoas. Além disso, a purga final rica em bicarbonato de sódio forma nas lagoas de evaporaçao um sólido que é mais duro e menos fácil de recolher e reciclar pela fábrica de soda calcinada, uma vez que compreende menos cristais de deca-hidrato de carbonato de sódio fáceis de fundir e mais cristais duros de sesquicarbonato e de bicarbonato de sódio que nao fundem.Consequently, the alkali purge level (carbonate or sent to a pond reduced compared to a purge decahydrate treatment, but it is still important and represents significant volumes sent to ponds. In addition, the final bicarbonate rich purge Sodium forms in the evaporation ponds a solid which is harder and less easy to collect and recycle by the calcined soda mill, as it comprises less easy to melt sodium carbonate decahydrate crystals and more sesquicarbonate and hard crystals. Unfused sodium bicarbonate.

documento US2011/112298 divulga um método para prolongar a vida de bacias de rejeitados produzidas a partir de correntes de purga contendo carbonato de sódio, em que a corrente de purga é tratada com dióxido de carbono gasoso, semelhante ao processo do documento US2009/0291038, para produzir sesquicarbonato de sódio ou bicarbonato de sódio antes de ser introduzida na lagoa. 0 bicarbonato de sódio produzido pode ser recuperado antes da introdução da corrente de purga tratada em bacias de rejeitados ou recuperado após a sua deposição na lagoa. 0 documento nao se refere à valorizaçao adicional da purga aquosa obtida quando é recuperado bicarbonato de sódio. Além disso, como no processo descrito no documento US2009/0291038, a purga final rica em bicarbonato de sódio forma nas lagoas de evaporaçao um sólido que é mais duro e menos fácil de recolher e reciclar pela fábrica de soda calcinada, uma vez que compreende menos cristais de deca-hidrato de carbonato de sódio fáceis de fundir e mais cristais duros de sesquicarbonato e de bicarbonato de sódio que nao fundem.US2011 / 112298 discloses a method for extending the life of tailings ponds produced from sodium carbonate containing purge streams, wherein the purge stream is treated with gaseous carbon dioxide, similar to the process of US2009 / 0291038, to produce sodium sesquicarbonate or baking soda before it is introduced into the pond. The sodium bicarbonate produced can be recovered prior to introduction of the treated purge stream into tailings ponds or recovered after deposition in the pond. The document does not refer to the further appreciation of the aqueous purge obtained when sodium bicarbonate is recovered. In addition, as in the process described in US2009 / 0291038, the final bicarbonate-rich purge forms in the evaporation ponds a solid which is harder and less easy to collect and recycle by the calcined soda plant as it comprises less easy-to-melt sodium carbonate decahydrate crystals and more non-melting hard sesquicarbonate and sodium bicarbonate crystals.

Deste modo, existe ainda uma necessidade na indústria de bicarbonato e carbonato de sódio, tendo em consideração o desenvolvimento sustentado, de ser capaz de reduzir adicionalmente o volume de purga e reduzir a perda de alcali de forma simples, sem prejudicar as condições de funcionamento dos processos associados.Thus, there is still a need in the bicarbonate and sodium carbonate industry, in view of the sustained development, to be able to further reduce the purge volume and reduce alkali loss simply without harming the operating conditions of the powders. associated processes.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

Desta forma, a invenção refere-se a um processo para produzir bicarbonato de sódio a partir de uma corrente (A) contendo carbonato de sódio, compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Ci(A) que compreende os seguintes passos:Accordingly, the invention relates to a process for producing sodium bicarbonate from a sodium carbonate-containing stream (A) comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt at a concentration Ci (A) comprising the following steps:

a) misturar a corrente (A) contendo carbonato de sódio com, pelo menos, parte de uma corrente (B) para produzir uma corrente (C),(a) mixing stream (A) containing sodium carbonate with at least part of stream (B) to produce stream (C);

b) bicarbonatar a corrente (C) com um gás (D) compreendendo CO2 para produzir uma suspensão (E) aquosa compreendendo cristais (F), compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, separar a suspensão (E) aquosa de modo a obter compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, por um lado, e uma água-mae (G) aquosa, por outro,b) bicarbonating stream (C) with a gas (D) comprising CO2 to produce an aqueous suspension (E) comprising crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals, separating the aqueous suspension (E) to obtain comprising crystals sodium bicarbonate on the one hand and an aqueous mother liquor (G) on the other

d) desbicarbonatar parcialmente, pelo menos, parte da água-mae (G) aquosa e remover parte da água de, pelo menos, parte da água-mae (G) menos, uma impureza de sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Cf(B) opcional, reciclar, pelo menos, uma parte de, pelo alcalino(d) partially decarbonate at least part of the aqueous mother liquor (G) and remove part of the water from at least part of the mother liquor (G) at least one alkali metal water-soluble salt impurity at a concentration Cf ( B) optional, recycle at least a part of at least alkaline

2, mais de modo que razao das menos, uma impureza de seja, pelo menos: 1,4, vantajosamente, pelo sal hidrossolúvel de vantajosamente, pelo menos 4 e ainda metal menos mais vantajosamente 7, e água-mae (G) para ser ainda processado.2, more so for the reason of the least, an impurity of at least: 1.4, advantageously, by the water-soluble salt of advantageously, at least 4 and still less advantageously metal 7, and mother liquor (G) to be still processed.

Uma primeira vantagem da presente invenção é que reduz consideravelmente a quantidade de perda de alcali na purga de um processo de bicarbonato de sódio ou de um processo de carbonato de sódio de um modo suave e barato.A first advantage of the present invention is that it considerably reduces the amount of alkali loss in the purge of a sodium bicarbonate process or a sodium carbonate process in a smooth and inexpensive manner.

Uma segunda vantagem da presente invenção é que é eficiente num vasto espectro de impurezas solúveis e numa vasta gama de concentrações de impurezas.A second advantage of the present invention is that it is efficient over a wide spectrum of soluble impurities and a wide range of impurity concentrations.

Uma terceira vantagem do processo da presente invenção associada à segunda vantagem é que permite a utilização de correntes de carbonato de sódio a partir de processos sintéticos de carbonato de sódio ou de processos naturais de carbonato de sódio.A third advantage of the process of the present invention coupled with the second advantage is that it allows the use of sodium carbonate streams from synthetic sodium carbonate processes or natural sodium carbonate processes.

Uma quarta vantagem da presente invenção é que o bicarbonato de sódio técnico obtido contém menos impurezas hidrossolúveis do que o carbonato de sódio que seria produzido em condições equivalentes de concentração de impurezas hidrossolúveis.A fourth advantage of the present invention is that the obtained technical sodium bicarbonate contains less water soluble impurities than sodium carbonate that would be produced under equivalent water soluble impurity concentration conditions.

Uma quinta vantagem da presente invenção também associada à segunda vantagem é que permite explorar um ou vários depósitos de trona com níveis diferentes de impurezas solúveis, enquanto é capaz de tratar os vários níveis das purgas de uma soda calcinada ou de uma fábrica de bicarbonato de sódio com o mesmo processo descrito na presente invenção.A fifth advantage of the present invention also associated with the second advantage is that it allows to exploit one or more trona deposits with different levels of soluble impurities, while being able to treat the various levels of purging a soda ash or sodium bicarbonate factory with the same process as described in the present invention.

Uma sexta vantagem da presente invenção é que permite enviar uma purga (I) final para bacias de rejeitados que tem um teor reduzido em bicarbonato de sódio e mais fácil de recuperar e ser fundido, uma vez que forma cristais mais macios de deca-hidrato e cristais menos duros de sesquicarbonato de sódio e mais fácil de ser reciclada numa fábrica de soda calcinada, se necessário.A sixth advantage of the present invention is that it allows to send a tailings purging final (I) which has a low sodium bicarbonate content and is easier to recover and melt as it forms softer crystals of decahydrate and Less hard crystals of sodium sesquicarbonate and easier to recycle in a calcined soda plant if necessary.

Uma sétima vantagem da presente invenção é que permite minimizar o fluxo da purga, preparando o processo para cozedura a seco da purga ou para lagoas de evaporação muito pequenas ou para a re-introdução da purga em cavidades mineradas.A seventh advantage of the present invention is that it allows the purging flow to be minimized by preparing the process for dry purging or very small evaporation ponds or for re-introduction of purging into mined cavities.

Uma oitava vantagem da presente invenção é que permite remover uma purga final, a partir de um processo de soda calcinada ou de um processo de bicarbonato de sódio, reduzida em teor de sódio alcalino e rica em sais naturais, tais como cloreto ou sulfato de sódio que podem vir originalmente do mar e que podem ser reciclados de volta no mar após diluição.An eighth advantage of the present invention is that it allows a final purge to be removed from a calcined soda or sodium bicarbonate process, reduced in alkaline sodium content and rich in natural salts such as sodium chloride or sulfate. which may originally come from the sea and which can be recycled back into the sea after dilution.

Uma nona vantagem da presente invenção é que diminui o tamanho dos equipamentos e do correspondente investimento, e do custo de processamento de um processo adicional da corrente (I) concentrada (ou corrente (L) ou corrente (J) ) pretendido para remover e para valorizar ou rejeitar parte das impurezas concentradas.A ninth advantage of the present invention is that it decreases the size of the equipment and the corresponding investment, and the processing cost of an additional process of the concentrated (I) or (J) chain intended to remove and to valorize or reject part of the concentrated impurities.

Uma décima vantagem da presente invenção é que permite reduzir o consumo de água para a produção de soda calcinada e/ou para a produção de bicarbonato de sódio, ao recuperá-la como condensados a partir dos evaporadores, para reciclá-la para uma lixiviação de trona calcinada ou para uma mineração de solução de trona.A tenth advantage of the present invention is that it reduces the consumption of water for the production of calcined soda and / or the production of sodium bicarbonate by recovering it as condensate from evaporators to recycle it for leaching. calcined throne or for a throne solution mining.

Uma décima primeira vantagem da presente invenção é que permite aumentar a produção de bicarbonato de sódio técnico valioso a partir de correntes alcalinas de sódio compreendendo impurezas.An eleventh advantage of the present invention is that it allows to increase the production of valuable technical sodium bicarbonate from sodium alkaline streams comprising impurities.

Uma décima segunda vantagem da presente invenção é que o bicarbonato de sódio técnico obtido está bem adaptado para utilizações especificas, tal como a mitigação de gases de combustão, apesar da elevada concentração de impurezas.A twelfth advantage of the present invention is that the obtained technical sodium bicarbonate is well suited for specific uses, such as flue gas mitigation, despite the high concentration of impurities.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS

Figura 1: é um fluxograma que ilustra esquematicamente o processo da presente invenção.Figure 1 is a flow chart illustrating schematically the process of the present invention.

Figura 2: é um fluxograma de um processo de acordo com uma forma de realização da presente invenção.Figure 2 is a flow chart of a process according to an embodiment of the present invention.

As letras e números de referência citados abaixo referem-se aos desenhos anexos.The letters and reference numbers cited below refer to the accompanying drawings.

DEFINIÇÕESDEFINITIONS

Para objectivos da presente descrição, determinados termos pretendem ter os seguintes significados.For purposes of this disclosure, certain terms are intended to have the following meanings.

termo 'purga refere-se a uma corrente recolhida a partir de uma parte de um processo para limitar a concentração de impurezas neste processo.The term 'purge' refers to a stream collected from a part of a process for limiting the concentration of impurities in this process.

termo impureza refere-se a um composto diferente do carbonato de sódio e/ou do bicarbonato de sódio a ser produzido.The term impurity refers to a compound other than sodium carbonate and / or sodium bicarbonate to be produced.

termo solubilidade refere-se à solubilidade em água de um composto numa solução aquosa.The term solubility refers to the water solubility of a compound in an aqueous solution.

termo carbonatar refere-se à acção de aumentar a quantidade total de carbonato (carbonato e bicarbonato) de uma corrente.The term carbonate refers to the action of increasing the total amount of carbonate (carbonate and bicarbonate) in a stream.

termo descarbonatar refere-se à acção de diminuir a quantidade total de carbonato (carbonato e bicarbonato) de uma corrente.The term decarbonate refers to the action of decreasing the total amount of carbonate (carbonate and bicarbonate) in a stream.

termo bicarbonatar refere-se à acção de aumentar a quantidade de bicarbonato de uma corrente.The term bicarbonate refers to the action of increasing the amount of bicarbonate in a stream.

termo desbicarbonatar refere-se à acção de diminuir a quantidade de bicarbonato de uma corrente.The term debicarbonate refers to the action of decreasing the amount of bicarbonate in a stream.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDASDETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS

A presente invenção refere-se a um processo para produzir bicarbonato de sódio a partir de uma corrente (A) contendo carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração C4(A) que compreende os seguintes passos:The present invention relates to a process for producing sodium bicarbonate from a sodium carbonate-containing stream (A) comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt at a concentration C 4 ( A) comprising the following steps:

a) misturar a corrente (A) contendo carbonato de sódio com, pelo menos, parte de uma corrente (B) para produzir uma corrente (C),(a) mixing stream (A) containing sodium carbonate with at least part of stream (B) to produce stream (C);

b) bicarbonatar a corrente (C) com um gás (D) compreendendo CO2 para produzir uma suspensão (E) aquosa compreendendo cristais (F), compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, separar a suspensão (E) aquosa de modo a obter compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, por um lado, e uma água-mae (G) aquosa, por outro,b) bicarbonating stream (C) with a gas (D) comprising CO2 to produce an aqueous suspension (E) comprising crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals, separating the aqueous suspension (E) to obtain comprising crystals sodium bicarbonate on the one hand and an aqueous mother liquor (G) on the other

d) desbicarbonatar parcialmente, pelo menos, parte da água-mae (G) aquosa e remover parte da água de, pelo menos, parte da água-mae (G) para obter a corrente (B) com, pelo menos, uma impureza de sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Cf(B) opcional, reciclar, pelo menos, uma parte de modo que razao das de, pelo menos, uma impureza de sal hidrossolúvel de metal alcalino seja, pelo menos: 1,4, vantajosamente, pelo menosd) partially decarbonating at least part of the aqueous mother liquor (G) and removing part of the water from at least part of the mother liquor (G) to obtain stream (B) with at least an impurity of water-soluble alkali metal salt at an optional Cf (B) concentration, recycle at least a portion such that the ratio of at least one water-soluble alkali metal salt impurity is at least: 1.4, advantageously, at least

2, mais vantajosamente, pelo menos 4 e ainda mais vantajosamente 7, e restante água-mae (G) para ser ainda processado.2, more advantageously, at least 4 and even more advantageously 7, and remaining mother liquor (G) to be further processed.

Na presente invenção, a, pelo menos uma, impureza consistindo num sal solúvel de metal alcalino é geralmente um sal hidrossolúvel inorgânico seleccionado do grupo consistindo em: fluoreto de sódio, cloreto de sódio, brometo de sódio, iodeto de sódio, cloreto de potássio, sulfito de sódio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, selenato de sódio, nitrito de sódio, nitrato de sódio, hipoclorito de sódio, clorito de sódio, fosfato de sódio, aluminato de sódio, borato de sódio, silicato de sódio, titanato de sódio, vanadato de sódio e as suas combinações. Vantajosamente, o sal hidrossolúvel de metal alcalino é um sal hidrossolúvel de sódio ou potássio, mais vantajosamente, um sal hidrossolúvel de sódio.In the present invention, the at least one impurity consisting of a soluble alkali metal salt is generally an inorganic water soluble salt selected from the group consisting of: sodium fluoride, sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, potassium chloride, sodium sulfite, sodium sulfate, potassium sulfate, sodium selenate, sodium nitrite, sodium nitrate, sodium hypochlorite, sodium chlorite, sodium phosphate, sodium aluminate, sodium borate, sodium silicate, sodium titanate sodium, sodium vanadate and combinations thereof. Advantageously, the water-soluble alkali metal salt is a water-soluble sodium or potassium salt, more advantageously a water-soluble sodium salt.

Numa forma de realização da presente invenção, a, pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino é cloreto de sódio (NaCl). Em particular, o processo provou ser eficiente mesmo com concentrações elevadas de cloreto de sódio a várias dezenas de grama de NaCl por quilograma de corrente (B)In one embodiment of the present invention, the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is sodium chloride (NaCl). In particular, the process has proven to be efficient even with high concentrations of sodium chloride at several dozen grams of NaCl per kilogram of current (B).

Vantajosamente, a concentração Cf(B) de cloreto de sódio é vantajosamente, pelo menos,Advantageously, the concentration C f (B) of sodium chloride is advantageously at least

130 g/kg, mais vantajosamente, pelo menos 150 g/kg, ainda mais vantajosamente, pelo menos 170 g/kg. A concentração Cf(B) de cloreto de sódio (NaCl) é geralmente no máximo 300 g/kg, de um modo preferido, no máximo 260 g/kg, de um modo mais preferido, no máximo 220 g/kg, de um modo ainda mais preferido, no máximo 180 g/kg.130 g / kg, more advantageously at least 150 g / kg, even more advantageously at least 170 g / kg. The concentration Cf (B) of sodium chloride (NaCl) is generally a maximum of 300 g / kg, preferably a maximum of 260 g / kg, more preferably a maximum of 220 g / kg. Even more preferred is a maximum of 180 g / kg.

Noutra forma de realização da presente invenção, a, pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino é sulfato de sódio (Na2SO4) . Nesse caso a concentração Cf(B) de sulfato de sódio é geralmente, pelo menos, 20 g/kg, vantajosamente, pelo menos 40 g/kg, mais vantajosamente, pelo menos 80 g/kg, de um modo preferido, pelo menos 120 g/kg. A concentração Cf(B) de sulfato de sódio é geralmente no máximo 200 g/kg, de um modo preferido, no máximo 180 g/kg, de um modo mais preferido, no máximo 160 g/kg.In another embodiment of the present invention, the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is sodium sulfate (Na 2 SO 4 ). In that case the sodium sulfate concentration Cf (B) is generally at least 20 g / kg, advantageously at least 40 g / kg, more advantageously at least 80 g / kg, preferably at least 120 g / kg. g / kg. The concentration C f (B) of sodium sulfate is generally a maximum of 200 g / kg, preferably a maximum of 180 g / kg, more preferably a maximum of 160 g / kg.

A corrente (A) pode compreender também, pelo menos, uma outra impureza seleccionada do grupo de sais parcialmente hidrossolúveis de: alumínio (Al), prata (Ag), arsénio (As), bismuto (Bi), cádmio (Cd), cobalto (Co), cobre (Cu), ferro (Fe), mercúrio (Mn), níquel (Ni), chumbo (Pb), titânio (Ti), tálio (Tl), zinco combinações. A concentração em correspondentes elementos citados crómio (Cr),Stream (A) may also comprise at least one other impurity selected from the group of partially water-soluble salts of: aluminum (Al), silver (Ag), arsenic (As), bismuth (Bi), cadmium (Cd), cobalt (Co), copper (Cu), iron (Fe), mercury (Mn), nickel (Ni), lead (Pb), titanium (Ti), thallium (Tl), zinc combinations. The concentration in corresponding elements cited chromium (Cr),

(Hg) , molibdénio (Hg) molybdenum (Mo) , (Mo), manganês manganese antimónio (Sb) , antimony (Sb), estanho tin (Sn) , (Sn), (Zn), vanádio (Zn), vanadium (V) e (V) and as at suas your peso na corrente weight on chain (A) (THE) dos of acima estão geralmente above are usually na at gama gamma

entre 1 ppb (parte por mil milhões) a 1000 ppm (parte por milhão) do elemento descrito para peso da corrente (A) . E as concentrações estão mais frequentemente entre 0,1 a 100 ppm. Tais impurezas de sais parcialmente hidrossolúveis dos elementos listados acima são geralmente: carbonato, ou bicarbonato, ou hidróxido, ou cloreto, ou sulfato, ou nitrato, ou fosfato, ou aluminato, ou sais de silicato dos elementos correspondentes.between 1 ppb (part per billion) to 1000 ppm (part per million) of the element described for stream weight (A). And the concentrations are most often between 0.1 to 100 ppm. Such partially water-soluble salt impurities of the elements listed above are generally: carbonate, or bicarbonate, or hydroxide, or chloride, or sulfate, or nitrate, phosphate, or aluminate, or silicate salts of the corresponding elements.

Igualmente, o processo da presente invenção reivindicada, também mostrou ser eficiente com sal solúvel de metal alcalino de compostos orgânicos, em particular com sal solúvel de metal alcalino de orgânicos cerogéneos (os orgânicos em xistos betuminosos são denominados cerogéneos). Quando os orgânicos cerogéneos compreendem ácidos mono ou di ou multicarboxilicos, a solubilidade de tais orgânicos aumenta e pode ser desde algumas dezenas de ppm em peso até vários milhares de ppm. Deste modo, numa forma de realização do presente processo, a, pelo menos uma, impureza consistindo num sal solúvel de metal alcalino é um sal solúvel de metal alcalino orgânico. Grupos álcool, cetona e aldeído são também favoráveis a uma maior solubilidade dos correspondentes orgânicos numa corrente aquosa de carbonato de sódio.Likewise, the claimed process of the present invention has also been shown to be efficient with alkaline metal soluble salt of organic compounds, in particular with alkaline metal soluble salt of cerogen (the organic in shales are termed cerogen). When cerogenic organics comprise mono or di or multicarboxylic acids, the solubility of such organics increases and may be from a few dozen ppm by weight to several thousand ppm. Thus, in one embodiment of the present process, the at least one impurity consisting of an alkali metal soluble salt is an organic alkali metal soluble salt. Alcohol, ketone and aldehyde groups are also favorable for greater solubility of the organic counterparts in an aqueous sodium carbonate stream.

A corrente (A) contendo carbonato de sódio pode ser qualquer corrente feita de um sólido, de uma suspensão de um sólido numa solução aquosa ou de uma solução aquosa, compreendendo carbonato de sódio e adequada para alimentar um cristalizador de bicarbonato de sódio.Sodium carbonate-containing stream (A) may be any stream made of a solid, a suspension of a solid in an aqueous solution or an aqueous solution, comprising sodium carbonate and suitable for feeding a sodium bicarbonate crystallizer.

Numa primeira variante do presente processo, a corrente (A) contendo carbonato de sódio deriva parcial ou totalmente de bicarbonato de sódio em bruto de um processo sintético de soda calcinada, tais como o processo Solvay sintético de amoníaco ou o processo Hou de cloreto de amónio. Vantajosamente, a corrente (A) contendo carbonato de sódio é uma solução aquosa que deriva parcial ou totalmente de uma pasta parcialmente descarbonatada de bicarbonato de sódio em bruto do processo Solvay sintético de amoníaco ou do processo Hou de cloreto de amónio.In a first embodiment of the present process, the sodium carbonate-containing stream (A) is derived partly or wholly from crude sodium bicarbonate from a synthetic calcined soda process such as the synthetic ammonia Solvay process or the ammonium chloride Hou process . Advantageously, sodium carbonate-containing stream (A) is an aqueous solution which is derived partially or wholly from a partially decarbonated crude sodium bicarbonate paste from the synthetic Solvay ammonia process or from the ammonium chloride Hou process.

Numa segunda variante do presente processo, a corrente (A) contendo carbonato de sódio deriva parcial ou totalmente de trona ou nacolite. De um modo preferido, a corrente (A) contendo carbonato de sódio deriva parcial ou totalmente de trona. Na presente invenção a trona é geralmente processada por mineração convencional. Vantajosamente, a trona pode ser também processada por mineração de solução. De facto, quando a trona é processada por mineração de solução, os sais hidrossolúveis de metal alcalino podem ser aumentados por causa de águas de infiltração para camadas adjacentes de minério que podem conter minerais hidrossolúveis. Geralmente tais minerais hidrossolúveis compreendem, em particular, halogenetos de metais alcalinos (fluoretos, cloretos, brometos, iodetos), sais hidrossolúveis de sulfatos, boratos, fosfatos, aluminatos, silicatos, titanatos, vanadatos. Isto torna a presente invenção particularmente adaptada para a produção de bicarbonato de sódio técnico a partir de trona processada por mineração de solução.In a second variant of the present process, the sodium carbonate-containing stream (A) is derived partly or wholly from throne or nacolite. Preferably, the sodium carbonate-containing stream (A) is derived partially or wholly from throne. In the present invention the throne is generally processed by conventional mining. Advantageously, the throne may also be processed by solution mining. In fact, when the throne is processed by solution mining, the water-soluble alkali metal salts may be increased because of infiltration waters to adjacent ore layers that may contain water-soluble minerals. Generally such water soluble minerals comprise in particular alkali metal halides (fluorides, chlorides, bromides, iodides), water soluble salts of sulfates, borates, phosphates, aluminates, silicates, titanates, vanadates. This makes the present invention particularly suited for the production of technical sodium bicarbonate from solution mining processed throne.

A corrente (A) contendo carbonato de sódio pode também derivar parcial ou totalmente de sólidos de bacias de rejeitados compreendendo carbonato de sódio. Isto pode ser particularmente vantajoso se os sólidos das bacias de rejeitados considerados, forem ricos em silicatos e orgânicos, uma vez que os cristais de bicarbonato de sódio formados no passo b) irão apanhar a maioria da sílica e parte dos orgânicos presentes na corrente (C) , e isto melhora a fluidez dos cristais (F).Sodium carbonate-containing stream (A) may also be partially or wholly derived from tailings basin solids comprising sodium carbonate. This can be particularly advantageous if the solids in the tailings ponds considered are silicate and organic rich, as the sodium bicarbonate crystals formed in step b) will pick up most of the silica and part of the stream organic (C ), and this improves the flowability of the crystals (F).

Numa forma de realização vantajosa da primeira ou segunda variante do presente processo, a corrente (A) contendo carbonato de sódio é uma solução aquosa (A') compreendendo carbonato de sódio.In an advantageous embodiment of the first or second variant of the present process, sodium carbonate-containing stream (A) is an aqueous solution (A ') comprising sodium carbonate.

Numa forma de realização particular da primeira ou segunda variante do presente processo, a corrente (A) é removida de um cristalizador de carbonato de sódio. Na presente invenção, o cristalizador de carbonato de sódio significa um cristalizador em que são produzidos cristais compreendendo carbonato de sódio. 0 cristalizador de carbonato de sódio é seleccionado do grupo consistindo de: um cristalizador de carbonato de sódio anidro, um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de hepta-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de deca-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de sesquicarbonato de sódio, um cristalizador de wegscheiderite (Na2CO3.3NaHCC>3 também denominado decemite) e as suas combinações. Vantajosamente, a corrente (A) é uma solução aquosa (A') removida de um cristalizador de carbonato de sódio.In a particular embodiment of the first or second variant of the present process, stream (A) is removed from a sodium carbonate crystallizer. In the present invention, sodium carbonate crystallizer means a crystallizer in which crystals comprising sodium carbonate are produced. The sodium carbonate crystallizer is selected from the group consisting of: anhydrous sodium carbonate crystallizer, sodium carbonate monohydrate crystallizer, sodium carbonate heptahydrate crystallizer, sodium carbonate decahydrate crystallizer sodium carbonate, a sesquicarbonate crystallizer, a wegscheiderite crystallizer (Na 2 CO3.3NaHCC> 3 also called decemite) and combinations thereof. Advantageously, stream (A) is an aqueous solution (A ') removed from a sodium carbonate crystallizer.

Mais vantajosamente, a solução aquosa (A') é uma purga de um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio.Most advantageously, the aqueous solution (A ') is a purge of a sodium carbonate monohydrate crystallizer.

Deste modo, a presente invenção refere-se também a um processo para a produção conjunta de cristais de carbonato e bicarbonato de sódio compreendendo um primeiro passo de introduzir uma solução de carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino, num cristalizador de carbonato de sódio, produzir uma primeira suspensão aquosa compreendendo cristais de carbonato de sódio, submeter a primeira suspensão aquosa a uma separação de modo a obter cristais compreendendo carbonato de sódio por um lado, que são valorizados, e uma água-mãe por outro, sendo removida parte da água-mãe do cristalizador de carbonato de sódio para constituir a corrente (A) contendo carbonato de sódio para ser processada adicionalmente de acordo com o processo para produzir bicarbonato de sódio do presente processo.Accordingly, the present invention also relates to a process for the joint production of carbonate and sodium bicarbonate crystals comprising a first step of introducing a sodium carbonate solution comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt, in a sodium carbonate crystallizer, produce a first aqueous suspension comprising sodium carbonate crystals, subject the first aqueous suspension to separation to obtain crystals comprising sodium carbonate on the one hand, which are recovered, and a mother liquor on the other, part of the sodium carbonate crystallizer mother liquor being removed to constitute the sodium carbonate-containing stream (A) for further processing according to the process for producing sodium bicarbonate of the present process.

Na forma de realização particular acima da presente invenção, o cristalizador de carbonato de sódio é vantajosamente alimentado com uma solução de carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Co, e a razão das concentrações Cf(B)/Co da, pelo menos uma, impureza é, pelo menos 14, vantajosamente, pelo menos 30, mais vantajosamente, pelo menos 60 e, ainda mais vantajosamente, pelo menos 120.In the embodiment particularly above the present invention, sodium carbonate crystallizer is advantageously fed with a sodium carbonate solution containing sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water soluble alkali metal salt at a concentration C o, and the ratio of the Cf (B) / Co concentrations of the at least one impurity is at least 14, advantageously at least 30, more advantageously at least 60 and even more advantageously at least 120.

Na presente invenção, o cristalizador de carbonato de sódio pode também ser um recipiente ou uma lagoa de evaporação em que são formados cristais compreendendo compostos de carbonato de sódio.In the present invention, the sodium carbonate crystallizer may also be an evaporation vessel or pond in which crystals comprising sodium carbonate compounds are formed.

Numa forma de realização especial da segunda variante do presente processo, a solução aquosa (A') é uma purga de um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio em combinação com sólidos de bacias de rejeitados, derivadas de purgas de cristalizadores de carbonato de sódio.In a special embodiment of the second variant of the present process, the aqueous solution (A ') is a purge of a sodium carbonate monohydrate crystallizer in combination with tailings basin solids derived from carbonate crystallizer purges. sodium.

Noutra forma de realização especial da segunda variante do presente processo, o processo da presente invenção é acoplado com o processo descrito no documento W02011/138005A1 (Solvay) que é aqui incorporado por referência. Neste caso, o processo da presente invenção compreende ainda:In another special embodiment of the second embodiment of the present process, the process of the present invention is coupled with the process described in WO2011 / 138005A1 (Solvay) which is incorporated herein by reference. In this case, the process of the present invention further comprises:

k) depositar o restante (I) da corrente (B) numa bacia de rejeitados e em que parte do carbonato de sódio restante na bacia de rejeitados cristaliza numa massa sólida compreendendo deca-hidrato de carbonato de sódio e em que é formada uma solução (Q) concentrada compreendendo impurezas seleccionadas do grupo consistindo em silicatos, cloreto de sódio, sulfato de sódio, matéria orgânica e as suas combinações de duas ou mais,(k) deposit the remainder (I) of stream (B) into a tailings pond and where part of the remaining sodium carbonate in the tailings pond crystallizes into a solid mass comprising sodium carbonate decahydrate and in which a solution is formed ( Q) concentrated comprising impurities selected from the group consisting of silicates, sodium chloride, sodium sulfate, organic matter and combinations of two or more thereof,

l) opcionalmente colocar em contacto a referida massa sólida com uma solução de lixiviação para dissolver selectivamente, pelo menos, uma porção de uma primeira impureza da massa colocada em contacto com a solução de lixiviação para formar um lixiviante e um resíduo lixiviado, recolher o resíduo lixiviado, dissolver, pelo menos, uma porção do resíduo lixiviado num meio aquoso para formar um líquido; opcionalmente realizar um passo de remoção de segunda impureza compreendendo realizar um tratamento de magnésio para formar um liquido tratado, compreendendo o referido tratamento adicionar um composto de magnésio ao referido líquido durante a dissolução do resíduo lixiviado ou adicionar um composto de magnésio ao referido líquido ou a uma sua porção, após dissolução do resíduo lixiviado, de modo a formar um material insolúvel em água com, pelo menos, uma porção de uma segunda impureza, e passar o referido líquido tratado através de, pelo menos, uma unidade de separação para remover o material insolúvel em água e para obter uma solução purificada;l) optionally contacting said solid mass with a leach solution to selectively dissolve at least a portion of a first impurity of the mass contacted with the leach solution to form a leach and a leach residue, collecting the residue leached, dissolve at least a portion of the leached residue in an aqueous medium to form a liquid; optionally performing a second impurity removal step comprising performing a magnesium treatment to form a treated liquid, said treatment comprising adding a magnesium compound to said liquid during dissolution of the leached residue or adding a magnesium compound to said liquid or a portion thereof upon dissolving the leached residue to form a water-insoluble material with at least a portion of a second impurity, and passing said treated liquid through at least one separation unit to remove the water-insoluble material and to obtain a purified solution;

m) proporcionar a referida massa sólida ou o referido líquido ou a referida solução purificada como uma matéria-prima a um processo que produz um produto cristalino compreendendo carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, sulfito de sódio ou outros derivados.m) providing said solid mass or said liquid or said purified solution as a feedstock to a process which produces a crystalline product comprising sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite or other derivatives.

restante (I) da corrente (B) ou a parte (L) (como definido na forma de realização da Fig.2), ou a parte (J) da água-mãe (G) são concentrados em sais solúveis e noutras impurezas presentes na corrente (A) contendo carbonato de sódio. Deste modo, numa outra variante da presente invenção, o processo compreende ainda os seguintes passos:The remainder (I) of stream (B) or part (L) (as defined in the embodiment of Fig. 2) or part (J) of the mother liquor (G) are concentrated in soluble salts and other impurities present. in stream (A) containing sodium carbonate. Thus, in another embodiment of the present invention, the process further comprises the following steps:

n) rejeitar o restante (I) da corrente (B) ou a parte (J) da água-mãe (G) ou a parte (L) do liquido (K) numa cavidade de mineração de solução ou numa cavidade minerada ou numa injecção de poço profundo ou,n) discarding the remainder (I) of stream (B) or part (J) of mother liquor (G) or part (L) of liquid (K) in a solution mining cavity or mined cavity or injection deep well or

o) reciclar o restante (I) da corrente (B) ou a parte (J) da água-mãe (G) ou a parte (L) do liquido (K) numa cavidade de mineração de solução ou numa cavidade minerada, e recuperar uma solução aquosa de carbonato de sódio da cavidade de mineração de solução ou da cavidade minerada, em que a solução aquosa de carbonato de sódio recuperada compreende cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio a uma concentração de cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio menor do que a concentração de cloreto de sódio e/ou a concentração de sulfato de sódio no restante (I) ou na parte (J) ou na parte (L) ·(o) recycle the remainder (I) of stream (B) or part (J) of mother liquor (G) or part (L) of liquid (K) into a solution mining cavity or mined cavity, and recover an aqueous solution of sodium carbonate from the solution mining cavity or mined cavity, wherein the recovered aqueous sodium carbonate solution comprises sodium chloride and / or sodium sulfate at a concentration of sodium chloride and / or sodium sulfate. sodium lower than the sodium chloride concentration and / or the sodium sulfate concentration in the remainder (I) or part (J) or part (L) ·

Os passos n) ou o) são particularmente vantajosos quando a corrente (A) contendo carbonato de sódio deriva parcial ou totalmente de trona ou nacolite, uma vez que permite reciclar os sais solúveis que estavam originalmente presentes no minério dentro da cavidade mineira, da mina ou do poço profundo. Além disso, o pH das purgas finais pode ser controlado de acordo com o teor de bicarbonato de sódio, uma vez que o bicarbonato de sódio é um tampão natural de pH. Assim, o volume que é reciclado nessa cavidade ou mina, ou poço profundo, é muito reduzido comparativamente ao volume do minério original extraído da cavidade ou da mina, ou do poço profundo.Steps n) or o) are particularly advantageous when sodium carbonate-containing stream (A) is derived partly or wholly from trone or nacolite as it allows the soluble salts originally present in the ore to be recycled within the mining cavity of the mine. or deep well. In addition, the pH of the final purges can be controlled according to the sodium bicarbonate content, since sodium bicarbonate is a natural pH buffer. Thus, the volume that is recycled in this cavity or mine or deep well is greatly reduced compared to the volume of the original ore extracted from the cavity or mine or deep well.

Geralmente a corrente (A) contendo carbonato de sódio compreende, pelo menos, 15 porcento em peso de carbonato de sódio, expresso em sais solúveis secos.Generally sodium carbonate-containing stream (A) comprises at least 15 weight percent sodium carbonate, expressed as dry soluble salts.

Vantajosamente, a corrente (A) compreende pelo menos: 20, mais vantajosamente 24 porcento em peso de carbonato de sódio, expresso em sais solúveis secos.Advantageously, stream (A) comprises at least: 20, more advantageously 24 weight percent sodium carbonate, expressed as dry soluble salts.

A corrente (A) é vantajosamente seleccionada entre o grupo de correntes de purga e de reciclagem de cristalizadores de carbonato ou sesquicarbonato de sódio, correntes de água de mina, correntes aquosas salinas de lagoas de evaporação, depósitos do deca-hidrato de carbonato de sódio e água, outras correntes efluentes e as suas combinações.Stream (A) is advantageously selected from the group of purge and recycle streams of sodium carbonate or sesquicarbonate crystals, mine water streams, evaporative pond salt water streams, sodium carbonate decahydrate deposits. and water, other effluent streams and combinations thereof.

A corrente (A) compreende geralmente no máximo: 98, vantajosamente 95, mais vantajosamente 85 porcento em peso de carbonato de sódio, expresso em sais solúveis secos. Quando a corrente (A) contendo carbonato de sódio é uma suspensão de um sólido numa solução aquosa, ou uma solução aquosa, esta compreende geralmente no máximo: 99, vantajosamente 90, mais vantajosamente 80 porcento em peso de água. Isto permite limitar o número de reciclagens no ciclo de bicarbonato de sódio da presente invenção.Stream (A) generally comprises at most: 98, advantageously 95, more advantageously 85 weight percent sodium carbonate, expressed as dry soluble salts. Where sodium carbonate-containing stream (A) is a suspension of a solid in an aqueous solution, or an aqueous solution, it generally comprises at most: 99, advantageously 90, more advantageously 80 weight percent. This allows to limit the number of recycles in the sodium bicarbonate cycle of the present invention.

Se a corrente de carbonato de sódio derivar de uma corrente sólida ou for uma suspensão aquosa ou uma solução aquosa concentrada em carbonato de sódio, pode ser adicionada água (N) à corrente (A) contendo carbonato de sódio, de modo que a combinação da com a corrente (A) forma uma de alimentaçao adequada para formar cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, quando bicarbonatada.If the sodium carbonate stream is derived from a solid stream or is an aqueous suspension or aqueous solution concentrated in sodium carbonate, water (N) may be added to the sodium carbonate containing stream (A), so that the combination of the with stream (A) forms a feedstock suitable for forming crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals when bicarbonated.

Em particular, a quantidade de água (N) controlada de modo a limitar a densidade da suspensão de aquosa para ser geralmente no máximo 60% em peso, vantajosamente no máximoIn particular, the amount of water (N) controlled to limit the density of the aqueous suspension to generally be at most 60 wt.%, Advantageously at most.

50% em peso, de um modo preferido, no máximo 40% em peso, de um modo mais preferido no máximo 35% em peso. Sendo a densidade da suspensão de sólidos numa suspensão aquosa, a razao em peso do sólido descrito para a suspensão aquosa.50% by weight, preferably at most 40% by weight, more preferably at most 35% by weight. Being the density of the solids suspension in an aqueous suspension, the weight ratio of the described solid to the aqueous suspension.

Na presente invenção, a corrente (A) compreende geralmente, pelo menos 2%, vantajosamente, pelo menos 3%, mais vantajosamente, pelo menos 4% em peso de cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio.In the present invention, stream (A) generally comprises at least 2%, advantageously at least 3%, more advantageously at least 4% by weight of sodium chloride and / or sodium sulfate.

A corrente (A) pode conter um nível elevado de cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio. Embora vantajosamente, a concentração da corrente (A) em cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio deve estar limitada a um valor máximo de modo que a corrente (G), correspondendo à água-mae do cristalizador de bicarbonato separada no passo c), tenha uma concentração no máximo de 26% (260 g/kg) em cloreto de sódio ou 20% (200 g/kg) em peso de sulfato de sódio, de modo a evitar o limite de solubilidade de cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio na corrente (G).Stream (A) may contain a high level of sodium chloride and / or sodium sulfate. Advantageously, however, the concentration of stream (A) in sodium chloride and / or sodium sulfate should be limited to a maximum such that stream (G), corresponding to the mother liquor of the bicarbonate crystallizer separated in step c). , have a maximum concentration of 26% (260 g / kg) in sodium chloride or 20% (200 g / kg) by weight of sodium sulphate to avoid the limit of solubility of sodium chloride and / or sodium sulfate in the stream (G).

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No caso da corrente (A) compreender cloreto de sódio e sulfato de sódio, as concentrações dessas duas impurezas na corrente (G) , assinaladas respectivamente [NaCl] (G) e [Na2SO4] (G) e expressas em g/kg, devem estar vantajosamente limitadas de acordo com a seguinte equação;In the case of stream (A) comprising sodium chloride and sodium sulphate, the concentrations of these two impurities in stream (G), respectively marked [NaCl] (G) and [Na2SO 4 ] (G), expressed in g / kg, must be advantageously limited according to the following equation;

[NaCl] (G)/1,3 + [Na2SO4] (G) <200 g/kg[NaCl] (G) / 1.3 + [Na 2 SO 4 ] (G) <200 g / kg

Também quando uma concentração significativa de outros sais muito solúveis com ião comum com iões sódio, ou cloreto, ou sulfato, numa proporção quando acumulada de, pelo menos, 5% em peso da quantidade acumulada de cloreto de sódio e sulfato de sódio da corrente (A), essas concentrações salinas de impurezas deve ser adicionadas à soma das concentrações de cloreto de sódio e sulfato de sódio, e esta última soma deve ser mantida no máximo a 20% em peso na corrente (G).Also when a significant concentration of other very soluble common ion salts with sodium ions, or chloride, or sulfate, in an accumulated proportion of at least 5% by weight of the accumulated amount of sodium chloride and sodium sulfate in the stream ( (A), these salt concentrations of impurities shall be added to the sum of the sodium chloride and sodium sulphate concentrations, and the latter sum shall be kept to a maximum of 20% by weight in the stream (G).

Na presente invenção, ou utilizadas para controlar a concentração do sal hidrossolúvel de metal alcalino, tal como cloreto de sódio, ou as concentrações de sulfato de sódio, na água-mae (G) aquosa durante o passo b) de bicarbonataçao. Quando o fluxo de correntes (I) ou (L) ) aumenta, a(s) concentração(ões) Ci(G) do(s) sal/sais hidrossolúvel(eis) do metal alcalino no ciclo do processo diminui/diminuem, e vice versa. Esses fluxos podem ser ajustados de modo que na concentração definida alvo do sal hidrossolúvel de metal alcalino na água-mae aquosa (G), ou nas ou (ou (L) ) , o fluxo do sal hidrossolúvel de metal alcalino purgado ou (J) igualem o fluxo de entrada do sal hidrossolúvel de metal alcalino que entra no processo (i.In the present invention, or used to control the concentration of the water-soluble alkali metal salt, such as sodium chloride, or sodium sulfate concentrations, in aqueous mother liquor (G) during bicarbonation step b). When the flow of currents (I) or (L)) increases, the concentration (s) Ci (G) of the alkali metal salt / water soluble salts (s) in the process cycle decreases / decreases, and vice versa. These flows may be adjusted so that at the target defined concentration of the water-soluble alkali metal salt in the aqueous mother liquor (G), or in or (or (L)), the flow of the water-soluble alkaline metal salt purged or (J) equalize the inlet flow of the water-soluble alkali metal salt entering the process (i.

e., através das correntes (A), (A'), (A'') e (A''')) menos o fluxo do sal hidrossolúvel de metal alcalino que sai do processo com ose., through streams (A), (A '), (A' ') and (A' '')) minus the flow of the water-soluble alkali metal salt leaving the process with the

Geralmente quando a corrente (A) é a purga aquosa de um cristalizador de mono-hidrato, a concentração de NaCl da purga é no máximo 5% e a concentração de Na2SO4 da purga é no máximo 7% expressa em peso na solução aquosa. De facto, um cristalizador clássico de MVR (Recompressão Mecânica de Vapor) não pode funcionar a níveis de NaCl significativamente mais altos do que 2-3% sem cristalizar o carbonato de sódio anidro, o que provoca dificuldades operacionais. 0 cristalizador de evaporador de mono-hidrato dos efeitos triplos funciona a temperaturas baixas e pode aceitar concentrações elevadas de NaCl, até 4-5% dependendo de uma variedade de factores. Uma concentração de Na2SO4 acima de 3 a 7% induz a formação de cristais de burkeite (Na2CO3.2Na2SO4) de acordo com a temperatura do cristalizador (entre 40° a 100 °C).Generally when stream (A) is the aqueous purge of a monohydrate crystallizer, the purge NaCl concentration is at most 5% and the purge Na 2 SO 4 concentration is at most 7% by weight in the aqueous solution. In fact, a classic MVR (Mechanical Vapor Recompression) crystallizer cannot function at significantly higher NaCl levels than 2-3% without crystallizing anhydrous sodium carbonate, which causes operational difficulties. The triple effects monohydrate evaporator crystallizer operates at low temperatures and can accept high concentrations of NaCl, up to 4-5% depending on a variety of factors. A concentration of Na 2 SO 4 above 3 to 7% induces the formation of burkeite crystals (Na 2 CO 3 2 Na 2 SO 4 ) according to the crystallizer temperature (between 40 ° to 100 ° C).

Uma fábrica A factory típica de soda typical soda calcinada calcined natural Natural de in trona highchair tem have uma an concentração concentration de alimentaçao de Na2CC>3 no Na2CC power supply> 3 at líquido liquid de in 28 a 28 to 30%, 30%, uma an concentração concentration de alimentaçao feed de NaCl de cerca of about NaCl de in 0,2% 0.2% e/ou and / or uma an concentração concentration de alimentação feed de Na2SO4 from Na2SO 4 de cerca about de 0, of 0, 05 a 05 a

0,2%, o que significa que uma fábrica tradicional na técnica anterior, compreendendo um cristalizador de carbonato de sódio, pode funcionar entre 10 e 20 ciclos de concentração. Este número de ciclos de concentração é geralmente próximo da razão de: a concentração final para a concentração de alimentação da impureza solúvel. Isto é que, em última análise, impõe perda de produto, volumes de purga e o tamanho de lagoas e de eliminações numa fábrica de soda calcinada natural sem recuperação do alcali valioso.0.2%, which means that a traditional prior art plant comprising a sodium carbonate crystallizer can operate between 10 and 20 concentration cycles. This number of concentration cycles is generally close to the ratio of: the final concentration to the soluble impurity feed concentration. This ultimately imposes product loss, purge volumes and the size of ponds and disposal in a natural calcined soda mill without recovery of valuable alkali.

A presente invenção permite aumentar sensivelmente ciclo de concentrações desde 10 a ciclos até 75 ciclos e, mais ainda, de um modo simples. Além disso, o presente processo permite limitar consumo de energia e de custos relacionados descritos para produção total de carbonato de sódio, quando a corrente (A) de carbonato de sódio é uma purga de um cristalizador de carbonato de sódio, uma vez que a purga representa geralmente 2 a 15% do fluxo de carbonato de sódio que entra o cristalizador de carbonato de sódio.The present invention makes it possible to substantially increase the concentration cycle from 10 to 75 cycles and even more simply. In addition, the present process allows to limit energy consumption and related costs described for total sodium carbonate production, when sodium carbonate stream (A) is a purge of a sodium carbonate crystallizer, since the purge generally represents 2 to 15% of the sodium carbonate stream entering the sodium carbonate crystallizer.

Na presente invenção, a desbicarbonatação parcial da água-mãe (G) aquosa e a remoção de parte da água no passo d) podem ser realizadas por qualquer meio conhecido na técnica. A desbicarbonatação parcial e a remoção de parte da água podem ser realizadas num único passo ou em vários passos. Geralmente a desbicarbonataçao é soda cáustica para realizada por calcinaçao química utilizando transformar parte do bicarbonato de sódio do líquido (G) em carbonato de sódio, ou realizada por desbicarbonataçao térmica utilizando vapor ou utilizando uma caldeira para decompor termicamente parte do bicarbonato de sódio em carbonato de sódio, água e CO2 ·In the present invention, partial debicarbonation of the aqueous mother liquor (G) and removal of part of the water in step d) may be accomplished by any means known in the art. Partial debicarbonation and removal of part of the water may be carried out in one step or in several steps. Generally, decarbonation is caustic soda to be performed by chemical calcination using transforming part of the liquid sodium bicarbonate (G) into sodium carbonate, or carried out by thermal decarbonation using steam or using a boiler to thermally decompose part of sodium bicarbonate into carbonate. sodium, water and CO2 ·

É preferida desbicarbonatação térmica utilizando vapor ou uma caldeira.Thermal debicarbonation is preferred using steam or a boiler.

remoção de parte da água do liquido (G) pode ser realizada num evaporador de película descendente, ou numa caldeira, ou num evaporador de circulação forçada, ou num cristalizador com evaporador de circulação forçada conhecido na técnica.Removal of part of the water from the liquid (G) may be carried out in a descending film evaporator, or in a boiler, or in a forced circulation evaporator, or in a forced circulation evaporator crystallizer known in the art.

processo da invenção é ilustrado na figura 1 (Fig. 1) . A corrente (A) contendo carbonato de sódio é misturada com parte de uma corrente (B) para produzir uma corrente (C) . A corrente (C) é bicarbonatada com um gás (D) compreendendo CO2 num dispositivo 1 de carbonatação para produzir uma suspensão (E) aquosa compreendendo cristais (F) , os referidos cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio. A suspensão (E) é separada em cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, por um lado, e uma água-mãe (G) aquosa, por outro, com um dispositivo 2 de separação. A água-mãe (G) aquosa é parcialmente desbicarbonatada e parte da água é removida para obter a corrente (B) e um gás (H) opcional compreendendo CO2 num dispositivo de desbicarbonatação 3. Deste modo, a corrente (B) é mais concentrada em teor de sal hidrossolúvel do que a corrente (G) . Pelo menos parte da corrente (B) é reciclada para formar a corrente (C) em combinação com a corrente (A). 0 restante (I) da corrente (B) é removida do ciclo ou uma parte (J) da água-mãe (G) aquosa é removida para ser adicionalmente processada.The process of the invention is illustrated in Figure 1 (Fig. 1). Stream (A) containing sodium carbonate is mixed with part of stream (B) to produce stream (C). Stream (C) is bicarbonated with a gas (D) comprising CO2 in a carbonation device 1 to produce an aqueous suspension (E) comprising crystals (F), said crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals. Suspension (E) is separated into crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals on the one hand and an aqueous mother liquor (G) on the other with a separation device 2. The aqueous mother liquor (G) is partially decarbonated and part of the water is removed to obtain stream (B) and an optional gas (H) comprising CO2 in a debarking device 3. Thus, stream (B) is more concentrated. in water-soluble salt content than stream (G). At least part of the stream (B) is recycled to form stream (C) in combination with stream (A). The remainder (I) of stream (B) is removed from the cycle or a portion (J) of aqueous mother liquor (G) is removed for further processing.

A figura 2 é um fluxograma de um processo de acordo com uma forma de realização da presente invenção. Nesta forma de realização, a desbicarbonatação e a remoção de parte da água da corrente (G) são realizadas em dois passos e a reciclagem opcional de água e gás (H) de CO2 é descrita nas linhas a tracejado. Nesta forma de realização, a corrente (A) contendo carbonato de sódio é misturada com água (N) opcional para formar uma solução (A') aquosa compreendendo carbonato de sódio, e com uma corrente (B) para produzir uma corrente (C) . A corrente (C) é bicarbonatada com um gás (D) compreendendo CO2 num dispositivo 1 de carbonatação para produzir uma suspensão (E) aquosa compreendendo cristais (F), os referidos cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio. A suspensão (E) é separada em cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, por um lado, e uma água-mãe (G) aquosa, por outro, com um dispositivo 2 de separação. A água-mãe (G) aquosa é desbicarbonatada num dispositivo 3 de desbicarbonatação para produzir uma água-mãe (K) esgotada ou empobrecida em bicarbonato de sódio e um vapor (H) compreendendo dióxido de carbono, e a água-mãe (K) é parcialmente evaporada para remover, pelo menos, parte da água num evaporador 4 para obter a corrente (B) e o vapor de água (P). A corrente (B) pode ser um líquido límpido ou uma pasta. Opcionalmente, parte ou a totalidade do vapor de água (P) pode ser reciclado para o dispositivo de desbicarbonatação e injectado directamente, ou após recompressão de vapor, ou pode ser reciclado para o dispositivo de desbicarbonatação como aquecimento indirecto por uma caldeira.Figure 2 is a flow chart of a process according to an embodiment of the present invention. In this embodiment, the debarking and removal of part of the water from the stream (G) is carried out in two steps and the optional recycling of water and gas (H) of CO2 is described in the dotted lines. In this embodiment, the sodium carbonate containing stream (A) is mixed with optional water (N) to form an aqueous solution (A ') comprising sodium carbonate, and with a stream (B) to produce a stream (C). . Stream (C) is bicarbonated with a gas (D) comprising CO2 in a carbonation device 1 to produce an aqueous suspension (E) comprising crystals (F), said crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals. Suspension (E) is separated into crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals on the one hand and an aqueous mother liquor (G) on the other with a separating device 2. The aqueous mother liquor (G) is debicarbonated in a debarbonation device 3 to produce a depleted or depleted sodium bicarbonate mother liquor (K) and a vapor (H) comprising carbon dioxide, and the mother liquor (K) It is partially evaporated to remove at least part of the water in an evaporator 4 to obtain stream (B) and water vapor (P). Stream (B) may be a clear liquid or a paste. Optionally, part or all of the water vapor (P) may be recycled to the debarking device and injected directly, or after steam recompression, or may be recycled to the debarking device as indirect heating by a boiler.

Pelo menos parte da corrente (B) concentrada é reciclada para formar a corrente (C) em combinação com a corrente (A).At least part of the concentrated stream (B) is recycled to form stream (C) in combination with stream (A).

restante (B) é removida, e/ou uma parte (J) da agua-mae (G) aquosa é removida do ciclo, e/ou parte da água-mae do ciclo para ser adicionalmente de facto, úteis para controlar a, pelo menos uma, impureza consistindo em de sal hidrossolúvel de metal alcalino na água-mae aquosa durante o passo b) de bicarbonataçao no dispositivo 1 de bicarbonataçao.The remainder (B) is removed, and / or a portion (J) of the aqueous mother liquor (G) is removed from the cycle, and / or part of the mother liquor of the cycle to be additionally in fact useful for controlling at least one impurity consisting of water-soluble alkali metal salt in the aqueous mother liquor during bicarbonation step b) in the bicarbonation device 1.

Numa variante desta forma de realização, uma corrente (A' ') contendo carbonato de sódio, tais como águas de mina, ou águas de bacias de rejeitados, ou águas diluídas, pode ser adicionada à água-mãe (K) esgotada ou empobrecida em bicarbonato de sódio, antes de a evaporar parcialmente para remover parte da água, para obter a corrente (B) concentrada. Isto pode ser vantajoso para evitar o limite de solubilidade do carbonato de sódio e/ou do sal hidrossolúvel de metal alcalino no evaporador.In a variant of this embodiment, a stream (A '') containing sodium carbonate, such as mine waters, tailings pond waters, or dilute waters, may be added to depleted or depleted mother liquor (K). baking soda before partially evaporating to remove part of the water to give the concentrated stream (B). This may be advantageous to avoid the solubility limit of the sodium carbonate and / or water soluble alkali metal salt in the evaporator.

Noutra variante desta forma de realização, se uma corrente (Ά'' ') contendo carbonato de sódio, tais como águas de mina, ou águas de bacias de rejeitados, ou águas diluídas, tiver um teor de bicarbonato de sódio, ou um teor de água e um teor de bicarbonato de sódio, para ser primeiro diminuído antes de ser reciclado no dispositivo de bicarbonatação, um ponto adequado para introduzir esta corrente no processo é no dispositivo 3 de desbicarbonatação com a água-mãe (G) aquosa.In another variant of this embodiment, if a stream (Ά '' ') containing sodium carbonate, such as mine waters, tailings pond waters, or dilute waters, has a sodium bicarbonate content, or a water and a sodium bicarbonate content, to be first decreased before being recycled into the bicarbonation device, a suitable point for introducing this stream into the process is in the debarking device 3 with the aqueous mother liquor (G).

Opcionalmente, no caso da forma de realização ilustrada na Fig. 2, o gás (H) é parcialmente utilizado para bicarbonatar a corrente (C) com o gás (D).Optionally, in the case of the embodiment illustrated in Fig. 2, gas (H) is partially used to bicarbonate stream (C) with gas (D).

De facto, o gás (H) compreende um teor elevado de CO2 e o restante é principalmente vapor (vapor de água) que pode ser reutilizado no passo b) sem condensação da água ou com condensação de água e remoção de água antes de o introduzir na corrente (D) para controlar o balanço de água do presente processo conjuntamente com as remoções de água da corrente (F) , (I), (L) , (J) , (P) , e as entradas totais de água partir das correntes (A), (ΑΛ), (A''), (A,,f).In fact, gas (H) comprises a high CO2 content and the remainder is mainly steam (water vapor) which can be reused in step b) without water condensation or with water condensation and removal of water before introducing it. stream (D) to control the water balance of the present process together with the water withdrawals from stream (F), (I), (L), (J), (P), and total water inlets from currents (A), (Α Λ ), (A ''), (A ,, f ).

No presente processo, no passo b) , o gás (D) é um gás compreendendo pelo menos:In the present process, in step b), gas (D) is a gas comprising at least:

20, vantajosamente 30, mais vantajosamente 40%, ainda mais vantajosamente 80% em volume de20, advantageously 30, more advantageously 40%, even more advantageously 80% by volume of

CO2 expresso em gás seco.CO2 expressed as dry gas.

O passo b) de bicarbonatação é realizado a qualquer temperatura compatível com o domínio conhecido do bicarbonato de sódio. De um modo preferido, é realizado a uma temperatura deBicarbonation step b) is performed at any temperature compatible with the known domain of sodium bicarbonate. Preferably, it is carried out at a temperature of

pelo menos: at least: 20 °C, vantajosamente 38 °C, mais vantajosamente 20 ° C, advantageously 38 ° C, more advantageously

°C e, ainda mais vantajosamente, 70 °C.Even more advantageously 70 ° C.

Uma temperatura demasiado alta pode ser prejudicial à absorção de CO2 quando não realizada a pressão acima da pressão atmosférica. Deste modo, o passo b) de bicarbonatação é realizado geralmente a uma temperatura no máximo de: 100 °C, vantajosamente 90 °C, mais vantajosamente 80 °C e, ainda mais vantajosamente, 75 °C.Too high a temperature may be detrimental to CO2 absorption when the pressure above atmospheric pressure is not achieved. Thus, bicarbonation step b) is generally carried out at a temperature of up to: 100 ° C, advantageously 90 ° C, more advantageously 80 ° C and even more advantageously 75 ° C.

Na presente invenção, os cristais (F) obtidos no passo b) compreendem cristais de bicarbonato de sódio. Vantajosamente, o ponto operacional (concentrações de água-mãe de bicarbonato de sódio, de carbonato de sódio e do(s) sal(sais) hidrossolúvel(eis) de metal alcalino, tais como NaCl e Na2SO4) no passo de carbonatação deve ser controlado de modo que permaneça no domínio do bicarbonato de sódio do diagrama de solubilidade. Isto é conseguido fornecendo C02 suficiente no dispositivo de bicarbonatação de modo que a concentração de carbonato de sódio na água-mãe (G) do dispositivo de bicarbonatação seja menor que o limite da concentração de carbonato de sódio à solubilidade do sesquicarbonato de sódio assinalada [Na2CO3] (sesqui) à temperatura de funcionamento.In the present invention, the crystals (F) obtained in step b) comprise sodium bicarbonate crystals. Advantageously, the operating point (concentrations of sodium bicarbonate, sodium carbonate and water-soluble alkali metal salt (s) such as NaCl and Na 2 SO 4 ) in the carbonation step must be controlled so that it remains in the sodium bicarbonate domain of the solubility diagram. This is achieved by supplying C0 2 sufficient in the bicarbonation device so that the sodium carbonate concentration in the mother liquor (G) bicarbonation device is less than the limit of sodium carbonate concentration to the solubility of the indicated sodium sesquicarbonate [ Na 2 CO 3 ] (sesqui) at operating temperature.

Se [X](G) representar as concentrações de sal solúvel expressas em g/kg de NaCl, ou Na2SO4, ou a soma das concentrações de NaCl e Na2SO4 se ambos os sais estiverem presentes, isto é geralmente conseguido entre 20° a 80 °C, quando a concentração de carbonato de sódio da água-mãe (G) , assinalada [Na2CO2] (G) , for menor do que o seguinte valor (expresso em g/kg):If [X] (G) represents soluble salt concentrations expressed in g / kg NaCl, or Na 2 SO 4 , or the sum of NaCl and Na 2 SO 4 concentrations if both salts are present, this is generally achieved. between 20 ° to 80 ° C when the sodium carbonate concentration of the mother liquor (G), marked [Na 2 CO 2 ] (G), is lower than the following value (expressed in g / kg):

170 - 0,66 [X](G) (g/kg)170 - 0.66 [X] (G) (g / kg)

Deve ser considerada uma margem de segurança de modo que a concentração de carbonato de sódio seja, de um modo preferido, no máximo este valor menos 5 g/kg, de um modo mais preferido, no máximo este valor menos 10 g/kg e, muito preferido, no máximo este valor menos 20 g/kg.A safety margin should be considered so that the sodium carbonate concentration is preferably at most this value minus 5 g / kg, more preferably at most this value minus 10 g / kg and, Most preferred is this maximum minus 20 g / kg.

Isto permite cristalizar principalmente bicarbonato de sódio. Depois, se os cristais correspondentes forem separados a partir da sua água-mãe (G) que é concentrada em NaCl e/ou Na2SO4, e se opcionalmente os cristais obtidos forem lavados quando necessário para remover níveis elevados de água-mãe impregnada e sais solúveis, tais como NaCl ou Na2SO4, o teor de cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio é geralmente, pelo menos, 40% em peso ou, pelo menos, 50% em peso, de um modo preferido, pelo menos 60% em peso, mais preferido, pelo menos, 80% em peso e, muito preferido, pelo menos 90% em peso de bicarbonato de sódio. Os cristais (F) compreendem geralmente no máximo 50% em peso, ou no máximo 30% em peso, ou no máximo 20% em peso, de um modo preferido, no máximo 10% em peso, mais preferido no máximo 5% em peso e, muito preferido, no máximo 3% em peso de carbonato de sódio.This allows crystallization mainly of sodium bicarbonate. Then, if the corresponding crystals are separated from their mother liquor (G) which is concentrated to NaCl and / or Na 2 SO 4 , and optionally the obtained crystals are washed when necessary to remove high levels of impregnated mother liquor. and soluble salts, such as NaCl or Na 2 SO 4 , the content of crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals is generally at least 40 wt% or at least 50 wt%, preferably at least 60 wt%, more preferably at least 80 wt% and most preferably at least 90 wt% sodium bicarbonate. Crystals (F) generally comprise at most 50 wt%, at most 30 wt%, or at most 20 wt%, preferably at most 10 wt%, more preferably at most 5 wt% and most preferably at most 3 wt% sodium carbonate.

O teor dos cristais (F) em sais solúveis, tais como cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio, é geralmente no máximo 10% em peso, de um modo preferido, no máximo 4% em peso, de um modo mais preferido, no máximo 1% em peso.The content of crystals (F) in soluble salts, such as sodium chloride and / or sodium sulfate, is generally at most 10 wt.%, Preferably at most 4 wt.%, More preferably. at most 1% by weight.

De acordo com a utilização final dos cristais (F) obtidos compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, o processo da presente invenção pode ainda compreender:According to the end use of crystals (F) obtained comprising sodium bicarbonate crystals, the process of the present invention may further comprise:

g) opcionalmente lavar os cristais compreendendo bicarbonato de sódio para produzir cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio, secar os cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio.g) optionally washing crystals comprising sodium bicarbonate to produce optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate, drying optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate.

Como uma alternativa, existe a possibilidade de calcinar parcial ou totalmente o bicarbonato de sódio em vez de apenas secar os cristais.As an alternative, there is the possibility of partially or totally calcining the sodium bicarbonate instead of just drying the crystals.

Nesse caso, o processo de acordo com a presente invenção compreende ainda os passos de:In that case, the process according to the present invention further comprises the steps of:

g) opcionalmente lavar os cristais de bicarbonato de sódio para produzir cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio,g) optionally washing the sodium bicarbonate crystals to produce optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate,

i) calcinar os cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio ou os cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio em cristais calcinados compreendendo carbonato de sódio.i) calcining crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals or optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate into calcined crystals comprising sodium carbonate.

Ao calcinar parcial ou totalmente o bicarbonato de sódio dos cristais no passo i), é produzido um gás (0) compreendendo dióxido de carbono. 0 dióxido de carbono e a água podem ser total ou parcialmente recuperados e reciclados para o passo de bicarbonatação.By partially or totally calcining the sodium bicarbonate of the crystals in step i), a gas (0) comprising carbon dioxide is produced. Carbon dioxide and water may be wholly or partially recovered and recycled to the bicarbonation step.

Deste modo, o processo da presente invenção pode ainda compreender o passo:Thus, the process of the present invention may further comprise the step:

j) recuperar, pelo menos, parte do gás (0) compreendendo dióxido de carbono e reciclá-lo para o passo b).j) recovering at least part of the gas (0) comprising carbon dioxide and recycling it to step b).

EXEMPLOSEXAMPLES

Os seguintes exemplos pretendem apenas exemplificar a invenção e não pretendem limitar o âmbito da invenção reivindicada.The following examples are intended to exemplify the invention only and are not intended to limit the scope of the claimed invention.

Exemplo 1Example 1

A Tabela 1 exemplifica um fluxograma de massa de uma forma de realização do processo da presente invenção como descrito na figura 2, em que a principal impureza salina solúvel da corrente (A) de carbonato de sódio é cloreto de sódio.Table 1 exemplifies a mass flow diagram of an embodiment of the process of the present invention as described in Figure 2, wherein the main soluble salt impurity of sodium carbonate stream (A) is sodium chloride.

Este exemplo mostra o forte interesse no caso em que a corrente (A) de carbonato de sódio é uma purga deum cristalizador de carbonato de sódio: o fluxo de massa da purga (I) final é 226 kg/h, valor que representa menos doum quarto do valor da purga (A) original a 1000 kg/h, e a perdade carbonato de sódio da purga (I) final é 27 kg/h, sendo assim uma redução de um factor valor inicial de 242 inicial, graças ao de quase 9 em massa kg/h de carbonato de ciclo de reciclagem comparativamente ao sódio na purga (A) associado com um dispositivo de desbicarbonatação e um evaporador do presente processo.This example shows the strong interest in the case where the sodium carbonate stream (A) is a purge of a sodium carbonate crystallizer: the final purge (I) mass flow is 226 kg / h, which represents less than two quarter of the original purge (A) value at 1000 kg / h, and the sodium carbonate perimeter of the final purge (I) is 27 kg / h, thus reducing the initial value factor from initial 242, thanks to almost 9 mass kg / h of recycle cycle carbonate compared to purge sodium (A) associated with a debicarbonation device and an evaporator of the present process.

Por comparação, o documento US2009/0291038 (Solvay) da técnica anterior, mostra no exemplo 1 do documento correspondente uma diminuição da perda de alcali de sódio na purga final de 60%, comparativamente a cerca de 90% do presente exemplo, e uma redução de 10% do fluxo de massa da purga inicial comparativamente a cerca de 77% no presente exemplo.By comparison, prior art US2009 / 0291038 (Solvay) shows in Example 1 of the corresponding document a reduction in the loss of alkali sodium in the final purge by 60%, compared to about 90% in the present example, and a reduction 10% of the initial purge mass flow compared to about 77% in the present example.

Exemplo 2Example 2

Neste exemplo, os mesmos dados da Tabela 1 podem ilustrar uma folha de fluxo de massa de uma forma de realização do processo da presente invenção como descrita na figura 2, em que a principal impureza salina solúvel da corrente (A) de carbonato de sódio é sulfato de sódio (Na2SO4) . Neste caso, os fluxos de massa de cloreto de sódio (NaCl) e as concentrações de cloreto de sódio (NaCl) devem ser interpretados, respectivamente, como fluxos de massa de Na2SC>4 e concentrações de Na2SC>4 em vez daquelas de NaCl.In this example, the same data from Table 1 can illustrate a mass flow sheet of an embodiment of the process of the present invention as described in Figure 2, wherein the main soluble salt impurity of sodium carbonate stream (A) is sodium sulfate (Na 2 SO 4 ). In this case, sodium chloride (NaCl) mass flows and sodium chloride (NaCl) concentrations should be interpreted respectively as Na2SC> 4 mass flows and Na2SC> 4 concentrations instead of those of NaCl.

Exemplo 3 a 7 (EQ a E6)Example 3 to 7 (EQ to E6)

Neste exemplo, foram utilizados equipamentos e condições operacionais semelhantes ao exemplo 1 do documento US2009/0291038 (Solvay), mas a bicarbonatação foi realizada em descontínuo, num reactor de 3 litros com agitação, a 70 °C, com gás CO2 a uma concentração de 100% em vol. seco e saturado com água, com uma hora do tempo de residência.In this example, equipment and operating conditions similar to Example 1 of US2009 / 0291038 (Solvay) were used, but the bicarbonation was carried out in batch in a 3 liter stirred reactor at 70 ° C with CO2 gas at a concentration of 100% by vol. dry and saturated with water, with one hour of residence time.

Os cristais obtidos foram filtrados, lavados com água e etanol, secos durante 24 horas à temperatura ambiente.The obtained crystals were filtered, washed with water and ethanol, dried for 24 hours at room temperature.

A Tabela 2 apresenta os resultados da análise das águas-mãe iniciais e finais, dos cristais obtidos, da densidade da suspensão (peso sólido reportado ao peso da suspensão) e também da distribuição de tamanho de partícula dos cristais obtidos.Table 2 presents the results of the analysis of the initial and final mother liquor, the obtained crystals, the suspension density (solid weight reported by the weight of the suspension) and also the particle size distribution of the obtained crystals.

Se a divulgação de qualquer patente, pedidos de patente e publicações que são aqui incorporados por referência estiverem em conflito com a presente descrição ao ponto de poderem tornar um termo confuso, a presente descrição deverá tomar precedência.If the disclosure of any patent, patent applications, and publications which are incorporated herein by reference conflict with the present disclosure to the extent that they may make a term confusing, this disclosure should take precedence.

Tabela 1: Exemplo 1 - Fluxograma do balanço de massaTable 1: Example 1 - Mass Balance Flowchart

Corrente Chain (A) (THE) (A) (THE) (B) (B) (C) (W) (D) (D) (E) (AND) (F) (F) (G) (G) (H) (H) (I) (I) (K) (K) (0) Se calcinado (0) If calcined Fase Phase liq. net liq. net liq. net liq. net gás gas pasta folder sól. Sun. liq. net gás gas liq. net liq. net gás gas Fluxo (kg/h) Flow (kg / h) 1000 1000 500 500 1477 1477 1751 1751 94 94 1845 1845 345 345 1500 1500 28 28 226 226 1472 1472 127 127 Líquido Liquid NaHCO3 NaHCO 3 13 13 7 7th 56 56 54 54 68 68 68 68 9 9th 50 50 Na2CO3 Na 2 CO 3 242 242 121 121 176 176 270 270 44 44 44 44 27 27 55 55 NaCl NaCl 39 39 20 20 255 255 236 236 236 236 236 236 39 39 236 236 h2oh 2 o 706 706 353 353 990 990 1192 1192 1154 1154 1154 1154 151 151 1132 1132 Líquido Liquid Total Total 1000 1000 500 500 1477 1477 1751 1751 1500 1500 1500 1500 226 226 1472 1472 Fracção de massa (g/kg) NaHCO3 Mass fraction (g / kg) NaHCO 3 13 13 13 13 38 38 31 31 45 45 45 45 38 38 Na2CO3 Na 2 CO 3 242 242 242 242 119 119 154 154 29 29 29 29 119 119 NaCl NaCl 39 39 39 39 173 173 134 134 157 157 157 157 173 173 h2oh 2 o 706 706 706 706 670 670 681 681 769 769 769 769 670 670 Sólido Solid Fluxo (kg/h) Flow (kg / h) NaHCO3 NaHCO 3 345 345 345 345 Na2CO3 Na 2 CO 3 0 0 0 0 Sólido Total Total solid 345 345 345 345 Gás Gas Fluxo (kg/h) Flow (kg / h) h2oh 2 o 0 0 23 23 37 37 C02 C0 2 94 94 5 5th 90 90 Gás Total Total Gas 94 94 28 28 127 127

Tabela 2 - Condições operacionais, e análise química e física dos cristais obtidos dos exemplos 3 a 7 (referenciados respectivamente EO, E2, E3, E6) .Table 2 - Operating conditions, and chemical and physical analysis of crystals obtained from examples 3 to 7 (referenced respectively EO, E2, E3, E6).

Ref. de Ensaio Test Ref. No. E0 E0 E2 E2 E3 E3 E6 E6 Temperatura Temperature °C ° C 70 70 70 70 70 70 70 70 Tempo de residência Residence time h H 1 1 1 1 1 1 1 1 Água-mãe inicial Initial mother water NaHCO3 NaHCO 3 g/kg g / kg 79 79 54 54 44 44 45 45 Na2CO3 Na 2 CO 3 g/kg g / kg 49 49 52 52 52 52 50 50 NaCl NaCl g/kg g / kg 136 136 144 144 153 153 75 75 N3.2SO4 N3.2SO4 g/kg g / kg - - - - - - 75 75 h2oh 2 o g/kg g / kg 736 736 750 750 751 751 755 755 Total Total g/kg g / kg 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Água-mãe final Ultimate Bittern NaHCO3 NaHCO 3 g/kg g / kg 50 50 48 48 45 45 62 62 Na2CO3 Na 2 CO 3 g/kg g / kg 11 11 20 20 10 10 17 17 NaCl NaCl g/kg g / kg 146 146 153 153 165 165 78 78 N3.2SO4 N3.2SO4 g/kg g / kg - - - - - - 77 77 h2oh 2 o g/kg g / kg 793 793 779 779 780 780 766 766 Total Total g/kg g / kg 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Sólido seco final Final dry solid NaHCO3 NaHCO 3 g/kg g / kg 942 942 915 915 908 908 906 906 Na2CO3 Na 2 CO 3 g/kg g / kg 29 29 38 38 41 41 38 38 NaCl NaCl g/kg g / kg 9 9th 30 30 42 42 8 8th N3.2SO4 N3.2SO4 g/kg g / kg - - - - - - 8 8th h2oh 2 o g/kg g / kg 20 20 17 17 9 9th 40 40 Densidade da suspensão Suspension Density % em peso wt% 6,9 6.9 6,3 6.3 6,5 6.5 4,7 4.7 Dist. do tamanho de Dist. the size of partícula particle dlO dlO pm pm 121 121 41 41 39 39 50 50 d50 d50 pm pm 376 376 129 129 125 125 126 126 d90 d90 μπι μπι 678 678 280 280 415 415 566 566

Lisboa, 14 de Março de 2012Lisbon, March 14, 2012

REIVINDICAÇÕES

Claims (19)

1. Processo para produzir bicarbonato de sódio a partir de uma corrente (A) contendo carbonato de sódio, compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Ci (A), caracterizado por o referido processo compreender os seguintes passos:Process for producing sodium bicarbonate from a sodium carbonate-containing stream (A) comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt at a concentration C1 (A), characterized in that said process comprises the following steps: a) The) misturar a mix the corrente (A) current (A) contendo containing carbonato carbonate de in sódio sodium com, pelo with at menos, parte least part de uma of a corrente chain (B) (B) para for produzir uma produce a corrente (C), current (C),
b) B) bicarbonatar bicarbonate a corrente (C) the current (C) com with um gás a gas (D) (D) compreendendo understanding C02 para produzirC0 2 to produce uma an suspensão suspension (E) (AND) aquosa compreendendo cristais aqueous comprising crystals (F) , (F), compreendendo understanding
cristais de bicarbonato de sódio,sodium bicarbonate crystals, c) separar a suspensão (E) aquosa de modo a obter cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio, por um lado, e uma água-mãe (G) aquosa, por outro,c) separating the aqueous suspension (E) to obtain crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals on the one hand and an aqueous mother liquor (G) on the other; d) desbicarbonatar parcialmente, pelo menos, parte da água-mãe (G) aquosa e remover parte da água de, pelo menos, parte da água-mãe (G) para obter a corrente (B) com, pelo menos, uma impureza de sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Cf(B) e um gás (H) opcional,(d) partially decarbonate at least part of the aqueous mother liquor (G) and remove part of the water from at least part of the mother liquor (G) to obtain stream (B) with at least an impurity of water-soluble alkali metal salt at a concentration C f (B) and an optional gas (H), e) reciclar, pelo menos, uma parte da corrente (B) para o passo a) de modo que a razão das concentrações Cf(B)/Ci(A) de, pelo menos, uma impureza de sal hidrossolúvel de metal alcalino seja, pelo menos 1,4, vantajosamente, pelo menos 2, mais vantajosamente, pelo menos 4 e ainda mais vantajosamente 7, ee) recycling at least part of the stream (B) to step a) so that the concentration ratio C f (B) / Ci (A) of at least one alkali metal water-soluble salt impurity is at least 1.4, advantageously at least 2, more advantageously at least 4, and even more advantageously 7, and f) remover o restante (I) da corrente (B) ou o restante (J) da água-mãe (G) para ser ainda processado.f) remove the remaining (I) from the stream (B) or the remaining (J) from the mother liquor (G) to be further processed.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a, pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino ser um sal hidrossolúvel inorgânico seleccionado entre: fluoreto de sódio, cloreto de sódio, brometo de sódio, iodeto de sódio, cloreto deProcess according to Claim 1, characterized in that the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is an inorganic water-soluble salt selected from: sodium fluoride, sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, chloride of potássio, potassium, sulfito sulfite de in sódio, sodium, sulfato sulfate de in sódio, sodium, sulfato sulfate de in potássio, potassium, selenato selenate de in sódio, sodium, nitrito nitrite de in sódio, sodium, nitrato nitrate de in sódio, hipoclorito sodium hypochlorite de in sódio, sodium, clorito chlorite de in sódio, sodium, fosfato phosphate de in
sódio, aluminato de sódio, borato de sódio, silicato de sódio, titanato de sódio, vanadato de sódio e as suas combinações.sodium, sodium aluminate, sodium borate, sodium silicate, sodium titanate, sodium vanadate and combinations thereof.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o sal hidrossolúvel de metal alcalino ser um sal hidrossolúvel de sódio ou potássio, vantajosamente, um sal hidrossolúvel de sódio.Process according to Claim 2, characterized in that the water-soluble alkali metal salt is a water-soluble sodium or potassium salt, advantageously a water-soluble sodium salt. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a corrente (A) compreender também, pelo menos, uma outra impureza seleccionada entre sais parcialmente hidrossolúveis de alumínio (Al), prata (Ag), arsénio (As), bismuto (Bi), cádmio (Cd), cobalto (Co), crómio (Cr), cobre (Cu), ferro (Fe), mercúrio (Hg) , molibdénio (Mo), manganês (Mn), niquel (Ni), chumbo (Pb) , antimónio (Sb), estanho (Sn), titânio (Ti), telúrio (Tl) , zinco (Zn), vanádio (V) e as suas combinações.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the stream (A) also comprises at least one other impurity selected from partially water-soluble salts of aluminum (Al), silver (Ag), arsenic (As), bismuth (Bi), Cadmium (Cd), Cobalt (Co), Chromium (Cr), Copper (Cu), Iron (Fe), Mercury (Hg), Molybdenum (Mo), Manganese (Mn), Nickel (Ni), Lead (Pb), antimony (Sb), tin (Sn), titanium (Ti), tellurium (T1), zinc (Zn), vanadium (V) and combinations thereof. 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma, da pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino ser um sal hidrossolúvel de metal alcalino orgânico.Process according to Claim 1, characterized in that one of the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is a water-soluble organic alkali metal salt. 6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma, da pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino ser cloreto de sódio (NaCl).Process according to Claim 1, characterized in that one of the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is sodium chloride (NaCl). 7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a concentração Cf(B) de cloreto de sódio (NaCl) ser, pelo menos, 130 g/kg.Process according to Claim 6, characterized in that the sodium chloride (NaCl) concentration C f (B) is at least 130 g / kg. 8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma, da pelo menos uma, impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino ser sulfato de sódio (Na2SO4) .Process according to Claim 1, characterized in that one of the at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt is sodium sulfate (Na 2 SO 4 ). 9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a concentração Cf(B) de sulfato de sódio (Na2SO4) ser, pelo menos, 20 g/kg, vantajosamente, pelo menos 40 g/kg, mais vantajosamente, pelo menos 80 g/kg, de um modo preferido, pelo menos 120 g/kg.Process according to Claim 8, characterized in that the concentration C f (B) of sodium sulphate (Na 2 SO 4 ) is at least 20 g / kg, advantageously at least 40 g / kg, more advantageously. at least 80 g / kg, preferably at least 120 g / kg. 10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a corrente (A) ser removida de um cristalizador de carbonato de sódio seleccionado do grupo consistindo de: um cristalizador de carbonato de sódio anidro, um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de hepta-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de deca-hidrato de carbonato de sódio, um cristalizador de sesquicarbonato de sódio, um cristalizador de wegscheiderite e as suas combinações; vantajosamente, o cristalizador de carbonato de sódio é um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio.Process according to Claim 1, characterized in that the stream (A) is removed from a sodium carbonate crystallizer selected from the group consisting of: anhydrous sodium carbonate crystallizer, a sodium carbonate monohydrate crystallizer a sodium carbonate heptahydrate crystallizer, a sodium carbonate decahydrate crystallizer, a sodium sesquicarbonate crystallizer, a wegscheiderite crystallizer and combinations thereof; Advantageously, the sodium carbonate crystallizer is a sodium carbonate monohydrate crystallizer. 11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o cristalizador de carbonato de sódio ser alimentado com uma solução de carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino a uma concentração Co e em que a razão das concentrações Cf(B)/C0 de, pelo menos, uma, impureza é, pelo menos 14, vantajosamente, pelo menos 30, mais vantajosamente, pelo menos 60 e, ainda mais vantajosamente, pelo menos 120.11. Process according to claim 10, characterized in that the sodium carbonate crystallizer is fed with a sodium carbonate solution containing sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water soluble alkali metal salt at a concentration C a and wherein the ratio of C f (B) / C 0 concentrations of at least one impurity is at least 14, advantageously at least 30, more advantageously at least 60, and even more advantageously at least 120. . 12. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o carbonato de sódio da corrente (A) derivar parcial ou totalmente de trona recuperada por mineração mecânica ou por mineração de solução.Process according to Claim 1, characterized in that the sodium carbonate from stream (A) is derived partly or wholly from trona recovered by mechanical mining or solution mining. 13. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a corrente (A) derivar parcial ou totalmente de sólidos de bacias de rejeitados compreendendo carbonato de sódio.Process according to Claim 1, characterized in that the stream (A) is partially or wholly derived from tailings basin solids comprising sodium carbonate. 14. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a corrente (A) ser uma solução aquosa compreendendo carbonato de sódio, vantajosamente, a corrente (A) é uma purga de: um cristalizador de mono-hidrato de carbonato de sódio.Process according to claim 1, characterized in that stream (A) is an aqueous solution comprising sodium carbonate, advantageously stream (A) is a purge of: a crystallizer of sodium carbonate monohydrate. 15. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por no passo d) o gás (H) opcional ser um gás compreendendo, pelo menos 20, vantajosamente, pelo menos 30, mais vantajosamente, pelo menos 40, ainda mais vantajosamente, pelo menos 80% em volume de CO2, expresso em gás seco.A process according to claim 1, characterized in that in step d) the optional gas (H) is a gas comprising at least 20, advantageously at least 30, more advantageously at least 40, even more advantageously at least 80% by volume of CO 2 expressed as dry gas. 16. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo b) ser realizado a uma temperatura de, pelo menos 20 °C, vantajosamente, pelo menos 38 °C, mais vantajosamente, pelo menos 55 °C e, ainda mais vantajosamente, pelo menos 70 °C.Process according to Claim 1, characterized in that step b) is carried out at a temperature of at least 20 ° C, advantageously at least 38 ° C, more advantageously at least 55 ° C and even more advantageously. at least 70 ° C. 17. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda:A process according to claim 1, further comprising: g) opcionalmente, lavar os cristais (F) compreendendo bicarbonato de sódio para produzir cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio,g) optionally washing crystals (F) comprising sodium bicarbonate to produce optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate, h) secar os cristais (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio ou os cristais opcionalmente lavados.h) drying the crystals (F) comprising sodium bicarbonate crystals or optionally washed crystals. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda:A process according to claim 1, further comprising: g) opcionalmente, lavar os cristais cristais de bicarbonato opcionalmente lavados (F) compreendendo produzir cristais compreendendo bicarbonato de sódio para de sódio, (F) compreendendo cristais de bicarbonato de sódio ou os cristais opcionalmente lavados compreendendo bicarbonato de sódio em cristais calcinados compreendendo carbonato de sódio.g) optionally washing crystals optionally washed bicarbonate crystals (F) comprising producing crystals comprising sodium to sodium bicarbonate, (F) comprising sodium bicarbonate crystals or optionally washed crystals comprising sodium bicarbonate to calcined crystals comprising sodium. 19. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda:A process according to claim 1, further comprising: n) rejeitar o restante (I) da corrente (B) ou a parte (J) da água-mãe (G) ou a parte (L) do liquido (K) numa cavidade de mineração de solução ou numa cavidade minerada ou numa injecção de poço profundo ou,n) discarding the remainder (I) of stream (B) or part (J) of mother liquor (G) or part (L) of liquid (K) in a solution mining cavity or mined cavity or injection deep well or o) reciclar o restante (I) da corrente (B) ou a parte (J) da água-mãe (G) ou a parte (L) do liquido (K) numa cavidade de mineração de solução ou numa cavidade minerada, e recuperar uma solução aquosa de carbonato de sódio da cavidade de mineração de solução ou da cavidade minerada, em que a solução aquosa de carbonato de sódio recuperada compreende cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio a uma concentração de cloreto de sódio e/ou sulfato de sódio menor do que a concentração de cloreto de sódio e/ou a concentração de sulfato de sódio no restante (I) ou na parte (J) ou na parte (L).(o) recycle the remainder (I) of stream (B) or part (J) of mother liquor (G) or part (L) of liquid (K) into a solution mining cavity or mined cavity, and recover an aqueous solution of sodium carbonate from the solution mining cavity or mined cavity, wherein the recovered aqueous sodium carbonate solution comprises sodium chloride and / or sodium sulfate at a concentration of sodium chloride and / or sodium sulfate. sodium lower than the sodium chloride concentration and / or the sodium sulfate concentration in the remainder (I) or part (J) or part (L). 20. Processo para a produção conjunta de cristais de carbonato e bicarbonato de sódio, caracterizado por compreender num primeiro passo introduzir uma solução de carbonato de sódio compreendendo carbonato de sódio e, pelo menos, uma impureza consistindo num sal hidrossolúvel de metal alcalino num cristalizador de carbonato de sódio, produzir uma primeira suspensão aquosa compreendendo cristais de carbonato de sódio, submeter a primeira suspensão aquosa a uma separação, de modo a obter cristais compreendendo carbonato de sódio, por um lado, que são valorizados, e uma água-mãe, por outro, sendo parte da água-mãe removida do cristalizador de carbonato de sódio para constituir a corrente (A) contendo carbonato de sódio para ser adicionalmente processada de acordo com o processo para produzir bicarbonato de sódio de qualquer uma das reivindicações anteriores.Process for the joint production of sodium carbonate and bicarbonate crystals, characterized in that it comprises in a first step introducing a sodium carbonate solution comprising sodium carbonate and at least one impurity consisting of a water-soluble alkali metal salt in a crystallizer. sodium carbonate, producing a first aqueous suspension comprising sodium carbonate crystals, subjecting the first aqueous suspension to separation, to obtain crystals comprising sodium carbonate on the one hand, and a mother liquor on the other. another, part of the mother liquor being removed from the sodium carbonate crystallizer to form the sodium carbonate-containing stream (A) for further processing according to the process for producing sodium bicarbonate of any preceding claim.
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