PT101215B - Novos processos de expansao e aglomeracao de cortica - Google Patents

Description

Descrição

Processo Termoquímico de Expansão da Cortiça

Estado da Técnica

Uma das mais específicas e excepcionais qualidades da cortiça como produto natural é, sem dúvida, o complexo das suas capacidades isolantes aliado à sua elasticidade, resiliência e resistências térmica, à humidade e aos solventes. De facto como isolante acústico e térmico, a cortiça é, à partida, um prodigioso e excepcional produto natural, de onde tem resultado e prestigiadamente se mantém, uma das mais vastas e reconhecidas utilizações.

Bem cedo se reconheceu que essa capacidade isolante derivava sobretudo da sua estrutura celular compacta de unidades herméticas, de parede fina ou pouco espessada, encerrando quase exclusivamente ar, e portanto dependendo aquela capacidade, em larga medida, da baixa densidade aparente ou massa volúmica da cortiça. A densidade aparente da cortiça natural, virgem, secundeira ou amadia, variando bastante, raramente desce abaixo de 0.2 e frequentemente excede 0.3. Daqui o óbvio interesse pela inovação e introdução de tecnologias que possibilitem maior redução dessa densidade, particularmente visando a fabricação de cortiça expandida para aglomeração ou enchimento isolante, como também para parquet de revestimento de paredes, pavimentos, etc.

Até agora e visando muito directamente a produção de aglomerado isolante, uma só transformação tecnológica de tipo expandido tem tido sucesso; mesmo largo sucesso aplicativo. Trata-se do fabrico do aglomerado negro, também chamado “aglomerado puro expandido”, em procedimento que conta o seu inicio há quase um século e que, a par de inegáveis qualidades, é portador de defeitos que importa combater ou evitar. Esse aglomerado é dito expandido, (mal) calculado a cerca de 30%, fortemente agregado, em consequência de forte degradação e decomposição, por excessivo tratamento térmico da cortiça.

Na verdade o fabrico de aglomerado negro envolve fortes alterações e perdas em quantidade e qualidade da cortiça natural, em resultado sobretudo da temperatura, cerca de 300°C, a que a cortiça é submetida em equipamento apropriado através de vapor sobre-aquecjdo. Nessas alterações destacam-se:

• Enegrecimento por forte carbonização, donde resulta esse legítimo atributo “negro”, e alguma posterior libertação de pó negro, durante a sua conversão em placas e painéis, etc., durante e após a sua utilização;

• Perca da beleza e côr natural da cortiça;

• Destruição por decomposição e pirólise, de cerca de 30% da cortiça utilizada no processo o que devidamente considerado, praticamente anula a veracidade do atributo “expandido”, já que a redução da massa volúmica deste aglomerado relativamente à da cortiça inicial coincide exacta ou fundamentalmente com essa perca de massa.

Isso para além de outros inconvenientes nesso tipo de fabrico, incluindo a libertação de gases tóxicos (ácidos fórmico e acético; metanol, etc.) e provavelmente outros ainda, como os polibenzenos, em fraca proporção, mas de reconhecida e agravada agressividade mais específica e aguda. Tudo resultante da referida forte acção pirolitica inerente a esse já tão clássico processamento.

Não obstante pois as inegáveis qualidades do aglomerado negro, sobre ele impendem pois defeitos que há muito urge ultrapassar.

Há cerca de duas décadas tem sido este um dos propósitos do autor, na área, não apenas por combate aos aludidos defeitos através de tratamentos ulteriores ou protectivos, mas mais radicalmente na procura, promoção e criação de inovações tecnológicas que não só impeçam os inconvenientes aludidos, mas permitam mesmo ultrapassar o nível das vantagens reconhecidas ao aglomerado negro, particularmente no que concerne às suas baixas massas volúmicas.

Essa busca de promoção e progresso torna-se também dia a dia mais urgente, face ao estímulo da constante criação, inovação e progressivo avanço no domínio do fabrico e aplicações de telas, placas e espumas de polímeros plásticos de síntese artificial com forte carácter competitivo aos tradicionais produtos da cortiça.

Ainda antes da descrição das inovações em causa importará pois aqui inserir uma rápida apreciação comparativa de potencialidades, analogias e diferenças entre ambos os tipos destes materiais em causa: plásticos e cortiça.

Qualidade isolante da cortiça comparativamente a espumas plásticas

De um modo geral, na cortiça como nas espumas de polímeros plásticos, a qualidade isolante depende sobretudo da estrutura celular e do “volume vazio” celular (e intercelular). Neste aspecto distinguem-se fundamentalmente a estrutura da célula fechada, e da célula aberta. A célula aberta, ou de rotura celular, ocorre frequentemente em resultado de excesso no processo de expansão celular e de sensibilização da parede. Essa estrutura da célula aberta é muito inconveniente pois permite, de umas para outras células, a comunicação gasosa livre, ou circulação de convexào, reduzindo assim enormemente as potencialidades isolantes. Ao contrário, quando a expansão celular por ar ou outro gás, na preparação da espuma, não ultrapassa o limite conveniente, o isolamento é obviamente função sobretudo do espaço gasoso intracelular.

A qualidade termo-isolante é definível pela condutividade térmica, baixa em estruturas celulares fechadas (caso das espumas plásticas e da cortiça), pela predominância, nessas células, de ar (ou outro gás) de baixíssima condutividade. Nessa estrutura celular algum calor é transferido através das paredes e arestas das células poliédricas que compõem qualquer desses tecidos, crescendo tal condutividade, em geral, quando cresce a densidade da espuma e o número de células.

Algum calor é também transferível através da espuma por alguma radiação electromagnética, caso da infravermelho, podendo até a condutividade chegar a ser menor para espumas de maiores densidades, por maior descontinuidade na transferência energética. A condutividade térmica total de um polímero expandido poderá assumir um valor mínimo na área de densidades de 10 a 60 Kg/m^ (1 a 5 lb/pe^ ) (1).

No caso da cortiça nos seus já processados “aglomerados”, a o densidade raramente é inferior a 180 Kg/m e pode até ultrapassar □

300 Kg/m , muito dependendo do tipo de cortiça em causa, do processamento operado e do objectivo visado.

É tão notável a analogia dos plásticos expandidos com a cortiça, que poderá bem dizer-se que os primeiros constituem réplica artificial à cortiça. Apesar da grande variedade de plásticos e espumas existentes, e embora a densidade da cortiça e seus aglomerados não se aproximem, por enquanto, aos níveis de baixa densidade possível em espumas de muitos polímeros de síntese artificial, também não menos importante é que até agora nenhum destes polímeros, em espuma, reuna as características de estabilidade estrutural, física e química e de resistência térmica que são apanágios da cortiça.

Outro factor qualificativo de qualquer espuma plástica respeita às suas propriedades mecanicas e os seus índices, tais como o módulo de Young, resistência à tracção e resistência à compressão, que, por regra, são aproximadamente proporcionais à o densidade da espuma, numa faixa compreendida entre 2 e lOlb/pe *2 (24 a 120 Kg/ m ), o que, além do mais, depende das características da substância plástica sólida respectiva e do tamanho celular (1). Este factor constitui também pois um interessante indicador para qualificação comparativa dos expandidos da cortiça.

Estrutura Química da Cortiça e Expansão

Ao contrário das células de espuma de qualquer polímero artificial, a parede da célula suberosa não é física ou quimicamente homogénea, mas envolvida por uma chamada lamela média, disposta entre células, fundamentalmente constituída pela macromolécula de natureza fenil-propanólica, a lenhina - cuja proporção na cortiça se aproxima muito da contida em qualquer tecido vegetal lenhoso - (2). Seguem-se-lhe para o interior da parede as camadas primária e secundária, onde, além da lenhina na primária, a maior parte de substância consiste noutra macromolécula ainda mais complexa, denominada suberina, constituída sobretudo por poliesteres de ácidos-alcoois e ácidos de longa cadeia alifática, reticulados por unidade de glicerol e unidades fenil-propanólicas análogas às da lenhina, a constituir, no conjunto, extensas unidades reticulares de forte elasticidade (2,3,4,5 e 6).

Além de todos os componentes referidos, ainda uma pequena proporção de celulose e de hemiceluloses, num total sensivelmente inferior ao teor que cabe à lenhina, faz parte da parede celular (na parede secundária e terciária).

Face a muitos resultados analíticos, inclusivé em vasto e repetitivo lote de autoria do signatário (2), dir-se-à que numa cortiça normal tais teores se distribuem (à parte extractivos, proteína e inorgâncios) nas proporções seguintes:

Poliesteres reticulados	40 a 55%
Lenhina propriamente dita	15 a 20%
Polissacarídeos	® 15%

Expansão da Cortiça

É de realçar que embora sem outras notícias de provas de expansão celular da cortiça, particularmente face a resultados obtidos pelo signatário desde há mais de duas décadas neste domínio especifico, a cortiça é susceptivel de elevada expansão celular, com aumento das qualidades isolantes à semelhança de muitos plásticos e espumas destes.

A expansão da cortiça consistirá no aumento de volume das células fechadas que a compõem em maioria e assim deverão manter-se após a expansão.

Em princípio as células suberosas fechadas podem aumentar de volume, sem romper, podendo até a elasticidade e resiliência ver-se acrescidas. Aqui não haverá portanto degradação dos poliesteres reticulados, que pela natureza alifática, 16 a 26 C's, dos seus monómeros polifuncionais, alcoois-ácidos, nos extremos e raramente a meio da cadeia, permitem a elasticidade que caracteriza a cortiça. O contrário acontece quando se promove transesterificação, saponificação ou hidrólise desses poliesteres, em que a degradação celular é imediata até à sua completa destruição formal, com enorme redução de volume inicial.

Por outro lado o componente da parede celular que mais fortemente limita a expansão celular e mais favorece a resiliência é, em princípio, a lenhina da parede celular, e a exterior e intercelular; macromolécula relativamente reticulada e muito extensiva; exactamente pela sua rígida natureza polifenilpropanólica e sua polifuncionalidade mesomérica, e pela sua maior localização na junção dumas às outras células. Para que a célula expanda é necessário que essa macromolécula adquira alguma acrescida motilidade advinda de pouca mas necessária forçada sensibilização térmica e físico-química.

A célula suberosa expandirá pois à custa, entre o mais, de cedência na rigidez da estrutura de lenhina que até aí, não sendo uma macromolécula fusível, não revela, em princípio uma zona de transição termodinâmica característica, como a Gt “Glass Temperature” ou temperatura de transição vítrea, peculiar a qualquer plástico fusível a determinada faixa de temperatura e pressão.

Na cortiça, sob intenso aquecimento, > 230°C, forte rotura ou sensibilização ocorrerá na lenhina, a permitir sensível expansão celular, contudo acompanhada de forte decomposição e carbonização pirolítica doutros componentes da cortiça, os polissacarídeos, como intensamente acontece no fabrico de “aglomerado negro”, a cerca de 300°C quando também ocorre volatização de pequenas proporções de glicerídeos alifáticos e de altos terpenos normalmente uteis na cortiça, como já antes por nós foi constatado (2).

Ocorrerá aqui referir também processamentos, térmicos a pressão reduzida, da cortiça, visando, desidratar, esterilizar e tornar as rolhas hidrófobas, por exemplo por impregnação com mistura fundida de ceras e parafinas, etc., onde com tudo não há qualquer lugar à expansão da cortiça. Como simples imagem deste tipo de processo observemos alguns resultados:

Perca de

Amostra 1

Secagem, 3 dias, 100 - 105° C. Amostra 2

I^a) Sob pressão reduzida, 60m/m Hg,

100 - 120°C., 45 min

2^a) Sob pressão reduzida, 40m/m Hg,

150 - 155°C., 55 min

3^a) Sob pressão reduzida, 40m/m Hg,

145 - 163°C., 53 min

Volume inicial - 107cc

Volume final - 105.5cc massa (H₂O, etc) % cortiça 7.45

5.75

6.95

7.3

Ί

Conclusão: mesmo só a este nível de pressão reduzida o que se observa em vez de expansão, é alguma contracção de cerca de 1,4% do vol. inicial.

Novas técnicas da expansão

Em aquecimento em vapor aquoso, sob pressão, a temperaturas inferiores a 180°C, alguma expansão celular se opera na cortiça, na ordem dos 30 a 60%, sem grande alteração aparente mas já com vísivel escurecimento.

Bem diversamente, sob aquecimento e pressão controlados, em atmosfera de substancias voláteis de natureza, conformação e polaridade moleculares adequadas, os respectivos gases, transferindo calor, penetrarão através da parede celular, quando também alguma sensibilização ocasional acontecerá na molécula da lenhina, e daí algum do seu amolecimento do tipo “Gt”, conduzindo ao amolecimento da parede.

Então a pressão e composição gasosa interior, celular, equilibrará com a pressão exterior imposta.

A verdadeira e grande expansão celular acontecerá depois, em função de dois factores de maior significado: rapidez na anulação da pressão imposta exteriormente à cortiça e o diferencial daí consequente, e a velocidade de arrefecimento da cortiça expandida.

A expansão será pois tanto maior, quando atingido o necessário aquecimento e pressão no interior da célula suberosa, mais bruscamente se faz baixar a pressão exterior, por descarga, até à pressão normal, da atmosfera gasosa envolvente da cortiça; em função também do diferencial dessas pressões. Se o arrefecimento, desde >150°C, ocorrer rapidamente, a lenhina, de novo e depressa estabilizada, impedirá a contracção celular. Na verdade, se a seguir a toda a operação de tratamento termoquímico mais conveniente, por ex., com a mistura de MeOH - DCM (diclorometano), concedermos que o arrefecimento se processe lentamente ao ambiente por ex., em cerca de uma hora, de 170°C até à temperatura ambiente, sem descarga de vapor, verificaremos, ao fim, que a expansão final foi de bem fraco significado. Se ao contrário, findo o tratamento termoquímico efectuarmos a descarga rápida de vapor, e, simultaneamente o arrefecimento da cortiça se necessário por carga de ar por compressor para o interior do equipamento com saída livre, verificaremos que a expansão pode alcançar até cerca de 7x a expansão verificada por efeito apenas do mesmo tratamento, mas sem descarga de vapor e com arrefecimento lento ao ambiente; expansão aquela que poderá alcançar até 200% do volume inicial da cortiça antes do tratamento.

Outro fenómeno que frequentemente ocorre em simultâneo à expansão, é a abertura de algumas fendas aqui e ali, mais alargadas na superfície que no interior das partículas da cortiça. Esse fendilhamento acontece ao longo de uma ou outra camada celular de final de crescimento anual da cortiça. Entretanto as superfícies de cortiça na fenda apresentam-se perfeitamente uniformes sem o mínimo sinal de rotura celular. E admissível que exactamente a grande expansão das células normais de parede pouco espessa, tanto antes como depois do fim do crescimento anual a contrastar com a maior espessura e rigidez da parede de algumas células desse final de crescimento de expansão mais limitada, faça ocorrer umas tantas dessas fendas longitudinais na cortiça, contudo não muito frequentes. Também este resultado não é de todo inconveniente, e pode até ser vantajosamente aproveitado no fabrico de aglomerados compostos para densidades de massas volúmicas ainda mais baixas, quando se faz uso de aglomerantes poliméricos, em pequena proporção, em dispersão ou espuma, a revestir só superficialmente as partículas para a sua inter-ligação (aglomeração). Então acontece que as fendas podem passar a constituir-se em espaços mais largos “vazios”, assim também fechados e isolantes.

As finalidades perseguidas e já plenamente conseguidas reportam-se sobretudo à expansão da cortiça sem deterioração das suas qualidades e composição química e obviamente sem perca de substância nem alterações da sua coloração.

Com o progresso da tecnologia da expansão que há décadas vimos promovendo, às cortiças virgens, às amadias inferiores (bofe, etc.) e aos fragmentos, bocados e resíduos do montado e da indústria rolheira, virá a caber um sem número de aplicações melhoradas relativamente aos produtos hoje existentes. Entretanto visa-se sobretudo a fabricação de novos tipos de expandidos e aglomerados que designaremos por aglomerados simples e compostos, expandidos sem decomposição, ainda inexistentes, sob formas e designações portanto radicalmente novas no conjunto dos aglomerados e produtos isolantes, e também vedantes (rolha de aglomerado) de cortiça.

Terá entretanto desde já que afirmar-se que as hipóteses para uma tal tarefa resultaram de um necessário aprofundamento de caracterização químico-analítica e físico-química-estrutural da cortiça, matéria em que o signatário vem actuando e prosseguindo há algumas décadas, expressamente documentado com múltiplos estudos parcialmente publicados ou facultados a publicação, como também a constituir substância e referência em textos elaborados como apoio à acção docente do autor, no quadriénio 86/89, num “curso de química da cortiça” que teve lugar no IST, com suporte, do FSE, em participação num programa destinado a formandos de nível superior e gestores da indústria da cortiça (2), como já antes constituirá matéria base de pedidos das patentes n°s 49840 e 49841, concedidas em 12 de Maio de 1970; (7, 8).

Os avanços cometidos incidiram não apenas no domínio mais importante dos já referidos maiores sistemas macromoleculares da célula suberosa; lenhina, poliesteres e polissacarídeos; sua inter e intra-estruturação e susceptibilidade de conversão química, como também na identificação e quantificação de altos-terpenos e outros extrativos, presentes na cortiça, e na avaliação da sua significativa importância termo-adesiva.

No aprofundamento analítico referido coubera destacado interesse à análise indirecta do comportamento térmico e físicoquímico do componente macromolecular de maior rigidez na cortiça, a lenhina, de natureza fenil-propanólica a que, na cortiça e comparativamente noutras peridermes, epidermes e lenhos, há muito o autor vem dedicando extenso e minucioso trabalho analítico. Na análise do comportamento térmico, embora não determinando directamente, na lenhina a “Gt” “Glass Temperature”, ou “Tv”, temperatura de vitrificação, até por se tratar de uma macromolécula de relativa reticulação e por não ser idêntica a lenhina isolável da cortiça à lenhina “in situ” ou protolenhina, é sobretudo a esse componente que, dada a sua natureza polimérica, estática e de posicionamento, e à sua proporção estrutural, maior importância é atribuível no que concerne ás alterações termo-plásticas da cortiça. Para além da sua referida disposição envolvente, na lamela média e na parede primária, na célula suberosa, como nas células prosenquimatosas dos lenhos, a prossecução do estudo de fraccionamento químico e analítico da cortiça permitiu ainda observar que outra apreciável fracção da lenhina se dirige e ramifica à parede secundária, a incidir na estruturação ainda mais complexa da chamada “suberina”, onde converge com os poliesteres alifáticos de ácidoalcoois de longa cadeia, e o glicerol (2), como esquematicamente temos sugerido.

Hipótese de representação estrutural da “Suberina” de Kolattukudy. (2)

0 ^{0 0} 2

H c - o - c AWvWvWc - o WAMWvc - oWWVWA c - o - c h . . .0 - CH HC - 0..

I I

HCH

I 0

I ' C = 0

H

OH 0 HC-OΔ/ΧΑΛΔΔ/ν^ C - 0 - CH

HC -0 H

OH

H

C - 0 11 ^{0 0} ií c c - oAW^WA ^c o - c

II

Nova hipótese de representação estrutural da “Suberina”. (2)

Potencialidades da expansão celular suberosa

Não obstante a necessária limitação de, na pretendida expansão, se não dever, obviamente, romper a célula suberosa, nem danificar fundamentalmente a apreciada estrutura da sua parede, as pretendidas menores massas volúmicas da cortiça haveriam que alcançar-se através de mais livre exercício elásticoresilente do grupo dos poliesteres alifáticos, dominante na parede da célula suberosa e que aí reveste esse específico carácter. V. esquema, atrás.

A convergência do amolecimento térmico da lenhina, e portanto da parede celular, e a expansão elastica dos poliesteres (ou mais amplamente da “suberina”), só viria a lograr-se por complementarização da acção térmica com acção de convenientes agentes químicos.

Face ás analisadas e verificadas susceptibilidades à metanólise e outras transesterificações dos poliesteres, por procedimentos que desenvolvemos e inovamos, uma primeira larga série de experiências e observações conduziria, entre o mais, à verificação de que o MeOH, em vapor, a temperaturas superiores a 130°C sob pressão permitia obter bem significativas expansões sem decomposição. A temperatuas superiores a 150°C, e adequada proporção de MeOH, a expansão das partículas de cortiça atingia valores surpreendentemente interesantes.

Com intervenção desse agente de expansão, como vários outros e suas associações ou misturas, efectuou-se uma vasta série de experiencias que através de apropriada diversidade de condições, permitiram não só a selecção e optimização de misturas de agentes e condições da sua aplicação, como também obter uma certa variedade de produtos.

Os resultados obtidos agrupam-se e resumem-se facilmente nos vinte e dois quadros a constituir parte substancial docapítulo seguinte.

A análise crítica desses resultados constitui o seu “Resumo e Conclusões”.

Como síntese consequente da vasta extensão da matéria tratada, esquematicamente indicada nos referidos “quadros”e “resumo”, importa referir a variedade e vantagens dos diferentes produtos e processos, na fase actual de consecução dos objectivos visados.

Os progressivos avanços alcançados no domínio da tecnologia da expansão da cortiça e seus produtos reportam-se concretamente aos itens seguintes.

A - CORTIÇA EXPANDIDA AGREGADA

Com partículas de tamanhos maiores ou menores, a expansão é promovida em espaço confinado em autoclave, de modo a que da expansão resulte também compressão inter-partículas, e daí agregação suficiente a permitir serragem dos blocos após tratamento. Aqui a agregação é maior com partículas >15 ^m/_m .

Entre os agentes eficientes para este efeito destaca-se o MeOH. A temperatura de 150 - 160° C no interior do autoclave, com proporções do agente em cerca de 50 a 200 % (^v / p) da cortiça e uma proporção de H2O que, incluída a previamente contida na cortiça, não ultrapasse 15% da massa da cortiça; e a tempos não superiores a 25 minutos. Mesmo em cortiças de dai menos baixas (ex: dai = 0.25), as expansões finais irão de 50 a um pouco mais de 100% do volume inicial, portanto até com pequeno sacrifício da expansão livre, para mais convenientes efeitos de agregação inter-partículas a permitir a referida serragem do bloco em pranchas de espessura conveniente. As expansões, como em grande parte as agregações, dependem da proporção de MeOH e da temperatura e pressão interior no autoclave, e estas daquela proporção para a mesma temperatura exterior. Agregações totais com maiores expansões finais são facilmente alcançadas através de misturas MeOH:CH2C12, até 350% da cortiça (^v/p) e pressões gasosas no interior do autoclave, nestes casos, próximas de 20Kg/cm². Enquanto para o MeOH, pressões de cerca de 12 Kg/cm², ou pouco superiores, são suficientes para boa agregação e expansão. Para o sucesso de todos os casos de agregação e expansão é fundamental que, findo o tratamento termoquímico, se opere, de imediato a descarga completa e rápida dos vapores.

Acrescida coesão final inter-partículas é facilmente conseguida através da aplicação de pequena proporção de agentes poliméricos aglomerantes (polivinílicos, poliuretanos, etc.), em espumas, dispersões ou soluções apropriadas.

Embora pois o “aglomerado simples expandido” contra espaço limitado, seja susceptível de imediata serragem e utilização como placa isolante, etc., sem qualquer aditivo, podem vantajosa ou necessariamente, prévia ou posteriormente ao tratamento termoquímico, adicionar-se à cortiça conhecidos agentes aglomerantes poliméricos - ou polimerizáveis “in situ” ou misturas “polyblends”, assim se processando “aglomerados expandidos reforçados” também sem decomposição e com redobrada estabilidade térmica, mecânica e físico-química, face a largo espectro de condições e agentes gasosos, líquidos ou sólidos com que contacte nas suas utilizações.

Quanto às cortiças “livremente expandidas”, sem decomposição nem escurecimento, pelos respectivos tratamentos termoquímicos, por ex. MeOH: CH2CI2 (25:100% - v/p - da cortiça), são comuns baixas densidades aparentes finais, por volta de valores daf = 0.09 a 0.08 e por vezes ainda menores, que poderão corresponder, por ex: em expansões de 170%, a densidades aparentes iniciais respecivamente de dai =0.243 a dai

0.216; (1.7 = ^/-1); índices estes que aliás enquadram grande parte das cortiças virgens e amadias, sem raspa nem entrecasco e com secagem espontânea ao ambiente.

Tais cortiças após forte expansão livre , sem decomposição nem escurecimento, podem logo ser susceptíveis de aplicação como enchimento isolante; mas mais genericamente serão adicionadas de soluções ou dispersões “latex”, ou espumas de materiais macro-moleculares duma só espécie, os termoplásticos poliestireno e policlorovinilideno, etc., ou de misturas “polyblends” de natureza, por ex, epoxico-reticuláveis, ou de poliuretanos flexíveis ou também termoséticos, etc., aplicáveis em proporções variáveis, raramente ultrapassando 5% de massa da cortiça. O material assim processado poderá ser seguidamente submetido a leve prensagem só para ajustamento parcial das partículas, com ou sem aquecimento, por período necessário à consolidação e estabilização do aglomerado, neste caso aglomerado composto de alta expansão prévia e sem decomposição” de baixa densidade aparente final (daf=0.07 a 0.1), ou digamos massas volúmicas de 70 a 100 Kg/m³, de utilização em novos painéis de optimizada capacidade isolante, e de excepcional efeito estético devido à manutenção da coloração e ao mais evidente desenho estrutural da cortiça natural. As referidas massas volúmicas finais e/ou daf, poderão apresentar-se ainda inferiores aos valores mínimos referidos se, simultaneamente à agregação, as referidas substâncias macromoleculares artificiais aditivas forem utilizadas sob a forma de espumas ou estas forem originadas no próprio acto da adição , ou reticulação ou polimerização “in situ”.

Também acontece que, no caso do uso de aditivos termoplásticos ou termoséticos e particularmente nestes últimos , por exemplo resinas epóxicas e ou poliuretanos , cuja polimerização “in situ” é geralmente exotérmica, quando acompanhados de componente gasoso ou volátil, ocorra uma fraca formação e dita expansão “celular” extra-cortiça que nada tem a ver com a expansão de células suberosas. Como acontece que, ao contrário, a adição de agentes epóxicos impregnando espaços intercelulares e mesmo sob condição de alguma formação e “expansão celular” não cortical, não consiga diminuir a daf (por ex: 0.1), por o acréscimo da massa aglomerante poder corresponder a análogo acréscimo do volume celular criado. Por hipótese +10% da massa aglomerante e 10% de acréscimo de volume conduzindo a uma p 0.1 0.1 0.01 _ni mesma daf=~~ - 01 - 77 + —7- - ⁰¹ ------ v 1 1.1 1.1

Alguma expansão nos casos de aplicação de resinas epóxicas só poderá advir, e de maneira muito limitada e exterior à célula suberosa, da reacção dos epóxidos com as aminas, reacções em si exotérmicas. O interesse destas resinas de cura termosética, isto é de reticulação, é sobretudo saliente na agregação das partículas corticais (cortiças e outras cascas) criando agregados, aglomerados rígidos caracteristicamente não-flexíveis; flexibilidade que contrariamente importa aproveitar da cortiça natural e não é comum a outras cascas em causa.

Os agentes epóxidos e as aminas e seus produtos de reacção não penetrarão as membranas das células suberosas sem a destruição destas, mas poderão constituir espaços fechados “celulares” artificiais na ligação inter-partículas, e na própria massa fundida de resina epóxica formada, antes da sua reticulação , e por efeito da libertação gasosa que acontecerá, por ex: quando é utilizada a etileno-diamina cujo ponto de ebulição se situa nos 117° C. Esta amina será localmente volatilizável quando o calor libertado da reacção époxido-aminas é para tal suficiente. Tal libertação será obviamente limitada em função da fraca proporção dessa amina, livre e em excesso da sua reacção com o epóxido; e também porque a quantidade de resina epóxica é condicionada sobretudo à função aglomerante das partículas. Por outro lado é crível que essa pequena “expansão exterior às células suberosas” seja contrariada pela concreção na agregação final, em produto cuja densidade será sempre superior à da cortiça natural (e obviamente de outras cascas); concreção que é também acompanhada de redução das porosidades presentes nos materiais corticais utilizados . Nestes casos tanto as cortiças como outras cascas, etc., têm sobretudo função esquelético estrutural. Não poderá nestes casos ocorrer expansão que aproveite das reais potencialidades de expansão propriamente celular da cortiça, mas ser-lhe-á apenas exterior, até porque como se esperaria e se prova dos nossos inúmeros ensaios e estudo de processo, para haver expansão celular suberosa as moléculas gasosas deverão penetrar e só penetrarão sem dano na célula sob pressão e a quente em função do seu reduzido tamanho (melhor, não mais de dois carbonos por molécula), sensível polaridade e limitada reactividade, ao contrário do que acontece com os reagentes epóxido-aminas que tenderão mesmo à destruição da parede celular suberosa; embora possivelmente construindo alguma estrutura artificial, tipo celular, à custa da já referida libertação de aminas na massa fundida.

Mas expansão suberosa nestes casos não acontece nem pode ter essa interpretação, antes mais a compactação suberosa.

RESUMO E CONCLUSÕES DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS DA EXPANSÃO DA CORTIÇA

Ao longo do extenso percurso de execução dos inúmeros ensaios em síntese descritos, é obviamente saliente a vantagem específica de determinadas formulações ou associações de agentes de expansão com resultados excepcionalmente vantajosos, a par, entretanto, de uma clara e relativa variabilidade de resultados em consequência da natural heterogeneidade de qualquer cortiça, e mais em particular das cortiças virgens, mesmo quando submetidas a condições rigorosamente iguais de tratamento.

Apesar dessa limitação e até quando são diferentes e evidentes, como expressos, alguns dos índices de qualificação das cortiças, como os dai (densidade aparente inicial), daf (densidade aparente final), etc., caso a caso num mesmo conjunto, ou quadro, são suficientemente claras e largamente significativas as diferenças resultantes de processamento, como compreensivelmente poderá resumir-se e comentar-se, quadro a quadro, como segue.

QUADRO I. Tratamento de cortiças sob imersão

Com qualquer dos agentes ensaiados a expansão por imersão cresce com a temperatura de tratamento, até limite raramente superior a 30%, decrescendo depois até se anular ou se tornar em contracção. Com o MeOH a máxima expansão observa-se acima de 100° C., anulando-se entre 135 e 150° C., tornando-se depois negativa (contracção). Com H2O, a máxima expansão (cerca de 30%) alcança-se a cerca de 150° C., anulando-se depois a 175° C..

Com soluções aquosas de sufito neutro de sódio a 4%, a expansão máxima atingirá também cerca de 30% a 120-140° C., tornando-se negativa acima de 160° C..

Todos estes tratamentos de imersão tornam as cortiças coradas, menos com o MeOH, e muito mais acentuadamente com H2O, sobretudo por virtude de difusão de substancias polifenólicas cuja dissolução e relativa oxidação se acentuam com a temperatura, crescendo assim também o teor extractado e baixando o pH da solução. Com as soluções aquosas de sulfito neutro, as colorações e alterações sofridas não se confinarão à disolução e difusão de polifenólicos solúveis mas envolverão já algum ataque da lenhina da parede e da estrutura da célula suberosa, já com nítida e aparente alteração aos 175° C..

térmicos por imersão, mostram quanto se pode melhorar e precisar a chamada cozedura da prancha.

QUADRO II. Ensaios de Agregação da Cortiça.

Os tratamentos operados com as partículas em contentores de chapa furada ou rede metálica, em espaço confinado,no autoclave de 2L de capacidade, visavam alcançar expansão suficientemente forte da cortiça, e, por inter-compressão, suficiente agregação inter-partículas, o que em acções preliminares já efectivamente se mostrara possível.

Os resultados obtidos revelaram que:

a) Expansões e agregações convenientes alcançavam-se com EtOH em proporções de 45 a 100 % (V/P) da cortiça e a temperaturas no banho exterior a nível de 180° C., 20 a 25 min., sem que se observasse vantagem de aditivos ensaiados.

b) Com o MeOH a eficiência de agregação é sensivelmente maior do que com o EtOH, podendo a sua proporção não ultrapassar 50% da cortiça, nem o tempo de tratamento a 180° C. ser superior a 25 min..

São também eficientes misturas com predomínio do MeOH e fracas propoções de PFA, a temperaturas acima de 175° C., apresentando-se as cortiças mais claras.

c) Nem a impregnação da cortiça com soluções de ceroides da cortiça em MeOH-MEK (metil-etil-cetona), nem com formalina (solução aq. de formol a 40%), nem com o IPA (álcool isopropílico) em aplicação exclusiva, revelam clara acção promotora de agregação.

d) A H2O em proporções inferiores a 20% (considerando que a cortiça não contenha à partida sequer 10% de humidade) pode auxiliar a uma boa agregação também a cerca de 180° C., 25 min.. A H2O ainda em muito menor propoção, cerca de 5%, quando associada à formalina e a MeOH, em propoções totais cerca de 15% é também eficiente, sendo contudo indispensável a presença e participação do MeOH; este que em fraca proporção com a formalina (8: 8; % da cortiça) pode também permitir boa agregação.

e) Os hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos não são eficientes quanto à agregação, notando-se contudo que o benzeno permite boas expansões, 70 a 85%, nas condições indicadas.

em contentor não extensível em espaço confinado, e com arrefecimento exterior rápido findo o ensaio, a agregação revela-se suficiente tanto em granulado fino como em cortiça grossa, virgem ou amadia, permitindo fácil serragem em placa, de cortiça expandida a 30-55%, mantendo a sua coloração natural, sem qualquer perca de massa.

Conforme pudemos constatar, esta agregação é proporcionada pelos ceroides triterpenos pentacíclicos, etc. presentes na cortiça, pois quando estes são prévia e cuidadosamente extractados, a referida agregação já não ocorre.

Outro facto também importante é que a cortiça assim agregada perde este caracter quando prolongamente imersa em H2O ou álcool. Tal facto recomenda que, para a maioria das aplicações, a cortiça agregada e já serrada, seja submetida, se necessário sob fôrmas, a evitar a desagregação, à pulverização primeiro, numa face até secagem e consolidação depois na outra face, por soluções ou dispersões aquosas de polímeros do tipo policlorovinilideno, ou poliuretanos, etc.

Tal tratamento implica um consumo de substância polimérica que nunca necessáriamente ultrapassará 5% da massa de cortiça.

QUADRO III. Expansão da cortiça virgem em atmosfera aquosa.

Em ensaios de pequenas amostras a 170° C., 25 min., e proporções aquosas adicionais de 7 0 a 14 0% de cortiça, verificam-se expansões que podem alcançar até cerca de 60%. Nestes casos, uso de H2O, a coloração da cortiça apresenta-se escura e avermelhada pelas razões já apontadas.

QUADRO IV. Expanção da cortiça virgem pelo MeOH.

-60% da cortiça (V/P)Com tratamentos térmicos a 165° C., 45 min., abertura de autoclave a quente findo o ensaio, em amostras de ξ 7g., 2 a 7 partículas, por ensaio, os resultados suficientemente expressos no QUADRO IV, resumem-se ao seguinte :

a) Com o tratamento ocorre redução do peso da cortiça (só secagem) até menos de 10% do inicial, observado antes da medida do volume inicial (Vi) para avaliação da dai .

b) Não obstante a relativa variabilidade de valores de dai (0.244 a 0.327), com aplicação exclusiva de MeOH (e obviamente da água de equilíbrio retida por adsorção na cortiça à temperatura ambiente), resultam expansões de bom nível embora variável desde cerca de 70 a 163% (média = 102%), quando as densidades aparentes finais (daf) vão de 0.119 a 0.176 (média = 0.139).

c)A referida variabilidade resulta sobretudo da heterogeneidade natural da cortiça, particularmente da virgem, que a pequena amostra, poucas partículas para cada ensaio, ajuda a revelar.

QUADRO V. Expansão pelo MeOH

Conforme a descrição relativa ao QUADRO IV, mas para amostras de = 7g. e uma só partícula, por ensaio.

Aqui convirá resumir que a citada variabilidade se situa nos limites seguintes.

Expansão de 65 a 163% (m = 109) dai de 0.243 a 0.385 (m =0.290) daf de 0.102 a 0.166 (m = 0.141)

Variabilidade esta ainda resultante da referida heterogeneidade natural na cortiça virgem, mesmo quando se trata de amostras de uma só partícula de cerca de 7g, em lugar de várias partículas, para a mesma massa por ensaio.

Lembra-se que neste quadro o valor mais baixo da expansão se reporta a um ensaio efectuado a 150° C. (em vez de 165° C.) e analogia noutras variáveis.

QUADRO VI. Expansão da cortiça virgem em MeOH.

Amostras de 4-4.5g (3 partículas)

Neste caso operam-se ensaios com conveniente diversidade de tratamentos térmicos em cortiças de baixa densidade inicial.

Os resultados resumem-se como segue.

a) Não obstante a baixa densidade, dai, com alguma diversidade,a expansão situa-se a elevado nível, 60 a 145% (m = 110%), em densidades aparentes variáveis entre os limites seguintes :

dai 0.197 a 0.257 (m = 0.222) daf 0.089 a 0.140 (m = 0.110)

b) As maiores expansões (112 a 145%) verificam-se a 180° C., 15 a 40 min. com MeOH, 120% da cortiça, enquanto a 160° C.

só num caso se alcança expansão de 114%, e em todos os restantes nove casos, entre 60 e 95%.

c) As quatro maiores expansões de 130 a 145%, a 180° C., com 120% de MeOH, são todas relativas a cortiças com as mais baixas dai e daf; embora a 170° C., 25 min. outra amostra apresente dai e daf ainda mais baixas com uma expansão de 123%.

QUADRO VIL

Neste quadro comparam-se os resultados da expansão da cortiça virgem em amostras de uma só partícula de cerca de 7g. sob tratamentos térmicos comparativos da acção da H2O e do MeOH separadamente. Por ele se verifica que:

a) Com MeOH as expansões máximas são um tanto menores do que as séries anteriores do mesmo tipo. A 170° C., 45 min. com 90% de MeOH; e a 180° C. 45 min., com 90 a 60% de MeOH, observam-se expansões de 121, 122 e 135%, valores máximos na série.

b) Proporções de 140% de MeOH serão exclusivas para uma boa expansão.

c) De oito ensaios com H2O, com proporsões de 60 ou 140% da cortiça, só nos casos a 180° C., 45 min., as expansões atingem níveis consideráveis de 75 a 80%, mas sempre com coloração acentuada e inconveniente.

d) E de admitir que por se tratar de partículas maiores que as de ensaios anteriores se observem aqui menores expansões.

e) Deve destacar-se que como se esperava, nos ensaios em que se não operara a descarga de vapor a quente findo o ensaio mas apenas o arrefecimento do autoclave fechado, sob água corrente, a expansão é sempre menor do que quando aquela descarga realmente se efectua.

QUADRO VIII.

Aqui reunem-se resultados de séries de tratamentos de cortiça virgem, com misturas de MeOH e HCO2H, acrescidas eventualmente de um ou outro aditivo hipoteticamente vantajoso.

Não obstante a referida variabilidade estrutural das partículas de cortiça, obviamente mais acentuada em cortiças virgens, logo visível no seu enguiado, os resultados podem assim resumir-se:

a) A cortiça tratada apresenta, por regra, alguma maior ou menor alteração de coloração, ou para avermelhado ou para tons de algum escurecimento, e as partículas com alguma inter-agregação.

b) Amostras de 6 a 7g. de cortiça com número variável de partículas, em comparações simultâneas de duas séries de ensaios com material de dai muito diferentes, revelam que só nas cortiças de baixa dai, se alcançam daf's na proximidade de 0.1, com tratamentos a 165° C., 45 min., a par de sensível agregação inter-partículas, em média, com vantagens sobre os resultados obtidos só com MeOH.

c) A abertura do autoclave a quente, para descarga rápida do vapor, contribui para maiores expansões.

d) Com cortiças de dai de 0.215 a .0260, os ensaios a 175° C., 15min., revelam expansões das mais elevadas 120 a 161% (m = 134.4, em 14 casos), em ensaios com proporsões de MeOH e HCO2H respectivamente de 60 e 33% de cortiça (V/P); com alguma vantagem pois sobre os tratamentos só pelo MeOH, embora a interferencia do HCOOH conduza nestas condições a um leve escurecimento “B”, que não ocorre com o MeOH exclusivo.

e) Ainda a 175° C., e MeOH e HCOOH nas proporções indicadas, mas com períodos de 30 e 60 min., os escurecimentos são bem mais sensíveis, como se indica pelos graus “C” e “D”.

f) Com os mesmos agentes e proporções, observa-se que, mesmo a 150° C., durante 45 min., a expansão se apresenta a bons níveis, com daf’s à volta de 0.115 e coloração leve “B”; expansão excepcionalmente realizável com tratamentos só com MeOH, nesse nível térmico.

g) São também boas as expansões obtidas de tratamentos com MeOH a 60%, após imersão da cortiça por escassos minutos, em soluções metanólicas, sobretudo mas não só de ácido fórmico, pois também dos CH2CICO2H e CH3CO2H, e até mesmo HCI a 0.2%. Estes casos ocorrem não apenas a 175° C., e 160°C., mas, por exemplo , até 155° C., 45 min., com 60% de MeOH e imersão prévia da cortiça em HCOOH.

h) Com composições MeOH: HCO2H; cerca de 60 : 3 0% da cortiça; a 155° C., 45 min., e mais seguramente 90 min.; 165° C., 45 min.; 175° C., 15min.; e 175° C., 45 min.; as expansões chegam a alcançar e ultrapassar os 150, 160 e 170%, com daf's de 0.09 a 0.072, a partir de dai's médias ou baixas, e onde as mais baixas daf's resultam das também mais baixas dai's.

QUADRO IX

Com soluções de MeOH (10 a 66% da cortiça) e ácido fórmico e/ou HCHO, e mesmo a 175° C., 45min., as expansões são, via de regra, fracas, só num ou outro caso alcançando 90 a 100%, quando raramente as daf's baixam a cerca de 0.9 e as dai's se situam por cerca de 0.190.

QUADRO X.

Nos casos de ensaios com uma só partícula de cerca de 7g. de cortiça virgem, tratamentos de 160 a 180° C., 45 min.; MeOH, 60 a 115% da cortiça; HCOOH de 0 a 30%; descarga de vapor a quente, findo o ensaio; as expansões são muito frequentemente inferiores a 100%, e raramente superiores, nunca a daf baixando 0.107, o que significará que as partículas maiores implicarão em menor eficiência do tratamento em penetração e expansão.

Nestes casos quando o autoclave é apenas arrefecido sob agua fria corrente, 5 min., antes da abertura, as expansões são ainda mais baixas, não ultrapassando 8 0%, com daf's com 0.145.

QUADRO XI

Com amostras de 4 a 4.2g. de cortiça virgem, longas séries de ensaios com outros agentes particularmente hidrocarbonetos clorados associados (ou não) ao MeOH, se obtiveram os resultados inscritos neste quadro, onde, apesar da já referida heterogeneidade estrutural da cortiça obviamente com maior significado na cortiça virgem e em pequenas amostras, poderão deduzir-se as afirmações seguintes:

a) Com cortiça de dai's variáveis de 0.178 a 0.281, valores extremos em cerca de 100 casos os ensaios com as misturas de MeOH: CH2C12, nas proporções 25 : 100% (V/P) da cortiça, são os que oferecem a 175° C., 25 min., os mais elevados e regulares resultados de expansão, alcançando por vezes cerca de 180% e nunca descendo abaixo de 130%.

b) O CHCI3 assume também acção significativa na expansão, mas melhor quando associado ao MeOH ou ao EtOH, em proporções significativas, mas variáveis.

c) As associações do CHCI3 à H2O proporcionam também bons resultados de expansão quando a proporção aquosa não é grande, excepto a 180° C., 40 min., que contudo implica avermelhamento da cortiça.

d) Com a H2O exclusiva ou predominante acima de 80% da cortiça com o CH2C12 ou com o CHC13, o MeOH e o EtOH, são muito baixas as expansões verificadas (raramente acima de 50%) sob o cuidado de temperaturas não muito elevadas para obviar ao inconveniente da forte perda da coloração natural da cortiça.

e) Dos MeOH e EtOH aplicados em exclusivo para comparação directa, são mais favoráveis, como antes também se viu, as expansões obtidas com o primeiro, bem significativas quando a sua proporção ultrapassa os 60% (V/P de cortiça), contudo inferiores às obtidas com as misturas CH2C12 MeOH, ou CHC13 MeOH, e particularmente para cortiças de maior densidade inicial (dai).

f) Os agentes MeOH, EtOH, CH2C12 e CHC13, aplicados em exclusivo, conduzem a expansões mais limitadas do que as suas misturas.

g) O tetracloreto de carbono e tricloroetileno (CC14 e CH2C1CHC1₂) a 95% da cortiça, associados a bem menor proporção de MeOH (a 25% da cortiça), não conduzem a qualquer significativa vantagem de expansão, sendo só possivelmente um pouco vantajoso o tricloro-etileno, relativo à expansão permitida pelo MeOH exclusivo, ao contrário, como antes se viu, do vantajoso comportamento associativo dos hidrocarbonetos de 1 C clorados, CH2C12 e CHC13.

h) O formiato de etilo é também um agente relativamente indutor de expansão quando associado ao MeOH, 45 a 72% da cortiça, para 72 a 50% do formiato de etilo, notando-se que com 95% deste para 24% de MeOH, a expansão se limita a não mais que 100%.

i) Quanto a muitos outros agentes ensaiados com o formol (HCHO), a sua vantagem expansiva é praticamente inexistente, embora o produto se apresente com coloração mais clara enquanto o contrário acontece, tanto em expansão como em coloração final, com a associação de HCOOH ao MeOH. O cloro-benzeno é também ineficiente para o fim visado. Neste, como noutros casos será sobretudo o maior dimensionamento molecular do agente que limita a penetração e eficiência expansiva.

j) Para mais pronta análise de resultado do QUADRO XI e outros, no que concerne aos importantes processos de tratamento por associações de hidrocarbonetos clorados a MeOH, EtOH e H2O, observem-se os resultados nas sequências e disposição que se seguem.

ext.

Agentes % da cortiça

Trat. térmico banho

Indicador	CH2C12	MeOH	°C	min.	dai	daf	Expans
C 166	48	72	180	40	0.224	0.085	163
C 123	95	24	180	25	0.199	0.086	133
C 122	95	24	180	15	0.262	0.105	149
C 1 18	95	24	170	40	0.227	0.095	140
C 1 13	95	24	170	25	0.223	0.097	131
C 1 1 1	60	60	170	25	0.214	0.094	142
C 157	95	24	170	25	0.216	0.096	126
C 156	95	24	170	25	0.220	0.086	156
C 155	95	24	1 70	25	0.219	0.095	13 1
C 109	95	24	1 70	25	0.243	0.087	178
C 104	24	95	170	25	0.244	0.095	156
C 223	72	24	170	25	0.243	(0.105)	131
C 13 3	48	72	170	25	0.2 13	0.089	140
C 129	95	24	160	25	0.223	0.093	140
	CH2C12	H2O
C 177	95	24	170	40	0.198	0.083	138
C 191	95	24	170	40	0.240	(0.102)	134
C 190	95	24	170	25	0.266	(0.106)	150
C 179	95	24	160	60	0.224	0.099	126
C 180	95	24	160	40	0.209	0.095	120
C 189	95	24	160	25	0.265	(0.112)	138
C 181	95	24	160	15	0.2 11	0.097	118

Indicador	Agentes % da cortiça	Trat. térmico banho ext.
CH2C12	EtOH	°C	min.	dai	daf	Expans
C 191	95	24	170	40	0.240	(0.102)	134
C 209	24	95	170	25	0.257	(0.103)	149
C 208	60	60	170	25	0.250	(0.102)	144
C 196	95	24	170	25	0,229	0.096.	138
C 190	95	24	170	25	0.266	0.106’	150
C 188	95	24	160	40	0.263	0.122	115
	CH2C12	EtOH H2O
C 213	75	24 24	170	25	0.242	0.097	149
C 212	48	48 24	170	25	0.250	0.104	141
	CHC13	MeOH
C 127	95	24	180	25	0.213	0.086	148
C 120	95	24	170	40	0.2 12	0.094	125
C 1 12	95	24	1 70	25	0.2 14	0.090	139
C 137	48	72	170	25	0.213	0.092	133
C 214	48	48	170	25	0.240	0.102	135
C 131	95	24	160	25	0.210	0.093	125
C 222	24	95	170	25	0.178	0.096	104
C 221	24	95	170	25	0.200	0.086	133
C 220	24	95	1 70	25	0.236	0.101	133
C 219	24	95	170	25	0.265	0.103	156
C 218	24	72	170	25	0.236	0.107	117
C 217	24	95	170	25	0.235	0.099	136
C 21 1	24	95	170	25	0.267	0.096	178
C 210	60	60	170	25	0.234	0.093	150
C 195	95	24	170	25	0.239	0.102	134
	CHC13	H2O
C 193	95	24	170	25	0267	0.107	150
C 192	95	24	170	40	0275	0.099	177
C 167	48	75	180	40	02 12	0.085	150

Agentes % da Trat. térmico cortiça banho ext.

Indicador			°C	min.	dai	daf	Expans
	CHC13	EtOH H2O
C 216	72	24 24	170	25	0.218	0.111	153
	MeOH	H2O
C 165	72		180	40	0.222	0.098	126
C 161	120		180	15	0.224	0.09	150
C 60	110		170	45	0.199	0.095	108
T	95		170	45	0.212	0.123	71
C 58	95		170	45	0.178	0.097	84
C 56	93		170	45	0.217	0.116	88
C 54	75		170	45	0.256	0.118-	116
C 51	72		170	45	0.252	0.147'	71
C 52	71		170	45	0.257	0.163	57
C 205	72		170	25	0.217	0.093	13 1
C 204	95		170	25	0.208	0.087	139
C 197	120		170	25	0.212	0.092	130
C 206	144		170	25	0.268	0.113	137.5
C 176	95	24	160	25	0.223	0.121	84.2
C 175	24	95	160	25	0.213	0.152	40

* * *

Os ensaios até aqui resumidos nos onze quadros anteriores (excepto os apontados no quadro II), foram executados em pequenos autoclaves. Do quadro XII e seguintes todos os ensaios indicados foram operados num autoclave de 2140 ml; altura total 24.2 cm.

A menos que dada outra indicação, carregado este autoclave é mergulhado no banho até uns 3 cm da sua face superior. A cortiça é disposta em rede ou folha metálica fina enrolada e solta, de modo a poder acompanhar a expansão a que a cortiça for induzida, por tratamento. A cortiça é colocada 2 -3 cm acima do nível líquido, no autoclave, em grelha metálica inferior que suporta a folha ou rede metálica contentora da cortiça. O nível superior da massa da cortiça situa-se, à partida, uns 12 cm abaixo do fecho do autoclave.

QUADRO XII

Trata-se neste quadro e seguintes, de esquematizar os resultados obtidos para ensaios com cerca de 50 g de cortiça e número variável de partículas, e dai e demais condições indicadas, operados fundamentalmente à base de associações MeOH: CH2C12 já antes provadamente superiores; a par de outras comparações.

Do quadro XII, só relativos a MeOH : CH2C12 (25 : 100), os resultados permitem confirmar essencialmente o que se tinha observado para ensaios com menores massas, importando desta vez apreciar, em autoclave apropriadamente dimensionado, além do mais, não apenas as temperaturas internas na parte superior do autoclave e também as respectivas pressões atmosféricas internas.

As referidas confirmações resumem-se, além da manutenção da cor natural da cortiça, em :

a) Maior eficiência a cerca de 170° C., 25 min..

b) Necessidade de descarga rápida do vapor e arrefecimento rápido da cortiça, findo o ensaio.

c) Com partículas de massa média de 1 a 4 g, os valores de daf, de vários ensaios, são relativamente próximos e vantajosamente baixos, sobretudo a 170° C., 25 min. , de 0,087 a 0.105, ainda que em cortiças de dai variáveis de 0.199 a 0.240; com esta maior densidade facilmente se alcança a maior expansão, > 170%, com a daf de 0.087. Com dai de 0.199 os resultados para as daf's são dos mais baixos a níveis de 0.07 a 0.084, e expansões de 136 a 182% do volume inicial da cortiça.

QUADRO XIII - Cortiça Virgem

50g (18 partículas) dai = 0.194

Como antes, em tratamentos a 170° C., 25 min., confirmam-se as vantagens da proporção MeOH : CH2C12 (25 : 100), a permitir expansões dos 130 a 146% com daf's de 0.081 a 0.083, a partir de baixas dai (0.194).

QUADRO XIV (a)

Trata-se aqui de cortiça de baixa qualidade - cortiça “Bofe” - dai = 0.206, que com tratamentos análogos aos anteriores, oferece resultados que assim se podem resumir:

a) Vantagem sensível numa proporção MeOH : CH2C12 (45 : 80% da cortiça) e até desta outra CH2C12 : H2O (160 :40% da cortiça), para expansões de 107 a 110% e daf's de 0.098 a 0.099.

b) Noutra “Bofe” de maior densidade, dai = 0.224, acontece maior dificuldade de expansão do que na de menor densidade inicial, com ligeira vantagem do aumento da proporção de CH2C12 ( MeOH : CH2C12 - 40 :160) , em que a expansão se situa na proximidade dos 90%.

QUADRO XIV (b)

Na prossecução de ensaios com outra “Bofe” de dai' s elevados, o mesmo tipo de agentes de expansão, e análogo condicionalismo de processo, os resultados obtidos confirmam e relevam que:

a) As misturas MeOH : CH2C12 (25 : 100) e (25 :125) conduzem a expansões de 140 a 160% e daf's de 0.106 a 0.114, como era previsto face aos resultados de ensaios anteriores com outras cortiças e em massas de 1/10 ou menos destes ensaios de 50g com 10 a 13 partículas.

b) Quando nestas formulações substituímos o CH2C12 por CHCI3, verificamos, também como antes, uma pequena quebra na expansão, para níveis de 120 a 136%, e daf' s de 0.117 a 0.125.

c) Outro facto que aqui importa registar, por significativo interesse, consiste na verificação de que os resultados só são comparativamente fiáveis se 0 nível de glicerina do banho se situar à mesma altura no autoclave (22cm de altura no caso), Assinala-se pois assim a necessidade de assegurar uniformidade térmica a toda a massa de cortiça, para mais regular e generalizada expansão de todas as partículas submetidas a tratamento.

d) Mais uma vez se verifica também, dos resultados no mesmo quadro, que com cortiça amadia de boa qualidade, baixa dai (0.212 a 0.215) e com tratamentos análogos aos operados com a cortiça “Bofe”, as daf's das boas amadias são bem mais baixas (0.093 a 0.094), com expansões quase ao nível das “Bofe” de elevada dai (0.276).

QUADRO XV

Os resultados insertos neste quadro, relativo a ensaios com amostras de 50 g (8 a 13 partículas) de cortiça virgem de dai cerca de 0.230, confirmam os antes obtidos para amostras e partículas de menos massa, assim desde logo permitindo reafirmar ou concluir que:

a) Também com a cortiça virgem, em partículas de massa média cerca de 4 a 6 g, as misturas MeOH : CH2C12 (25 :100, etc.) permitem alcançar baixas daf's. 0.1 a 0.105, partindo de dai de 0.230, e portando com expansões de 120 a 130%. Os resultados indicam também a possibilidade de conseguir ainda um pouco maiores expansões (mais baixas daf's) da mesma cortiça com partículas de menor massa média.

b) Os alcoóis alifáticos de três ou mais C, a 170° C e 25 min, ou 180° C, 40 min. - por se tratar de moléculas de maior dimensão que as mono-carbónicas, e também pelas menores tensões de vapor e assim menores pressões no interior do autoclave - são de mais difícil difusão molecular na massa e membrana celular da cortiça, assim limitando a sua expansão e ocasionando elevadas daf' s.

QUADRO XVI

Nas cortiças virgens em ensaios de 50g , 3,3g por partícula, em média, de dai' s relativamente elevadas ( 0.255), maiores expansões, de 140 a 164%, são alcançadas sobretudo com misturas à base de CH2C12 e o MeOH, por ex: MeOH : CH2C12 (25 :100; 25 :125; e até 25 :175); e até mesmo com CH2C12: H₂O (100 :25), ou CH2C12 : EtOH (100 : 25), a temperaturas desde 160°C, 25min., a 170° C., 25min., e até 180° C., 25min..

Dir-se-á ainda que aqui com CHCI3: MeOH (100 : 25) também ocorrem muito elevadas e boas expansões de 143 e 154%, a 170° C., 25 min..

As daf's mais baixas situam-se ao nível de 0.097 a 0.106 para expansões superiores a 140%.

QUADRO XVII

Reconhecida mais vantajosamente expansiva, a mistura MeOH : CH2C12, foram operadas séries de ensaios de 50 g (10 partículas), a temperaturas 170, 175, 178° C., e outras comparativas, em que um novo factor foi feito também intervir a pressurização no autoclave, já com cortiça e a mistura de agentes de expansão, mas antes do tratamento térmico -.

Os resultados obtidos poderão resumir-se a que:

a) A 170° C., 25 min., com a mistura MeOH : CH2C12 (25 : 100) a pressurização prévia com ar até 6 Kg/cm eleva sensivelmente a expansão para 150 a 152% e faz baixar a daf para 0.083 a 0.084, a partir de cortiça de dai de 0.210, enquanto sem essa pré-pressurização a expansão da mesma cortiça não ultrapassa 141% e a daf situa-se por 0.087 a 0.089.

b) Reconhecendo algo positivo o factor pré-pressurização, poderá contudo verificar-se que a 175° C., 25 min., e MeOH : CH2C12 (30 : 120) se não manifesta essa positiva influência em cortiça de dai pouco superior (0.233) à antes referida.

A 178° C., 25 min., e MeOH : CH2C12 (30 : 120) e (25 : 100), a pré-pressurização a 6 Kg/cm² faz subir a expansão 20 30% em ambas as cortiças, relativamente ao resultado obtido sem pré-pressurização.

c) Nesta série mais uma vez se confirmou a necessidade de descarga tão rápida quanto possível do vapor a quente logo que terminado o ensaio, e que igualmente se promova o rápido arrefecimento complementar do autoclave e da cortiça com rápida retirada desta do autoclave o seu arejamento forçado.

d) E mais uma vez se confirmou também aqui que neste processo e com as misturas seleccionadas, as maiores dai da cortiça, e a rapidez do arrefecimento findo o tratamento térmico, contribuem para alcançar maiores expansões, embora as daf’s não baixem de 0.085.

e) Um ensaio de intensificação gradual de tratamento 140 a 170°C., e MeOH CH2C12 (25 :100), e descarga e arrefecimento rápido, não permitem ultrapassar a já enorme expansão de 180-185% conseguida quando a daf alcança 0.084 a 0.085, com cortiça virgem de dai 0.240, e tratamento a 170°C., 25min..

f) Refira-se finalmente que o efeito da descarga rápida é tão importante que quando essa descarga demora apenas cerca de 1 minuto, embora seguido de arrefecimento rápido, a expansão situa-se não a 180 mas a 140%, ou quando a descarga é ainda mais lenta e apesar do arrefecimento final com H₂O fria exterior e circulação rápida de ar no interior do autoclave, essa expansão se limita a cerca dos 100%.

QUADRO XVIII

Trata-se aqui de resumir os resultados da expansão obtida com as misturas MeOH : CH2C12 (25 : 100; 30 : 100; 30 :120) e com maior ou menor pré-pressurização, desta vez porém, não se tratando de uma cortiça específica (contando sempre com alguma heterogeneidade natural), mas de granulado industrial utilizado no fabrico de aglomerado negro e de aglomerados compostos. Um tal granulado resulta habitualmente de trituração e posterior limpeza de resíduos de manufacturas, de mistura com cortiça virgem, fragmentos de raspa e entrecasco, etc., agregado à cortiça (falca) etc.. Nestes ensaios trabalharam-se amostras de 50g / 6200 partículas em média.

Os resultados obtidos podem resumir-se como segue:

a) Sem pré-pressurização, a mistura MeOH : CH2C12 (25 : 100) a 170° C., 25 min., permite, num caso, uma expansão de 111%, com descarga e arrefecimento rápidos.

b) Em sequências, com e sem pré-pressurização, observase que a mistura MeOH : CH2C12 (25 :100) a 178° C., 25 min., permite expansão acrescida de 92 para 130%, com prépressurização de 3 Kg/cm , enquanto a 6 Kg/cm não resulta vantagem expansiva.

c) Sequências a 170° C., 25 min., com a mistura MeOH : CH2C12 (30 : 120) a pré-pressurização até 6 Kg/cm² faz subir a expansão de 90% (pré-pressão normal) para 124% a 3 Kg/cm (pré-pressão), e para 142% para 6 Kg/cm de pré-pressão.

d) Os melhores resultados da expansão são obtidos a 178° C., 25min., com MeOH : CH2C12 (30 :120), subindo a expansão cerca de 30% por efeito da pré-pressão de 3 Kg/cm² e só um pouco mais com pré-pressão de 6 Kg/cm².

e) A adição à mistura MeOH : CH2C12 (30 : 120) de H2O até 10% da cortiça, não altera praticamente 0 resultado obtido para a expansão, nos casos de pré-pressurização de 6 Kg/cm², enquanto se essa adição atinge 20%, já a expansão se vê substancialmente reduzida.

f) Secagem a 100 - 105°C., do granulado, antes do tratamento expansivo, também afecta negativamente este, como se observa em pré-pressurização de 6 Kg/cm , tal como antes observado em ensaios com outras cortiças.

Estes factos confirmam outras observações também referidas onde é patente a vantagem expansiva da pequena presença de H₂O na cortiça e desde logo da H₂O adsorvida nesta por equilíbrio ao ambiente, devendo pois considerar-se o teor de humidade à partida presente na cortiça.

QUADROS XIX E XX

Resumem-se aqui os resultados obtidos com amostras de 40 e 50g de duas cortiças virgens, a temperaturas até cerca de 220° C., bem superiores às antes referidas, fazendo também variar, encurtando, os períodos de tratamento com a mistura dos agentes antes seleccionados, MeOH : CH2C12.

Destes ensaios se observa que, não obstante um leve acentuar de coloração natural da cortiça, com as temperaturas superiores indicadas e cerca de metade do período de tratamento, a expansão se situa a elevado nível, 120 a 170%, com daf' s de 0.082 a 0.11, com estes valores superiores em cortiças de maiores dai's.

Outra verificação consiste em confirmar a vantagem do arrefecimento rápido findo o ensaio, por descarga rápida do vapor e arrefecimento ao ambiente, não se revelando vantajoso acrescentar o tratamento por água fria e pelo ar comprimido.

Nesta série mostra-se também que uma proporção dos agentes de expansão, dupla dos já recomendados e em uso, limita enormemente a expansão, não obstante maior pressão e temperatura no interior do autoclave em igualdade de condições térmicas no banho do autoclave.

QUADRO XXI

Nesta última série de ensaios de expansão no autoclave de 2L com a já seleccionada mistura MeOH : CH2C12 (1 : 4, volumes) metanol : diclorometano; dois grupos de massa de duas cortiças de diferente dai; dois tipos de contentor extensível, descarga rápida e imediata de vapor, ou restrição ou normalização da pressão por arrefecimento ao ambiente; podem facilmente confirmar-se os resultados e deduções já antes alcançadas, e sobretudo finalmente reafirmar as elevadas expansões livres obtidas, e as baixas daf, inferiores a 0.09 e até a 0.08, quando a dai se situa em 0.209; e a cerca de 0.1 quando a dai é cerca de 0.250. Expansões que se situam a cerca de 165% e 145% respectivamente num e outro caso, impondo-se a descarga rápida e imediata findo o tratamento termo-químico. Nas proporções acima, os agentes químicos devem permitir, para a capacidade do autoclave usado, pressões gasosas internas máximas não inferiores a 13.5, e até mesmo um pouco maiores 17 - 19.5 Kg/cm² - função da capacidade do contentor, das quantidades da mistura MeOH : CH2C12 (1 : 4) e das condições térmicas - com relativa independência da quantidade de cortiça tratada.

QUADRO XXII

Tanto nas misturas de MeOH : DCM, como simplesmente com o MeOH, e apesar de só se ter utilizado cortiça de elevada dai ( = 0.25) são notórias as facilidades em conseguir alta e compacta agregação e elevadas expansões. No caso da mistura MeOH : DCM, confirmam-se as notáveis vantagens, pois a par da elevada e compacta agregação, as elevadas expansões de 120 e 125%, relativamente a resultados obtidos da expansão livre da mesma cortiça (Quadro XXI), indicam que apenas 15 a 23% da possível expansão livre é sacrificada para compressão e agregação inter-partículas. Com uso exclusivo do MeOH, a agregação total, compactação e a expansão são inferiores às obtidas com a mistura acima, e o aumento da quantidade de MeOH para a mesma quantidade de cortiça e no autoclave da mesma capacidade só por si aproxima, mas não torna os resultados equivalentes.

Em todos os casos se confirma que a descompressão no autoclave, findo o ensaio, deve ser sempre processada por descarga imediata e rápida; o próprio arrefecimento do autoclave com H₂O fria corrente é insuficiente e de duvidosa eficácia.

Quadro I

Tratamentos de cortiça virgem 2h. sob imersão

Cortiça seca ao ar; amostras de 5g.

Indicador	°C	Agente	dai	daf	Pl. ab. %pi	Vab %Vi	Exp. % Vi	Ext. % pies	PH fim
WE	40	MeOH	0.194	0.168	31.7	7.8	15.4	1.05	5.8
WF	70	MeOH	0.194	0.162	61.9	15.3	20.0	1.79	5.12
WH	100	MeOH	0.216	0.162	72.6	18.2	33.3	3.23	4.96
WN	100	MeOH	0.209	0.161	94.6	25.0	30.0	3.04	5.14
WG	120	MeOH	0.174	0.158	141.4	31.1	10.0	• 4.68	4.9
WJ	135	MeOH	0.187	0.175	103.2	24.4	6.7	4.2	5.6
WL	150	MeOH	0.215	0.258	121.4	33.0	-16.7	8.18	4.8
wo	150	MeOH	0.200	0.240	115.2	29.1	-16.7	5.0
WM	160	MeOH	0.182	0.228	123.8	28.5	-20.0	7.66	5.8
WIR	175	MeOH	0.208	0.260	134.2	35.4	-20.0	9.75	4.7
WD	100	H2O	0.215	0.184	43.2	9.3	16.7	0.7	3.9
C224	100 (1 h)	h2o	0.255	0.2			27.3
C225	100 (2 h)	h2o	0.263	0.210			25.0
C226	100 (3 h)	h2o	0.249	0.206			20.6
WA	120	h2o	0 181	0.156	72.6	13.2	16.7	1.1	3.9
WB	140	h2o	0 187	0.146	69.7	13.0	28.7	1.9	3.9
WP	150	h2o	0.193	0.149	71.1	13.7	29.6	1.1
wc	175	h2o	0.199	0.199	104.4	20.8	0	3.3	3.3
WS4	100	SU4	0.182	0.157	61.2		16.0	21.7
WS1	120	SU2	0.182	0.145	65.8		25.0	21.8	7.9
WS2	120	SU4	0.152	0.130	80.3		16.7	11.6	8.14
WS3	120	SU6	0.207	0.149	56.8		38.5	17.2	8.28
WS5	140	SU4	0.212	0.166	81.5		28.0	25.9
WS6	160	SU4	0.185	0.209	113.8		-11.8	27.8
WS7	175	SU4	0.183	0.229	171.3		-20	45.5

Exp. = expansão =

Pl. ab. = Peso liquido absorvido Vi = Volume inicial da cortiça

E.xt. = extracto Vab = Volume absorvido % do Vi Pies = Peso inic. calc. seco dai = densidade aparente inicial (medida por volume deslocado em agua por imersão, com impulsos para expulsão de bolhas de ar) daf = densidade aparente final calculada para o peso da cortiça antes do tratamento

Vf-Vi

--------- X 100

SU = Solução de Na₂SC>3 a 2, 4 ou 6%

Vi

QUADRO 11

Resultados de ensaios de‘agregação de cortiça Amostras de 10 a 20 g. (dai. elevada) Arrefecimento do autoclave sob água corrente fria

Vf- Vi
Exp. = expansão = —:--------	X 100
Vi	Pi	(Vi e Vf - volume de liquido deslocado por imersão da
dai = densidade aparente inicial =	Vi	cortiça, com impulsos para soltar bolhas de ar)

	Agentes % cortiça (V / P)	Tratm. Térmico
Ind.	EtOH	| PFA	Γ Etc	°C	min.	dai	daí	agreg.	Exp.	Cor
	Partículas 15-25 m/m 0
208/72	100			180	30	0.260	0.192	boa		Clara
213	Imp. (a)			180	45 (*)	0.260		boa
214	90		AB, 20	180	30	0.260	0.210	boa
	Partículas 5-15 m/m <Z
215	80		AB, 20	180	30(·)	0.275 .	0.180	boa	53	clara av.
217	100			180	30	0.275	0.143	-boa	92	esc.
21S	Imp. (b)			180	30 O	0.275	0.190	boa	45	clara
219	Imp. (b) +40		•AB, 10	180	30	0.275	0.230	fraca	20	clara av.
221			B 100	1S0	30	0.275	0.203	+ fraca	35
222			B 100	180	30	0.275	0.149	fraca	85	esc.
224			Xi 100	180	30	0.275	0.203	+ fraca	35	clara av.
229	45		h2o . 20	1S0	30	0.275		boa	pcq.	clara
230	45		h2o . 20	180	30 (*)	0.275	0 155	alg	77	clara
232	45		h2o . 20	1S0	30	0.275		boa	boa	clara
235	Imp. (c)	13		180	30	0.275	0.230	nula	20	esc.
240	45	13		190	30	0.295	0.200	boa	48	clara
241	45	13		175	70	0.295		boa	boa	clara
245	50			180	20	0.306		boa	boa	clara
255	45			140	25	0.293	0.210	fraca	42	clara
256	45			150	25	0.298		fraca	fraca	clara
257	45			160	25	0.298		fraca	fraca	clara
258	45			170	25	0.293		fraca	boa	clara
259	45			180	25	0.298		boa	boa	esc.
261	45		1	190	25	0.293		boa	boa	esc.

av. = avermelhado

Imp. (a) = Impregnação, 5 min.. a frio em solução EtOH; GE (200:30)

Imp. (b) = Impregnação, 5 min.. a frio em solução AB (álcool etílico, álcool benzilico. S:2)

Imp. (c) = Impregnação, 5 min.. a frio em GE (GE = Glicol etilenico) (·) = Aberto o autoclave a quente, gradualmente, nos 5 min. finais

PFA = Paraformaldeido B = Benze no Xi = Xileno Bens, = Bensina F = Formardeidox 40%

Alg. = Alguma agregação Tram. Térmico = Temperatura no banho do autbclave

Quadro II (coxt.)

Resultados de ensaios de agregação de cortiça

	Agentes% Cortiça(V/P)	Trat. Térmico
Ind.	MeOH	Etc	°C	min.	dai	Agreg.	Exp.	Cor
262	45		180	25	0.298	boa	boa	esc.
263		IPA, 45	180	25	0.298	fraca	boa	clara
266	Imp. 30		180	25	0.298	fraca	signif.	esc.
274	45		180	25	0263	boa	boa	cl. av.
275	45		180	25	0.263	fraca	pouca	clara
276	25		180	25	0.263	boa	menor	clara
278	70		180	25	0.263	boa	boa	cl. av.
279	100		180	25	0.263	fraca	boa	esc.
280	45		180	25	0.263	boa	regular	cl. av.
282	45	HMTA 0.3	180	25	0.263	boa	boa	esc.
	Part.	grossas 15-35 m/m 0 = 20-30 g.
304	32		180	25	0260	boa	boa	esc. av.
305		F, 35	180	25	0.260	fraca	pouca	esc.
306 a	30-		180	25	0.260	boa	boa	esc.
319	-35		180	25	0.260	boa	boa	a clara
	Part. finas 5-15 m/m 0 = 20-30 g.
320 a	30		180	25	0.263	boa e	fraca e	clara
323	30		180	25	0.263	fraca	mencsbcQ	clara
324	40		180	25	0.263	boa	boa	clara
325	40		180	25	0.263	boa	fraca	clara
326	36		180	25	0.263	boa	boa	clara
327	40		180	25	0.263	boa	fraca	clara
328	45		180	25	0.263	boa	boa	clara
329	35		180	25	0.263	boa	boa	clara

IPA = AJcool isopropílico

HMTA = Hexametileno-tetramina

Imp. = Impregnação com solução MeOH : Metil-etil-cetona (50:50), de ceroides de cortiça av. = Coloração avermelhada

F = Formol em H_:O, a 40%

Quadro II <cο>·τ.>

Resultados de ensaios de agregação de cortiça

	Agentes% Cortiça(V/P)	Trat. Térmico
Ind.	MeOH	F	h2o	°C	min.	dai	Agreg.	' Exp.	Cor
	Granul. ind. 23-35g. partículas de 5 a 15 m/m 0
331/339	22/29			180	25	0.268	boa	boa	clara
330	35			180	25	0.268	boa	boa	clara
	Granul. ind. 24-29g. partículas de 15 a 32 m/m 0
340/356	21/29			180	25	0.260	boa	boa	clara
357	27			180	25	0.260	fraca	regular	clara
	Granul. ind. 22-28g. partículas de 5 a 15 m/m 0
358/9	30/32			180	25	0.268	boa	boa	clara
360		45		180	25	0.268	fraca	+ fraca	clara
361		18		180	25	0.268	fraca	fraca	clara
363			34	180	25	0.268	fraca	alguma	- clara
364			29	180	25	0.268	fraca	alguma	- clara
365	8	8	11	180	25	0.268	fraca	boa	+ clara
366	4	4	7	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
367	2	2	2.7	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
368	4	8	8	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
370	4	8	4	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
371	4	13	4	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
372	4	4	13	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
373	8	4	4	180	25	0.268	fraca	boa	clara
374	4	13	13	180	25	0.268	boa	boa	+ clara
375		13	8	180	25	0.268	fraca	boa	clara
376		8	8	180	25	0.268	boa	boa	clara
377	8	8		180	25	0.268	boa	boa	clara

F = Formol em H2O a 40% (formalina)

Gran. ind. = Granulado industrial

Trat. Térmico = Temperatura e tempo no banho

Quadro III

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras 3 partíc. = 4.2g.

Agente, H2O 170°C (banho exterior) - 25 min.

Descarga rápida de vapor a quente, findo 0 ensaio

	h2o	0 C max.			Expansão
Indic.	% p. cortiça	int. auto.	dai	daf	% Vi
C237	140	158	0.308	0.199	55
C230	140	159	0.261	0.160	63
C229	120	160	0.242	0.150	61
C236	120	158	0.257	0.185	39
C235	95	157	0.216	0.149	31.6
C228	95	157	0.233	0.145	60.7
C234	71	151	0.216	0.149	45
C233	71	150	0.214	0.134	60
C 232	71	149	0.225	0.142	58
C231	71	150	0.218	0.138	58

Quadro IV

Expanção de cortiça virgem

Amostras de = 7g. (3-6 partículas) dai = elevada

Autoclave aberto a quente findo o ensaio

Observações: cor avermelhada, (av.); e agregação final, (agr.)

Tratamento com MeOH (60% cortiça), 165° C - 45 min.

			p.apos	p. apos
Indic.	n° part.	p. hi	trat.	med. vol	dai	daf	Exp.	Observações
XLI/90	5	7.2205	6.4829	7.6070	0.278	0.127	119	av. 3 part. agr.
XL/90	5	7.1851	6.5173	7.4967	0.287	0.153	88	av. 2 part. agr.
XXXIX/90	5	7.1840			0.287	0.131	120	av.
XXXVI1/90	4	7.2069	6.6405	7.4670	0.272	0.138	96	av. 2 part. agr.
XXXVI/90	5	7.2483	6.5481	7.5896	0.259	0.119	118	av. 2 part. agr.
XXXV/90	5	7.2545			0.269	0.132	104	av. 2 part. agr.
XXXIII/90	5	7.1920			0.266	0.133	100	av. 2 part. agr.
XXXI1/90	5	7.2717			0.285	0.151	88	av.
XXXI/90	6	7.2559	6.6749	7.6451	0.279	0.145	92	av.
XXIX/90	6	7.2784	6.6801	7.6618	0.294	0.140	112	av. 2 part. agr.
XXVHI/90	5	7.2449			0.284	0.137	109	av. 2 part. agr.
XXVI1/90	5	7.2020			0.277	0.141	96	av. 2+2 part. agr.
XXV/90	5	7.2338			0.301	0.148	104	(*)
XXIII/90	6	7.2008	6.6118	7.5898	0.267	0.138	93	av.
ΧΧΊ/90	6	7.2608	6.3761	7.6439	0.250	0.121	107	av. 2+2 part. agr.
XX/90	6	7.3402	6.4711	7.5807	0.294	0.153	92	av. 2 part. agr.
XVIII/90	7	7.2261			0.301	0.161	87	av 2+2 part. agr.
XVI1/90	5	7.1343			0.285	0.137	108
XVI/90	5	7.3882			0.295	0.151	95
XV/90	3	7.2040			0.327	0.147	122

(*) = Cortiça exposta lh. ao ambiente após a determinação do volume inicial, p. hi = Peso húmido incial

Quadro IV (cont.)

Expanção da cortiça virgem

Amostras de = 7g. (dai elevada) Autoclave aberto quente

Tratamento com MeOH (60% da cortiça, V/P) a 165°C - 45 min.

Cor da cortiça tratada, avermelhada.

Volume final da cortiça determinado após certo tempo de exposição ao ambiente.

Indic.	n°part.	dai	daf	Exp.	observações
LXVII/90	2	0.277	0.119	133	med. vol. 24h. amb.
LXVI/90	2	0.185	0.140	104	med. vol. 24h. amb.
LXV/90	2	0.303	0.141	115	med. vol. lh. amb.
LXIV/90	2	0.291	0.141	106	med. vol. lh. amb.
LXIII/90	2	0.274	0.142	121	med. vol. lOmin amb.
LXII/90	2	0.267	0.118	126	med. vol. lOmin amb.
LX/90	2	0.270	0.118	126	med. vol. 5min amb.
L1X/90	2	0.311	0.146	113	med. vol. 15min amb.
LVIII/90	2	0.320	0.141	127	med. vol. 15min amb.
LVII/90	2	0.286	0.130	120	med. vol. 15min amb.
LV1/90	2	0.291	0.135	116	med. vol. 15min amb.
LV/90	6	0.263	0.142	85	med. vol. 15min amb.
LIV/90	6	0.248	0.126	96	med. vol 15min amb.
LIII/90	5	0.283	0.131	116	vol. 65h. após
L/90	5	0.275	0.143	92	vol. logo após
XLIX/90	5	0.270	0.143	89	vol. 70h. após
XLVI11/90	5	0.254	0.136	87	vol. logo após
XL VI1/90	5	0.256	0.125	104	vol. 72h. após
XLVI *90	5	0.283	0.149	90	vol. logo após
XLIV/90	4	0.282	0.153	84
XLII/90	5	0.281	0.127	121

Quadro V

Expansão da cortiça virgem

Amostras = 7g. (e outras); 1 partícula Tratamento c/ MeHO (60%da cortiça, V/P) a 165°C-45min.

Autoclave aberto sem arrefecimento

Cor da cortiça: normal ou avermelhada (av.)

		Temp má.x.
Indc.	Phi	aut.	°C	dai	daf	Exp.	Observações
XCV/90	7.09	133		0.283	0.161	76	(O·’
XCIII/90	7.14			0.246	0.155	59
XCII/90	7.13	157		0.297	0.145	104	(d)
XCI/90	7.06	118		0.271	0.164	65	(e)
XC/90	7.49	132	(145)	0.312	0.143	119	(a)
LXXXVII/90	50.31	118	(130)	0.257	0.121	112	(b)
LXXXVI/90	7.31			0.325	0.162	100	15 min. amb. após abert.
LXXXIV/90	7.32			0.385	0.146	163	15 min. amb. após abert
LXXXHI79O	7.10			0.278	0.108	159	15 min. amb. após abert
LXXXII/90	7.39			0.259	0.121	114	av. 15 min. amb. após abert
LXXXI/90	7.35			0.320	0.131	143	av. 15 min. amb. após abert
LXXX/90	60.74			0.265	0.166	59	av 30 min. amb.
LXXIX/90	7.30			0.339	0.134	153	av 1 h amb.
LXXVIII/90	7.32			0.299	0.138	116
LXXVI/90	7.29			0.292	0.152	92	2 h amb.
LXXV/90	74.54			0.282	0.171	72	av. 30 min. amb.
LXXIV/90	89.82			0.275	0.163	69	av. 15 min. amb.
LXX1II/90	7.37			0.295	0.143	106	av 1 h amb.
LXXI/90	7.37			0.254	0.109	133	2 h amb.
LXIX/90	7.08			0.272	0.123	121	av 20 min. amb.
LXVIII/90	7.06			0.277	0.129	114	av. 20 min. amb.

(a) - 160° C, 45 min., MeOH (60%) + 175° C, 45 min. MeOH (60%); arrefecido à temp. ambiente (b) - MeOH (50%), 160^a C, 45 min. + MeOH (50%), 175° C, 45 min. .arrefecido ao ambiente (c) - 160° C, 45 min.; vol. após 10 min amb.

(d) - 190°C, 45 min.; vol. após 15 min amb.

(e) - 150° C, 45 min.; vol. após 15 min amb.

Quadro VI

Expansão de cortiça virgem

Amostras de 4 a 4,5g.; 3 partículas

Agente - MeOH, % cortiça

Descarga rápida a quente, fora do banho.

Cor normal ou avermelhada (av.) da cortiça após cozedura.

Indic.	Temp. °C	Tempo no banho	MeOH	Tenpmáx. autTi	dai	daf	Exp.	Observações
C 103	180	15 min.	120	161.5	0.219	0.90	145	40 min. ao amb.
C 100	180	15 min.	120	162	0.218	0.089	145	40 min. ao amb.
C 102	180	25 min.	120	163	0.218	0.095	130	40 min. ao amb.
C 101	180	40 min.	120	159	0.221	0.092	140	40 min. ao amb.
C 99	180	40 min.	120	157	0.255	0.120	112	40 min. ao amb.
C 98	170	15 min.	120	147	0.214	0.100	114	40 min. ao amb.
C97	170	15 min.	120	146	0.218	0.101	115	40 min. ao amb.
C96	170	25 min.	120	144	0.216	0.103	110	40 min. ao amb.
C95	170	25 min	120	147	0.197	0.088	122.7	40 min. ao amb.
C 94	170	40 nun.	120	147	0.221	0.108	105	40 min. ao amb.
C 93	170	40 min.	120	147	0.215	0.107	100	40 min. ao amb. (-) cor av.
C 91	160	15 min.	95	134	0.232	0.133	75	40 min. ao amb.
C 88	160	15 min.	95	130	0.207	0.114	81.4	No aut. 35+40 min. amb.
C84	160	15 min.	95	125	0.215	0.129	67	40 min. ao amb.
C 83	160	40 min.	95	133	0.257	0.132	94.1	40 min. ao amb.
C 90	160	25 min.	95	142	0.219	0.125	75	40 min. ao amb.
C 87	160	25min.	95	131.5	0.224	0.140	60	40 min. ao amb.
C86	160	25min.	95	131	0.207	0.111	85.7	40 min. ao amb.
C89	160	40 min.	95	138	0.240	0.112	113.9	cor av.
C 85	160	40 min.	95	139	0.230	0.118	94.7	cor av.

Observações: Determinação do volume da cortiça após determinado tempo de exposição

Quadro VH

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras de = 7g. - 1 partícula

Autoclave aberto, findo o ensaio

	Agentes % da cortiça		1
	(V/P)	Trat. térm.	0 C máx.
Ind.	MeOH	h2o	°C	min.	int. aut.	dai	daf	Exp.
C 22		140	180	45	162	0.294	0.167	75
C21		140	170	45	153	0.253	0.156	62
C20		140	160	45	141	0.239	0.157	53
C 19		140	150	45	132	0.266	0.181	47
C 15		55/60	150	45	132	0.256	0.172	49
C 18		55/60	160	45	143	0.236	0.142	66
C 17		55/60	170	45	148	0.245	0.151	62
C 16		55/60	180	45	161.5	0.291	0.160	80
C 14	90		150	45	133	0.270	0.146	85
C 13	90		170	45	144	0.262	0.119	121.2
C 23	90		180	45	162	0.256	0.121	122
C 12	140		170	45	152	0.285	0.135	110
C 11	140		160	45	149	0.246	0.147	67
C 10	140		150	45	140	0.293	0.208	41
C9	140		180	45	156	0.244	0.149	63
C 8	60		180	45	160	0.272	0.116	135
C7	60		170	45	140	0.280	0.147	90
C6	60		160	45	130	0.277	0.146	90
C 5	60		150	45	120	0.281	0.159	76
	Arrefecimento do autoclave 5 min. com água fria corrente antes da abertura
C4	60		180	45	144	0.263	0.151	74
C 3	60		170	45	136	0.251	0.131	91
C2	60		160	45	138	0.247	0.136	81
C 1	60		150	45	130	0.231	0.156	48

Quadro VIII

Expansão de cortiça virgem / 0.302 -XIII; XII...

dai - densidade aparente inicial \ 0.199 - 55,54.., daf - densidade aparente final reportada ao peso inicial dai

Amostras de = 7g. Expansão = Exp. = (— -1)100 daf

Observações: coloração; avermelhada (av.); e agregação Tenperatura e tempo no banho de tratamento. 165° C - 45 min.

Indc.	N° part.	MeOH	HCOOH	Abert.	autoc.	daf	Exp.	Observações
XIII/90	6	86	30	(x)	(·.)	0.120	152	verde 3 part. agr.
55/90	10	86	30	(x)	(·.)	0.110	81	verde soltas
XI1/90	5	86	43		(·)	0.169	79	3 part. agr.
54/90	12	86	43		(·)	0.091	119	todas agr.
XI/90	5	86	14		(.)	0.148	104	av. 3 partes agr.
53/90	10	86	14		()	0.105	90	parei, agr.
X/90	3	86			(··)	0.198	53	av. soltas
52/90	10	86			()	0.103	93	part. agr.
IX/90	4	60	60		()	0.182	66	solta
51/90	10	60	60		(.)	0.118	69	2 + 2 part. agr.
VU1/90	5	60	43		(.·)	0.152	99	2 part agr.
50/90	11	60	43		()	0.096	107	3 + 2 + 2 part. agr.
VI1/90	5	60	14		(.)	0.147	105	av. todas agr.
49/90	10	60	14		()	0.104	91	2 + 2 part. agr.
VI/90	5	60			(.)	0.148	104	2 part. agr.
48/90	10	60			(.·)	0.127	57	soltas
V/90	4	60	14		(·)	0.171	77	av. toda agr.
47/90	10	60	14		(.·)	0.123	62	2 part. agr.
IV/90	4	50	28		(·)	0.154	96	soltas
46/90	7	50	28		()	0.124	60	soltas
ΠΙ/90	4	60	43		(·)	0.162	86	soltas
45/90	10	60	43		()	0.115	73	2 + 2+2 agr.
11/90	6	60	60		O	0.165	83	av. soltas
44/90	12	60	60		()	0.122	63	soltas
1/90	4	86			()	0.190	59	av. 3 agr.
43/90	9	86			(·)	0.137	45	4 + 3 part. agr.

(.) - Autoclave aberto após arrefecimento sob água corrente;

(. .) - Autoclave aberto sem arrefecimento, findo o ensaio;

(x) - Aos agentes indicados, foi adicionado 7% de cromo-hexacarbonilo.

OUAJDRQ Vil! (Cont)

Expansão de cortiça virgem

Amostras = 6g. (5 partículas) dai - baixas e médias

	Agentes % da cortiça V/P	Trat. térmico
Indic.	MeOH	HCOOH	°C	min.	dai	daf	Exp.	Cor	Agregação das partículas
59	60	33	185	45	0.208	0.082	132	“C”	3 agr.
60	60	33	185	45	0.201	0.09	117	“C”
37	60	(a) 33	175	45	0.209	0.124	72	“B”	agr.
38	60	33	175	45	0.189	0.087	117	“C”	4 agr.
39	60	33	175	45	0.232	0.102	120	líC”	3 agr.
40	60	33	175	45	0.217	0.103	104	“C”	3 agr.
41	60	(b)33	175	45	0.246	0.152	100	“B”
42	60	(c) 33	175	45	0.201	0.158	62	“B”	2 agr.
43	60	(c) 16	175	45	0.240	0.140	108	“B”	2 agr.
44	60	(d) 33	175	45	0.209	0.143	60	“B”	3+2 agr.
45	60	(d) 16	175	45	0.218	0.130	85	“B”	3 agr.
46	60	33	175	45	0.209	0.083	134	“B”	soltas
47	60	33	175	45	0.199	0.08	133	C	5 agr.
49	60	33	175	45	0.217	0.087	135	C”	2 agr.
50	60	33	175	45	0.195	0.072	150	“C	soltas
51	60	33	175	45	0.243	0.104	120	“C	2 agr.
52	60	33	175	45	0.196	0.077	137	“B”	soltas
53	60	33	175	45	0.223	0.099	122	“B”	4 aSr·
54	60	33	175	45	0.181	0.077	122	“C”	4 agr.
55	60	33	175	45	0.200	0.097	102	*C”	toda agr.
62	60	33	175	45	0.213	0.08	159	“C”	3 agr.
36	H2O.57	6	175	45	0.193	0.148	31	“D	2+2 agr.
57	MeOH. 60	33	165	45	0.240	0.087	162	“C”	4 agr.
58	60	33	Γ165	45	0.237	0.104	122	“C”	4 agr.
65	60	33	165	45	0.247	0.089	165	‘C”	3 agr.
66	60	33	165	45	0.250	0.114	121	“C”	soltas
67	60	33	155	90	0.249	0.089	163	“C”	soltas
71	60	(e) im.	155	45	0.2	0.09	119	“B	3 agr.
63	60	33	155	45	0.233	0.088	158	“B	tod. agr.
72	60	(e) im.	155	45	0.237	0.1	141	‘C	agr.
69	60	33	155	30	0.222	0.098	123	“B”	3 agr.
70	60	33	155	30	0.192	0.108	80	liC”	_

(a) - CH₂C1COOH em vez de HCOOH (b) - CH₃COSH em vez de HCOOH (c) - CHjCOSH (16% da cortuça). além do HCOOH. 16%, ou 33% (d) - CHjCOSH (8%), além do HCOOH (16%, ou 33%) (e) - Imersão prévia da cortiça em HCOOH

Quadro VTn /comi

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras = 6g. (5 partículas) Tratamento térmico 165° C, 45 min.

Abertura rápida do autoclave a quente

Observações : Escala de cor, “A” a ^UD” (a mais escura); estado de agregação, partículas agregadas, dai - diversas

	Agentes % da cortiça V/P
Indic.	MeOH	HCOOH	dai	daf	Exp.	Observações
99/87	60	33	0.224	0.085	154	“C” 2 part. agr.
98	60	33	0.235	0.094	135	•,“C” soltas
97	60	33	0.234	0.092	140	“C tod. agr.
96 *	60	33	0.239	0.106	116	C” 3+2 agr.
95	60	33	0.243	0.091	152	‘C” 2+2 agr.
94	60	33	0.245	0.091	150	“C” 2 agr.
93	60	33	0.229	0.088	144	C” 3 agr.
92	60	33	0.221	0.106	108	“C 3 agr.
91	60	33	0.207	0.084	136	“C” 2 agr.
90	60	33	0.221	0.101	120	C 3 agr.
89	60	33	0.234	0.092	139	D 2 agr.
86	60	33	0.2	0.1	100	“C”
88	60	65	0.244	0.136	80	“C agr.
87	60	65	0.243	0.135	80	“C
84	60	im. (a)	0.309	0.131	135	“C” 2 agr.
83	60	im. (a)	0.237	0.121	96	“C”
82	60	im. (b)	0.266	0.106	117	“C”
81	60	im. (b)	0.238	0.099	140	“C
80	60	im. (b)	0.219	0.122	79	“C
79	60	im. (b)	0.215	0.129	67	“C
78	60	im. (c)	0.253	0.110	125	,;C” av. 3 agr.
77	60	im. (c)	0.236	0.158	69	C” soltas
76	60	im (d) 2 mim	0.250	0.109	132	C” 2 agr.
75	60	im (d) 2 mim	0.234	0.117	97	i;C” 4 agr.
74	60	im. (d)	0.304	0.142	123	“C 2 agr.
73	60	im. (d)	0.206	0.107	101	“C” tod. agr.

(*) - Autoclave aberto a quente só depois de algum arrefecimento sob água corrente im. (a) - Imersão 1 mim. em solução MeOH : HCOOH (30 : 70) im. (b) - Imersão 2 mim. em solução MeOH : CHjCOOHCóO : 50) im. (c) - Imersão 2 mim. em solução MeOH : HCI (0.2%) im. (d) - Imersão rápida em solução MeOH : CH2C1C02H(50 : 50)

Quadro VIII (Cono

Expansão de cortiça virgem

Amostras = 6g. (4-5 partículas) dai - diversas

Autoclave aberto em quente findo o ensaio MeOH : HCOOH (62 : 33, % da cortiça)

		Tratamento
Indic.	n° partíc.	°C	Mim.	dai	daf	Exp.	Observações
CVEL 151	4	160	15	0.250	0.109	129	“A” 2+2 part. agr.
CVEL 149	4	160	15	0.248	0.119	108	“A” part. agr.
CVEL 148	4	160	15	0.297	0.119	150	“A” 3 part. agr.
CVEL 147	4	160	15	0.317	0.150	111	“A” 3 part. agr.
CVEL 146	4	150	45	0.257	0.118	117	“B” 3 part. agr.
CVEL 143	4	150	45	0.265	0.127	109	“B” 2 part. agr.
CVEL 142	4	165	45	0.243	0.106	129	“C” 2 part. agr.
CVEL 141	4	165	45	0.240	0.112	114	“C part. agr.
CVEL 140	4	175	45	0.251	0.123	104	“D” 2 part. agr.
CVEL 139	4	175	45	0.267	0.113	136	“D” 2 part. agr.
CVEL 135	4	160	60+25	0.248	0.125	98	“D part. agr.
CVEL 134	4	160	60+25	0.258	0.129	100	*’D” part. agr.
CVEL 138	5(x)	160	45	0.220	0.107	105	“C” part. agr.
CVEL 137	5(x)	160	45	0.253	0.114	122	“C” part. agr.
CVEL 136	5(x) (x)	160 175	45	0.237	0.113	110	“C” 3 part. agr.
CVEL 131	5(x) (x)	175	45	0.240	0.118	104	C” 3 part agr.
CVEL 133	5(.)	160	25+40	0.221	0.105	111	“C 3 part. agr.
CVEL 132	5 C)	160	25+40	0.226	0.105	115	“C part. agr.
CVEL 130	5(.)	160	25+25	0.233	0.108	115	“C” 3 part. agr.
CVEL 128	5()	160	25+25	0.228	0.105	118	“C” part. soltas
CVEL 129	5(1	160	25+15	0.212	0.112	90	“B” part. soltas
CVEL 125	5 (.)	160	25+15	0.221	0.099	122	“B” 2+2 part. agr.
CVEL 127		160	25	0.210	0.093	124	“B” 3 part. agr.
CVEL 126		160	25	0.211	0.094	124	“B part.agr.

(x) - Imersão prévia da cortiça, 2 mim., em solução metanólica de NaOH 0.2% (x)(x) - Autoclave aberto em quente findos 45 mim. a 160° C; + analogo trat. no banho a 175°C, 45 mim.

(.) - Autoclave aberto em quente findo o primeiro período indicado, e depois de análogo tratamento no banho à mesma temperatura, 2^o período.

Quadro VIU (Cont)

Expansão de cortiça virgem

Amostras = 6g. dai - médias

Observações : coloração e estado de agregação final Autoclas e aberto rapidamente em quente findo o ensaio

				Tratamento
Indic.	tfpart.	MeOH	HCOOH	°C	mim.	dai	daf	Exp.	Observações
CVEL 175	4	62	merg. lh	175	45	0.241	0.097	148	“C” part. soltas
CVEL 173	4	62	merg. lh	175	45	0.245	0.110	122	“C 2+2 part. agr.
CVEL 174	4	62	30	175	45	0.240	0.100	140	“C” part. soltas
CVEL 172	4	62	30	175	45	0.235	0.105	124.5	“C” part. soltas
CVEL 171	4	62	30	175	45	0.247	0.103	140	“C” part. agr.
CVEL 170	4	62	30	175	45	0.250	0.111	124.5	“C” part. soltas
CVEL 169	4	62	30	165	45	0.244	0.107	128.6	*C” part. soltas
CVEL 167	4	62	30	165	45	0.244	0.110	122	“C” 3 part. agr.
CVEL 166	4	62	30	150	45	0.239	0.129	85.7	“B 2 part. agr.
CVEL 165	4	62	30	150	45	0.242	0.118	106	“B” 2 part. agr.
CVEL 163	4	62	30	135	45	0.232	0.118	96.2	“A part. soltas
CVEL 162	4	62	30	135	45	0.233	0.134	73.1	A” part. soltas
CVEL 161	4	70	40 eb 5mim.	135	60	0.242	0.163	48	“A” part. soltas
CVEL 164	4	70	40 eb 5mim.	135	60	0.245	0.159	54.2	‘ A part. soltas
CVEL 160	4	62	30	135	60	0.262	0.125	108.7	Έ part. soltas
CVEL 154	4	62	30	135	60	0.255	0.118	116	“B 2 part. agr.
CVEL 159	4	62	30	135	60	0.249	0.171	45.8	“A 2 part. agr.
CVEL 158	4	62	30	135	60	0.235	0.120	96	“A 2 part. agr.
CVEL 145	4	62	30	135	45	0.250	0.115	116.7	“A” 2 part. agr.
CVEL 144	4	62	30	135	45	0.236	0.118	100	“A” 3 part. agr.
CVEL 156	4	62	30	135	30	0.251	0.122	106.2	“A 2 part. agr.
CVEL 155	4	62	30	135	30	0.252	0.121	108.2	‘A” 2 part. agr.
CVEL 157	4	62	30	135	15	0.249	0.133	87.5	“A” 2 part. agr.
CVEL 153	4	62	30	135	15	0.249	0.130	92	“A” part. soltas
CVEL 152	4	50	10 eb 5 mim.	135	30	0.253	0.143	63.4	'A part. soltas
CVEL 150	4	50	10 eb 5mim.	135	45	0.254	0.153	77.1	“A” part. soltas

merg. - cortiça imersa previamente no HCOOH; seguida de tratam, pelo MeOH eb. 5 mim. - cortiça submetida a tratamento pela mistura indicada, sob imersão á ebulição 5 mim.; e assim colocada e tratada no autoclave sem mais liquido.

Quadro VIII (ConL)

Expansão e agregaçãode cortiça virgem

Amostras = 6g. dai - médias

Observações: Coloração da cortiça e estado de agregação final.

Agentes % de cortiça (V/P) Autoclave aberto rapidamente em quente findo o ensaio

				Tratamento
Indic.	n°part	MeOH	HCOOH	°C	min.	dai	daf	Exp.	Observações
CVEL 201	4	60	merg. lh	175	60	0.260	0.123	111.1	“D.” agr.
CVEL 200	4	60	merg. lh	175	60	0.253	0.118	114.6	“D” 2+2 agr.
CVEL 199	4	60	merg. lh	175	60	0.262	0.120	117.4	‘ D-’ 4 agr.
CVEL 198	4	60	merg. lh	175	60	0.264	0.120	119.6	“D” 2+2 agr.
CVEL 187	4	60	merg. lh	175	60	0.253	0.109	131.2	D 2 agr.
CVEL 196	4	60	30	175	25	0.232	0.094	145.3	“B 4 agr.
CVEL 195	4	60	30	175	25	0.246	0.112	120	“B 2+3 agr.
CVEL 194	4	60	30	175	25	0.241	0.107	125	“C” 4 agr.
CVEL 193	4	60	30	175	25	0.235	0.109	115.7	liC” soltas
CVEL 190	4	60	merg. lh	175	15	0.240	0.104	132	“B soltas
CVEL 189	4	60	merg. lh	175	15	0.247	0.112	120.8	• B” 2 agr.
CVEL 192	4	60	merg lh	175	30	0.248	0.105	135.4	“C soltas
CVEL 191	4	60	merg. lh	175	30	0.253	0.112	125.5	“C agr.
CVEL 184	4	60	30	175	45	0.243	0.131	86	“A 2+2 agr.
CVEL 179	4	60	30	175	45	0.246	0.133	84	A” soltas
CVEL 182	4	60	30	175	60	0.244	0.137	78	A 2 agr.
CVEL 181	4	60	30	175	60	0.243	0.127	92	“A 2+2 agr.
CVEL 180	4	60	30	175	45	0.247	0.116	112.5	“B” 3 agr.
CVEL 178	4	60	30	175	45	0.258	0.112	130.4	'B” 3 agr.
CVEL 183	4	60	30	175	45	0.235	0.097	142.3	“C” 3 agr.
CVEL 176	4	60	30 merg. 22h	175	45	0.258	0.129	100	“C” 3 agr.
CVEL 168	4	60	30 merg. 22h	175	45	0.276	0.135	104.5	“C” 2 agr.

A - Cor da cortiça, muito clara

B” - Cor da cortiça, normal clara ^i;C - Cor da cortiça, levemente escura

D - Cor da cortiça, escura merg. lh = Cortiça previamente imersa em HCOOH merg. 22h = Cortiça previamente imersa na solução MeOH : HCOOH (60:30) sem qualquer adição

Quadro VIII (ConL)

Expansão e agregação de cortiça virgem

Amostras = 6g. dai diversas Autoclave aberto em quente

Observações : Coloração relativamente clara após tratamento. Estado de agregação final

				Tratamento
Indic.	n°part	MeOH	HCOOH	°C	min.	dai	daf	Exp.	Observações
CVEL 230	4	60	33	175	15	0.260	0.101	156.5	2. agr.
CVEL 229	4	60	33	175	15	0.264	0.106	150	3 agr.
CVEL 227	4	60	33	175	15	0.233	0.092	151.9	3 agr.
CVEL 225	4	60	33	175	15	0.245	0.108	128	2 agr.
CVEL 224	5	60	33	175	15	0.215	0.091	134.4	agr.
CVEL 223	4	60	33	175	15	0.235	0.092	154.9	3 agr.
CVEL 222	5	60	33	175	15	0.224	0.093	140	3 agr.
CVEL 221	5	60	33	175	15	0.243	0.107	127.5	3+2 agr.
CVEL 202	5	60	merg. lh	175	15	0.239	0.109	120	soltas
CVEL 219	5	60	33	175	15	0.222	0.097	128.3	3 agr.
CVEL 214	5	60	33	175	15	0.230	0.092	150	4 agr.
CVEL 213	4	60	33	175	15	0.250	0.105	137.5	3 agr.
CVEL 218	4	60	33	175	15	0.250	0.096	161.2	2 agr.
CVEL 217	4	60	33	175	15	0.235	0.098	141.2	3 agr.
CVEL 216	5	60	merg. lh	160	25	0.236	0.147	60.8	soltas
CVEL 215	4	60	merg. lh	160	25	0.248	0.150	65.3	2 agr.
CVEL 206	4	60	merg. lh	160	25	0.266	0.116	128.9	soltas
CVEL 205	4	60	merg. lh	160	25	0.291	0.134	117.1	soltas
CVEL 212	4	60	merg. lh	175	15	0.249	0.115	116.7	3 agr.
CVEL 211	4	60	merg. lh	175	15	0.267	0.115	131.8	3 agr.
CVEL 210	4	60	33	175	15	0.275	0.101	172.7	soltas
CVEL 209	4	60	33	175	15	0.267	0.109	144.4	2 agr.
CVEL 208	4	60	33	175	15	0.255	0.097	163	soltas
CVEL 207	5	60	33	175	15	0.270	0.099	172.7	2 agr.

Quadro vm (Cont)

Expansão de cortiça virgem

Amostras = 6g. 5 partículas. Humidade 8.4% dai médias

Vf-Vi

Expansão - Exp. = ------ X 100

Vi

Autoclave aberto em quente, findo o ensaio

	V. agentes % p. cortiça	Tratamento
Indic.	MeOH	HCOOH	HCHO	°C	min.	°C	min.	dai	daf	Exp	Observações
CVGEL 124	60	33		160	25	+ 175	20	0.241	0.109	121.1	“D” part. soltas
CVGEL 119	60	33		160	25	+ 175	20	0.234	0.119	96.1	“D” part. agr.
CVGEL 123	60	33		160	30	+ 175	20	0.214	0.131	63.6	“D 3 part. agr.
CVGEL 118	60	33		160	30	+ 175	20	0.216	0.128	67.9	‘ D” part. agr.
CVGEL 122	60	33	16	160	30	+ 165	20	0.245	0.123	100	“B” 3 part. agr.
CVGEL 120	60	33	16	160	30	+ 165	20	0.245	0.122	100	“B'’ 2+2 part. agr.
CVGEL 12 Ix	60		24	175	45			0.273	0.114	139.1	‘O” 2+2 agr.
CVGEL 108x	60		25	175	45			0.265	0.111	139	D” 3 agr.
CVGEL 117	60	33		160	20	+ 165	30	0.222	0.108	92.6	“C” part. agr.
CVGEL 116	60	33		160	20	+ 165	30	0.228	0.111	92.3	C part. agr.
CVGEL 115	60	33		160	15	+ 165	35	0.238	0.108	103.9	C part. agr.
CVGEL 114	60	33		160	15	+ 165	35	0.242	0.112	100	‘ C” part. agr.
CVGEL 113	60	33		160	15	+ 175	30	0.230	0.118	78.8	“C 3 part. agr.
CVGEL 112	60	33		160	15	+ 175	30	0.231	0.101	101.8	‘ C” part. agr.
CVGEL 111	60	33		165	30	+ 165	20	0.222	0.098	110.7	“C” part. agr.
CVGEL 110	60	33		165	35	+ 165	15	0.229	0.105	100	“C part. agr.
CVGEL 109	60	33		160	30	+ 165	20	0.223	0.098	111.5	“C” 2+2 agr.
CVGEL 107	60	33		165	15	+ 165	35	0.218	0.103	96.3	“C” agr.
CVGEL 106	60	33		165	30	+ 165	15	0.233	0.098	122.2	liC” 2+2 agr.
CVGEL 105	60	33		165	15	+ 165	35	0.218	0.108	86.4	“C” part. agr.
CVGEL 104	60	33		175	45			0.218	0.091	123.7	“C” 3 part. soltas
CVGEL 103	60	33		175	45			0.218	0.091	122	líC” 2+2 agr.
CVGEL 102	60	33		165	25	+ 165	25	0.232	0.094	129.2	C 3+2 agr.
CVGEL 101	60	33		165	25	+165	25	0.254	0.107	120.8	1;C” 3+2 agr.
CVGEL 100	60	33		165	45			0.229	0.086	151	“C” part. soltas

x = imersão prévia em, sol. metanol : NaOH, 0,2%, 2 min.

Quadro IX

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras cerca de 5-7g. (5-6 partículas) Autoclave aberto a quente findo o ensaio.

dai baixas

	Agentes V % p. da cortiça	Trat. térmico
Indic.	MeOH	HCOOH	HCHO	°C	min.	dai	daf	Exp.	Cor	Agregação
X 1	16	33	16	155	60	0.174	0.102	70.6	“A”	2 agr.
X2	16	33	16	165	60	0.192	0.106	81	“A” ·	soltas
X3	16	33	16	175	45	0.196	0.122	59	“D”	3 agr.
X4	58	33	16	175	45	0.175	0.093	88	“C”	3 agr.
X 5	23		16	175	45	0.178	0.094	86	“C”	3 agr.
X6	16	33	16	185	45	0.188	0.108	76	“C	2 agr.
X7	57	Ac. P. 33		185	45	0.190	0.101	84	D	soltas
X8	50	Ac. P. 15		185	45	0.196	0.099	94	“D”	soltas
9	50	AA 14	7	175	45	0.186	0.141	28	'A	6 agr.
10	13	HCOOH 25	12	175	45	0.180	0.121	48	‘C	2 agr.
11	16	32	8	175	45	0.189	0.091	97	“C	2 agr.
12	17	34		175	45	0.171	0.122	38	“C”
13	72			175	45	0.171	0.094	75	“C”	2 agr.
14	90			175	45	0.199	0.129	47	“C”	2 agr.
15	34	34	9	175	45	0.182	0.105	72	“C”	soltas
16	66	33	8	175	45	0.190	0.091	103	“C”	2 agr.
17	35		8	175	45	0.191	0.128	50	*C”	2 agr.
18	16	33		175	45	0.178	0.107	62	'D	5 agr.
20		33	8	175	45	0.190	0.130	47	‘C	4+2 agr.
21		33		175	45	0.181	0.121	47	-D	soltas
22	68		8	175	45	0.182	0.109	66	‘D”	soltas
23	16	33	8	175	45	0.199	0.136	47	D	soltas
24	16	33	8	175	45	0.197	0.122	57	‘C	5 agr.
25	66	16	8	175	45	0.175	0.099	77	“B”
27	50		8	175	45	0.196	0.134	45	‘•A”	2 agr.
28	50	16	8	175	45	0.182	0.088	103	“C”	3 agr.
29	50	33	8	175	45	0.205	0.106	63	liC	3+2 agr.
30	50	33	8	175	45	0.194	0.116	67	‘C”	4 agr.
31	60	33	8	175	45	0.194	0.109	90	“C”	3 agr.
32	66	33	8	175	45	0.196	0.106	83	“B	3 agr.
33	51	16	8	175	45	0.182	0.105	73	“B	4 agr.
34	57	16	8	175	45	0.178	0.101	71	“C”	2+2 agr.
35 | 60			175	45	0.216	0.125	67	“B”	2+2 agr.

x = Cortiça passada por solução metanolica de resorcina a 2.5% Ac. P = ácido propionico

AA = ácido acético

Quadro X

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras de uma só partícula de = 7g. dai diversa

Autoclave aberto a quente findo o ensaio, MeOH : HCOOH % de cortiça

	Agentes % da cortiça	Trat. térmico banho	0 C máx.
Indic.	MeOH	HCOOH	°C	min.	int. aut.	dai	daf	Expansão
C50	60		180	45	145	0.228	0.107	113
C49	60		170	45	136.5	0.227	0.120	90
C48	60		160	45	135	0.222	0.114	94
C43	60	30	170	45	140	0.254	0.134	90
C 24	60	30	170	45	145	0.274	0.155	77
C29	60	30	170	45	138	0.238	0.117	103
C 26	60	30	170	45	148	0.283	0.112	152
C25	60	30	160	45	132	0.255	0.149	71
C30	60	30	160	45	138	0.265	0.107	144
C27	60	30	160	45	132	0.220	0.116	90
C 39	60	30	160	45	135	0.280	0.152	84
C 36	60	30	160	45	131	0.242	0.119	103
C 40	90	25/30	160	45	138	0.68	0.161	67
C 35	90	25/30	160	45	145	0.242	0.121	100
C37	90	25/30	160	45	146	0.280	0.132	111
C41	115	25/30	160	45	134.5	0.289	0.182	59
C 38	115	25/30	160	45	137	0.225	0.141	59
C 35	90	25/30	170	45	143	0.242	0.121	100
C 28	90	25/30	170	45	141	0.251	0.136	84
C 33	90	25/30	180	45	154	0.251	0.116	116
C32	60	25/30	180	45	149	0.286	0.135	112
C 31	60	25/30	180	45	156	0.287	0.109	165
Autoclave arrefecido em água fria corrente. 5 min.
C47	60		160	45	142	0.276	0.154	80
C44	60	30	160	45	140	0.282	0.183	54
C45	60	30	170	45	142	0.247	0.145	70
C46	60	30	180	45	151	0.257	0.160	60

Quadro XI

Expansão de cortiça virgem

Amostras de4.2g. ; 3 partículas dai baixas e médias

Expansão Agentes : MeOH ; hidrocarbonetos clorados

Descarga rápida do vapor fora do banho Exposição de 40 min. ao ambiente, antes da medida de daf Coloração final clara ou lev. avermelhada (av.)

	Temperatura tempo banho	Agentes % cortiça	Temp. máx.
Indic.	°C	min.	MeOH	Outros	aut.0 C	dai	daf	Expansão
C 131	160	25	24	95 CHCI3	142	0.21	0.093	125
C 130	160	25	24	95 TCE	144	0.205	0.094	122
C 129	160	25	24	95 CH2CI2	146	0.223	0.093	139.5
C 128	160	25	120		139	0.22	0.098	123.7
C 127	180	25	24	95 CHCI3	162	0.213	0.086	147.5
C 126	180	25	24	95 TCE	161	0.203	0.093	119
C 125	180	15	120		161	0.231	0.087	159.5
C 124	180	25	120		156	0.237	0.094	152.8
C 123	180	25	24	95 CH2CI2	163	0.199	0.086	av. 132.6
C 122	180	15	24	95 CH2CI2	157	0.262	0.105	148.5
C 121	170	40	120		155	0.215	0.088	av. 142.5
C 120	170	40	24	95 CHCI3	155	0.212	0.094	av. 125
C 119	170	25	24	95 TCE	155	0.214	0.089	140
C 118	170	40	24	95 CH2CI2	154	0.227	0.095	139.5
C 117	170	25	24	95 CH2C12	155	0.228	0.088	158
C 116	170	25	24	95 CB	153	0.207	0.099	av. 109.5
C 115	170	25	24	95 TCE	153	0.203	0.087	133.3
C 114	170	25	24	95 CCI4	155	0.218	0.106	av. 105
C 113	170	25	24	95 CH2CI2	153	0.223	0.097	131
C 112	180	25	24	95 CHCI3	154	0.214	0.09	139
C 111	180	25	60	60 CH2CI2	152	0.228	0.094	142
C 110	180	25		120 CH2CI2	152	0.225	0.102	120.5
C 109	180	25	24	95 CH2CI2	149	0.243	0.087	177.8
C 108	180	25	95	48DMF	150.5	0,22	0.107	105
C 107	180	25	95	12 HCO2H 12 AB	150	0.244	0.102	139
C 106	180	25	95	12 HCO2H 24 Diox.	152	0.207	0.086	140
C 105	180	25	95	24 AB	152	0.208	0.093	av. 124
C 104	180	25	95	24 CH2CI2	145	0.244	0.095	av. 155.5
C 103	180	15	95		161.5	0.219	0.09	145
C 102	180	25	95		163	0.218	0.095	130
C 101	180	40	95		159	0.221	0.092	140

CB - Cloro-benzeno TCE - Tricloetileno DME - Dimetilformamida

Diox. - Dioxana AB - Álcool benzilico

Quadro XI/cox-d

Expansão de cortiça virgem

Amostras de 4.2g. ; 3 partículas dai baixas

Expos. - Exposição ao ambiente, antes de medido o Vf

Temperatura e tempo no banho de tratamento : 170° C, 25 min.

Descarga rápida do vapor a quente fora do banho.

	Agentes % cortiça	Temp. máx.
Indic.	MeOH	Outros	aut.0 C	dai	daf	E.xp.	Expos.	Obs.
C 157	24	95 CH2CI2	153	0.216	0.096	125.6	40 min.
C 156	24	95 CH2CI2	152	0.220	0.086	156.4	40 min.
C 155	24	95 CH2CI2	150	0.219	0.095	130.8	40 min.
C 154	120		148.5	0.209	0.092	127.5	40 min.
C 153	120		148.5	0.203	0.1	102.4	40 min.
C 152	24	95 TECE	140	0.211	0.107	97.5	30 min.
C 151	24	95 TCE	149	0.219	0.11	100	40 min.
C 150	60	60 TCE	145	0.197	0.086	130.2	40 min.
C 149	95	24 TCE	145	0.211	0.091	132.5	40 min.	av.
C 14S	24	95 FE	154	0.211	0.104	102.5	40 min.
C 147	48	72 FE	153	0.212	0.089	137.5	40 min.
C 145	60	60 FE	143	0.224	0.092	144.7	20 min.
C 146	72	48 FE	144.5	0.229	0.088	159.5	40 min.
C 144	95	24 FE	145	0.217	0.094	130.8	40 min.
C 143	95	48 CHCI3 (A 10% Br2)	143	0.236	0.092	155.5	20 min.
C 142	95	12 CH2CI2 :12F	149	0.206	0.106	95.1	40 min.	h
C 141	95	12 FA	145	0.195	0.107	81.8	40 min.	h
C 140	95	24 CHBr3	154	0.239	0.107	122.2	40 min.
C 139	95	24 F	150.5	0.214	0.107	100	40 min.	av. h
C 138	72	48 TCE	151	0.229	0.094	143.2	40 min.	av.
C 137	72	48CHCI3	152	0.213	0.092	132.5	40 min,
C 136	95	24 HCOOH	149	0.234	0.099	136.1	40 min.
C 134	72	48 HCOOH	149	0.188	0.099	91.1	19 h. amb.	Ceh
C 133	72	48 CH2CI2	151	0.213	0.089	140	40 min.	C av.
C 132	120		149	0.193	0.085	127.3	40 min.

FE - Formiato de etilo, HCO2C2H5 FA - Formiato de amónio h - Cortiça húmida

F - Solução de formol a 40% (formalina) TECE - Tetracloroetano TCE - Tricloroetileno

C - Clara

Quadro XIícox-t.)

Expansão de cortiça virgem

Amostras de 4.2g. ; 3 partículas dai diversas Cor final clara ou avermelhada

Expos. - Exposição ao ambiente, antes de medido o Vf

Descarga rápida a quente do vapor fora do banho

	Temp. tempo banho						Temp. máx.
Indic.	eC	min.	MeOH	CHC13	CH2CI2	h2o	FE	aut. °C	dai	daf	exp.	Expos.	Obs.
C 192	170	40		95		24		151	0.275	0.099	177.4	40 min.
C 191	170	40			95	24		147.5	0.240	0.102	134.3	40 min.
C 190	170	25			95	24		149	0.266	0.106	150 .	40 min.
C 189	160	25			95	24		140.5	0.265	0.112	137.5	40 min.	av.
C 188	160	40			95	24		138.5	0.263	0.122	115.1	40 min.
C 187	160	25		95		24		143	0.236	0.101	133.3	40 min.
C 186	160	40		95		24		142.5	0.232	0.087	167.6	40 min.
C 185	170	25		95		24		149	0.226	0.092	146.5	20 min.
C 184	170	25				24	95	151	0.225	0.105	113.2	40 min.
C 183	160	25				24	95	139	0.217	0.102	112.8	40 min.
C 182	160	25		95		24		141	0.212	0.088	140	40 min.
C 181	160	15			95	24		143	0.211	0.097	117.5	40 min.
C 180	160	40			95	24		137	0.209	0.095	120	40 min.
C 179	160	60			95	24		139	0.224	0.099	126.3	40 min.
C 178	170	25			95	24		152	0.230	0.090	155.6	40 min.
C 177	170	40			95	24		149	0.198	0.083	138.1	40 min.
C 176	160	25	95			24		144	0.223	0.121	84.2	40 min.
C 175	160	25	24			95		146	0.213	0.152	40	40 min.	av.
C 174	160	25			60	60		148	0.206	0.096	114.6	40 min.
C 173	160	25			24	95		149	0.211	0.134	57.5	80 min.
C 172	160	25			95	24		143	0.236	0.093	152.8	40 min.
C 171	160	40				120		149	0.203	0.142	42.8	1 h.
C 170	160	25				120		149	0.212	0.142	50	1 h.
C 169	170	25				120		158	0.224	0.154	44.7	3 1/2 h.
C 168	180	25				120		165	0.219	0.138	59	4 h.
C 167	180	40		48		75		165	0.212	0.085	150	30 min.
C 166	180	40	72		48			166	0.224	0.085	163.2	40 min.
C 165	180	40	72					164	0.222	0.098	126.3	40 min.
C 164	180	40	120					164	0.223	0.088	152.6	30min.
C 163	180	40	72				48	165	0.212	0.085	150	40 min.	av
C 162	180	15	72				48	162	0.236	0.103	127.8	40 min.
C 161	180	15	120					152	0.224	0.09	150	40 min.
C 160	180	25	120					150	0.220	0.091	141	40 min.
C 159	180	25	72				48	161	0.213	0.085	161	40 min.
C 158	170	40	72				48	146	0.218	0.085	156.4	40 min.	av

FE - Formiato de etilo

Quadro Xltcox-r.)

Expansão de cortiça virgem

Amostras de 4.2g. ; 3 partículas dai diversas

Expos. - Exposição ao ambiente, antes de medido o Vf

Descarga rápida a quente do vapor fora do banho

Observações : Coloração avermelhada (av.) leve ; de resto cor clara e natural.

	Agentes % do p. cortiça	Temp. Máx.
Indic.	n°part.	MeOH	CH2Cl2	CHCI3	EtOH	h2o	aut. °C	dai	daf	Exp.	Expos.
C 223	3	24	72				154	0.243	0.105	131.4	40 min.
C 222	3			24	95		146	0.178	0.096	104.4	40 min.
C 221	3			24	95		144	0.200	0.086	133.3	40 min.
C 220	3			24	95		152	0.236	0.101	133.3	2 h.
C 219	3			24	95		146	0.265	0.103	156.2	40 min.
C218	3			24	72		151.5	0.236	0.107	116.7	40 min.
C 217	3			24	95		148	0.235	0.099	136.1	40 min.
C216	2			72	24	24	145	0.281	0.111	153.3	40 min.
C 215	2	24		72		24	150	0.249	0.103	141.2	30 min.
C 214	2	48		48		24	152	0.240	0.102	135.3	40 min.
C 213	2		75		24	24	149	0 242	0.097	148.6	40 min.
C212	3			48		24	150	0.250	0.104	141.2	40 min.
C 211	3			24	95		149	0.267	0.096	178.1	40 min.
C 210	3			60	60		149	0.234	0.093	150	40 min.
C 209	3		24		95		153	0.257	0.103	148.5	40 min.
C 208	3		60		60		146.5	0.250	0.102	144.1	40 min.
C 207	3	60			60		148	0.244	0.112	117.1	40 min.
C 206	3	144					151	0.268	0.113	137.5	40 min.
C 204	3	95					146	0.208	0.087	139	40 min.
C 205	3	72					144	0.217	0.093	130.8	30 min.
C 203	3	95			24		149	0.218	0.094	130.8	40 min.
C 202	3				72		143	0.210	0.100	110	40 min.
C201	3				95		146	0.218	0.103	112.8	30min.
C 200	3				120		150	0.207	0.102	102.4	40 min.
C 199	3				144		155	0.205	0.105	95.1	40 min.
C 198	3					120	157	0.208	0.133	56.1	20 min.
C 197	3	120					155	0.212	0.092	130	40 min.
C 196	3		95		24		154	0.229	0.096	137.8	40 min.
C 195	3			95	24		154	0.239	0.102	134.3	40 min.
C 194	3	20			95		150	0.250	0.104	141.2	20 min.
C 193	3			95		24	148.5	0.267	0.107	150	40 min.

Quadro ΧΠ

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras dc 50g.; (10 a 50 partículas)

Agentes químicos, % da cortiça : MeOH : CH₂CI₂ (25 : 100) v/p

	Trat. térmico	Máx. no int.	Pressão final	Descarga e arrefecim.
Indic. (parL)	°C	min.	autocl.0 C	Kg / cm^	q. (a quente)	Expans.	daf
dai = 0.2 18
19/92(18)	130	3 h.	111	6.8	rápidos q.	87	0.116
20 (18)	140	2h.	119	8.9	rápidos q.	96 ’	0.111
22 (18)	170	1 h.	153	14.5	rápidos q.	113	0.102
1,2,4 (18) (3 ens.)	170	25	139/143	12/14.1	rápidos q.	107/115	0.105/0.098
3(18)	170	35	145	13.5	rápidos q.	109	0.104
5(18)	175	25	148	13.8	rápidos q.	114	0.102
dai = 0.234
6,7 (50) 8,9 (4 ens)	170	25	141/4	12.8/13.2	rápidos q.	120/125	0.104/0.106
dai = 0.240
23 (12)	170	25	147	14.2	rápidos q	176	0.087
24 (12)	150	2 h.	129	11.6	rápidos q	157.8	0.093
26(12)	130	2 h.	111	7.0	rápidos q.	115.8	0.111
dai = 0.199
42(12)	170	25	147	14.4	rápidos q.	144.3	0.081
43 (10)	170	25	145	13.6	rápidos q	136	0.084
41 (10)	170	25	145	13.6	rápidos q.	182	0.07
dai = 0.193
86 (10)	170	25	146	13.6	Desc. a 8.7 Kg/cm2 arrefec. 1 l/2h amb.	31.2	0.147
87(10)	170	25	145	12.7	sem desc. arTef. amb.	15.7	0.67
88 (10)	170	25	146	12	Desc. rápida vácuo 680mm Hg, arref. amb.	69.7	0.114

( ) número de partículas

Quadro Xllícovr.)

Ensaios de expansão de cortiça virgem

Amostras de 50g. ; (10 a 50 partículas)

Agentes químicos, % da cortiça : MeOH : 0¾¾ (25 : 100) v/p

	Trat. térmico	Máx. no int.	Pressão final	Descarga e arrefecim.
Indic. (part)	°C	min.	autocl. 0 C	Kg / cm2	q. (a quente)	Expans.	daf
dai=0.218
19/92 (18)	130	3 h.	111	6.8	rápidos q.	87	0.116
20 (18)	140	2 h.	119	8.9	rápidos q.	96 ·	0.111
22 (18)	170	1 h.	153	14.5	rápidos q.	113	0.102
1,2,4 (18) (3 ens.)	170	25	139/143	12/14.1	rápidos q.	107/115	0.105/0.908
3(18)	170	35	145	13.5	rápidos q.	109	0.104
5(18)	175	25	148	13.8	rápidos q.	114	0.102
dai=0.234
6,7,8,9 (50) (4 ens.)	170	25	141/4	12.8/13.2	rápidos q.	120/125	0.104/0.106
dai=0.240
23 (12)	170	25	147	14.2	rápidos q.	176	0.087
24 (12)	150	2 h.	129	11.6	rápidos q	157.8	0.093
26 (12)	130	2 h.	111	7.0	rápidos q.	115.8	0.111
dai=0.199
42(12)	170	25	147	14.4	rápidos q.	144.3	0.081
43 (10)	170	25	145	13.6	rápidos q.	136	0.084
41 (10)	170	25	145	13.6	rápidos q.	182	0.07
dai.=0.193
86 (10)	170	25	146	13.6	Desc. a 8.7 Kg/cm2- arrefec 1 l/2h amb.	31	0.0147
87(10)	170	25	145	12.7	Sem desc. arrefec. amb.	15.7	0.167
88 (10)	170	25	146	12	Desc. rápida vácuo 680mm Hg, arrefec. amb.	69.7	0.114

( ) Número de partículas

Quadro XIII

Ensaios de expansão de cortiça virgem

170° C, 25 min. dai = 0.194

Descarga e arrefecimento rápido

Cortiça virgem 50g., 18 partículas

	Agentes % cortiça		0 C máx	Pressão final
Indic.	MeOH	CH2C12		int. aut.	Kg/cm^	Exp.	daf
69/91	25	100	10 HCOOH	141	13.1	138	0.082
68/9	25	100		142	12.8	140	0.081
67 ♦	25	100		134	14.2	146	0.079
66		125	25HCO2C2H5	135	12.1	111	0.092
65	25	100		142	13.9	125.5	0.086
64 *		125		139	14.6	120.7	0.088+cor
63 *	25	100		144	14.8	132.6	0.083
62	80	45		139	12.7	105.3	0.094
61	63	62		140	14.2	125.5	0.086
60	25	100		145	14.0	134.2	0.083
59		125		134	13.2	144.9	0.090
58	25	100		140	13.7	140	0.081
57	45	80		146	13.7	124.6	0.087
56	100	25		149	14.7	105.4	0.094 +cor averm.
55	63	62		142	14.5	132.5	0.083
54	80	45		145	13.7	117	0.089
53	100	25		145	11.2	93	0.1
52	125			152	14.0	88	0.103
50	100	25		147	14.1	107.6	0.093
49	80	45		145	11.6	98	0.098
48	63	62		147	13.0	113	0.091
47/91	45	80		145	13.1	126.7	0.086
46		125		138	13.2	116.5	0.090
45	25	100		143	13.2	136	0.082

Cortiça previamente humedecida em solução igual à do tratamento respectivo em autoclave.

Quadro XIV (a)

Cortiça “bofe” 50 g.

Descarga e arrefecimento rápido.

170° C - 25 min.

		Agentes % cortiça	0 C máx.	Pressão final
indic.	Part.	MeOH	CH2CI2	H2O	int. aut.	Kg/cm2	daf	Exp.
dai = 0.206
44/91	19		100	12	140	12.5	0.108	89.9
43	18		160	40	145	18.8	0.099	107.5+col. leve
42	19		63	62	145	10.5	0.122	68.7+col.leve
41	18		100	25	147	14.1	0.1	106.6+col.leve
40	18	25		100 CHCI3	129	9.5	0.111	85.3
39	17		100	25 IPA	135	12.0	0.11	87.4
38	15	45	80		145	16.6	0.098	109.5+col.leve
33	15	100	25		142	10.9	0.132	56.6
32	15		125		135	10.8	0.117	76.6
31 e 29	15	25	100		142	12.7/13.3	0.103	100 a 104/105
28 *	15	25	100		144	13.5	0.102	101.7
30 *♦	15	25	100		147	13.2	0.105	96.6
26	15	125			150	13.2	0.118	74.3
25 e 24	15	25	100		135/145	13.2/12.7	0.101 0.106	94/104
dai = 0.0224
23 A	11	45	80		145	16	0.128	75
23	11	40	160		145	17.8	0.119	87.8
22	11	200			156	15.6	0.179	25.2

* Após descarga rápida, aberto o autoclave só ao fim de 2 h. à temp. ambiente *♦ Tempo de tratamento, 40 min.

IPA Álcool isopropílico.

Quadro XIV (b)

Amostras 50g.

Descarga rápida do vapor a quente, findo o ensaio. Cortiça Amadia “bofe” e outras

Banho : 170° C - 25 min.

		Agentes % cortiça	0 C máx.	Pressão final
Indic.	Part.	MeOH	ch2ci2	CHCI3	int. aut.	Kg/cm^	dai	daf	Exp.	Observações
C34	11	25	100		147	12.1	0.276	0.106	159.6	cort. 2 pl. fix. d alg. folga
C41	12	25	100		145	11.2	0.276	0.114	141.7	cort. 2 pl não fix.
C35	12	25		100	135	10.3	0.276	0.117	136.1	cort. comp. 2 pl. fix. c/ alguma folga
C36	12	25	125		148	16	0.276	0.110	150.6	cort. comp. 2 pl. fix c/ alguma folga
C37	11	25		125	128	10	0.276	0.163	69.1	cort. s/ placa superior
C 39	11	20		80	130	9.4	0.276	0.141	95.7	cort. s/ placa superior
C40	11	20	80		142	11.1	0.276	0.136	102.2	cort. s/ placa superior
C 42	13	25		100	136	11.1	0.276	0.125	120.1	cort. 2 placas não fixas
C43	10	25		125	137	11.8	0.276	0.123	125.2	cort. 2 placas não fixas
Cortiça Amadia, boa qualidade
C 49	19	25	125		142	13.2	0.212	0.093	126.8	cort. 2 placas não fixas
C 21	19	40	160		145	18.6	0.215	0.093	132
C 50	19	25		125	137	11.5	0.212	0.094	125.2	cort. 2 placas não fixas

Observações : Cortiça entre placas horizontais fixas ou não às paredes do contentor no autoclave. ou nas placas.

Quadro XV

Cortiça Virgem 50g.(8 a 13 partículas) Descarga rápida ao fim, a quente.

						0 C máx.	Pressão final
Indic.	Part.	MeOH	ch2ci2	CHCIj	EtOH etc.	int, autoc.	Kg/cm^	dai	daf	Expan.
170° C, 25 min.
C 55	8			120		143	9.5	0.230	0.137	68
C54	8		120			129	11.7	0.230	•0.120	91.8
C28	12		75		FE 75	143	13.2	0.230	0.114	101.2
180° C, 40min.
C53	8				IPA 120	151	9.4	0.230	0.120	91.7
C44	9				IPA 120	150	9.5	0.230	0.121	90.5
C45	10				Prop 120	145	6.0	0.230	0.136	68.9
C52	11				Isob 120	150.5	6.6	0.230	0.131	75.7
C47	9				Isob 120	142	6.0	0.230	0.132	73.8
C48	9				But 120	118	2.9	0.230	0.164	40.1
C46	9				But 120	120	2.8	0.230	0.159	44.5
C 30	12			75	EtOH 75	147	10.8	0.230	0.116	97.8
C 29	12			120	EtOH 30	142	11	0.230	0.114	101.8
C26	12			112.4	EtOH 37.6	141	11	0.230	0.108	113.5
C 27	13	30		120		130	10.2	0.230	0.111	106.9
C31	13	25		150		131	10.2	0.230	0.116	98.2
C25	13	25	150			141	17.2	0.231	0.102	126.6
C24	12	25	125			147	16	0.238	0.105	129
C23	12	25	100			146	14.5	0.224	0.1	122.4
C22	13	25	75			144	13	0.226	0.105	116.2

FE - Formiato de etilo Isob - Álcool isobutílico

MeOH - Metanol

IPA - Álcool isopropilico

But - Butanol-1

Prop - Propanol-1 EtOH - Álcool etílico

Quadro XVI

Cortiça virgem. Amostras 50g. (14 a 16 partículas)

Tratamento térmico em autoclave em banho; 170° C, 25 min., etc. Descarga rápida a quente de vapor do autoclave no banho, dai = 0.255

	Agentes % da cortiça V/P	0 C máx.	Pressão final
Ind.	Part.	MeOH	ch2ci2	chci3	EtOH	h2o	FE	int. aut.	Kg/cm2	daf	Exp.
C 1	15	75					50	134	4.4	0.144	77.2
C2	16(a)	75					50	147	13.1	0.112	128.2
C4	15(b)	25	100					143	13.5	0.101	151.6
C 5	15(c)	25	100					152	15.5	0.103	146.6
C6	15		100			25		145	13.9	0.103	147.3
C7	15	75					50	150	12.8	0.118	119
C8	15		100			25		147.5	14.2	0.104	144
C9	15			62	62			148	12.5	0.106	140
C 10	14		62	62				148	12.5	0.118	116.3
C 11	15			100		25		144	11.5	0.111	130.4
C 12	14		100		25			145	14.2	0.104	144.8
C 13	15(d)			100		25		133	9.9	0.109	134.8
C 14	15	25	75					148	12.5	0.105	142.1
C 15	15	25		75				148	9.2	0.108	135.1
C 16	15			75	25			135	9.4	0.114	122.7
C 17	15	25		100				137	11.5	0.1	153.9
C 18	15		62		62			142	11.5	0.109	133.1
C 19	15	25		100				132	10.5	0.105	143.4
C 20	15	25	100					147	14	0.097	162.3
C 21	15	25	125					140	13	0.097	163.5

(a) Tratam, térmico / 170° C, 40 min.

(b) Tratam, térmico / 160° C, 25 min.

(c) Tratam, térmico / 180° C, 25 min.

(d) Tratam, térmico / 160° C, 40 min.

Quadro XVII

Expansão da cortiça virgem

Amostras 50g. (10 partículas)

Em autoclave com maior ou menor pre-pressurização

	Trat, térm.	Agentes % da cortiça		Pressão Kg/cm2
Indic.	°C	min.	MeOH	CH2CI2	0 C int. auto.	inic.	final	Descarga e arref.	daf	Expan
dai = 0.233
135.
139,									0.106	116-
140	175	25	30	120	149/50	n	14/15.7	rápidos	0.107	-124
138,									0.104	116-
141	175	25	30	120	143/4	3	18	rápidos	0.108	-124
137	175	25	30	120	137	6	21	rápidos	0.104	124
134.									0.103	123-
136	175	25	30	120	141/4	3(He)	16	rápidos	0.104	-126
126.									0.109	114-
129	178	25	30	120	155/6	n	16.8	rápidos	0.102	-128
128	178	25	30	120	146	3	21	rápidos	0.108	116
127	178	25	30	120	143	6	25	rápidos	0.094	146
dai = 0.210
106	178	25	25	100	138	6	21	rápidos	0.084	150.7
104	170	25	35		135	n	4.2	rápidos	0.0128	64
103	170	25	35		135	6	12.6	rápidos	0.111	89
105	170	25	25	100	134	6	20	rápidos	0.083	151.7
98RR,									0.087	135-
98R.	170	25	25	100	147/152	n	12.8/13.9	rápidos	0.089	-141
98. 97
99	170	25	25	100	151	n	13.2	s/desc.; arref. lento ao amb.	0.145	44.8
96	170	25	25	100	148	n	12.8	s/ desc. rápido arref. H2O e ar comprim.	0.103	103.3
dai = 0.240
91, 94,									0.084	176-
95	170	25	25	100	145/7	n	12.7/13.2	rápidos	0.087	-185
93	170	25	25	100	147	n	13.8	Descarga 1 min. arref. rápido	0.1	140
92	140/170 170	10 25	25	100	150	n	13.5	rápidos	0.85	182.7
90	170	25	25	100	147	n	13.8	Desc. rápida vac 660 m/m Hg. 10 min. arrefec.	0.84	170.0

Inic. - Pressão inicial no autoclave antes de aquecimento; ar ou He n - normal

Descarga e arrefecimento rápidos - Descarga rápida do vapor do autoclave no banho ; arrefec. com H₂O fria, e ar comprimido para o int. do autoclave.

Quadro xvm

Resultados de expansão de cortiça

Em autoclave com maior ou menor pre-pressurização

Granulado industrial - Amostras 50g. (6200) partículas

	Trat. térmico banho	Agentes químicos % da cortiça V/P	°c	Pressão Kg/cm^	Descarga e arrefec.
Indic.	°C	min.	MeOH	ch2ci2	aut.	inic.	final	Expans.
102	170	25	25	100	143	n	10.2	Dcsc. lenta e arr. rápido ’	63
101	170	25	25	100	146	n	11.7	arr. amb. abert. 3h.	68
100	170	25	25	100	144	n	13.5	rápidos	111
115	170	25	30	120	142	n	12.2	rápidos	90
116	170	25	30	120	134	3	19.0	rápidos	124
117	170	25	30	120	133	6	22.5	rápidos	142
112	178		25	100	150	n	13.0	rápidos	92
109, 113 119	178	25	25	100	149/150	3	17.2/18.2	rápidos	122-141
108. 114 118	178	25	25	100	138/147	6	22.6/17.5	rápidos	115-129
107	178	25	30	100	149	6	15.3	rápidos	120
123	178	25	30	120	150	n	15.5	rápidos	107
111, 112	178	25	30	120	146/7	3	18.9/19.5	rápidos	130-143
110, 120	178	25	30	120	142/4	6	22.4/23.7	rápidos	140-150
130, 132 133	178	25	30+10	H2O 120	140/5	6	21/24.4	rápidos	140-153
131	178	25	30+20	H2O 120	149	6	26.3	rápidos	120
2 ensaios; pre\iam. seco, 100° C
121/124	178	25	50	120	142/3	6	22.4/22.7	rápidos	113-116

Granulado industrial de refugos, resíduos de manufactura, bocados, etc. (com separação de finos); 0 1 a 7 m/m.

V/P volume de agente/peso de cortiça. Desc. - descarga de vapor do autoclave por válvula superior.

Vf-Vi

Expansão (Exp.) = --------- X 100 n - Pressão normal

Vi

Tratamento térmico; temperatura do banho exterior.

Arrefecimento (arr) rápido = após descarga, imersão do autoclave em água e ar comprimido para o seu interior.

aut - interior do autoclave

Quadro XIX

Expansão de cortiça virgem

Amostras: 50g. - 53g.

dai = 0.247

Agente MeOH : CH2CI2 (25 : 100 % cortiça V/P) partículas

		0 C máx.		i Pressãonwç,	Descarga vapor
Indic.	0 C banho	int. aut.	min.	Kg/cm2	arrefec.	Exp. % Vi	daf
II	205/218	164	12.5	18.3	rapid. H2O ar	127	0.109
III	218/225	180	15.5	20.0	rapid. (x)	123	0.111
IV	209/216	164	12.0	17.6	rapid. (x)	127	0.109
V	210/216	164	12	17.5	rapid. H2O ar	130	0.107
VI	218/223	174	12	19	rapid. H2O ar	137	0.104
VII	221/224	176	12	18.8	rapid. (x)	128	0.108
VIII	218/225	175	12	18.8	rapid. (x)	135	0.105
IX	221/224	173	12	19	rapid. H2O ar	137	0.104
X	222/224	171	12	18.8	rapid. (x)	123	0.110
XI	221/224	172	12	18.6	desc. 1 min.	111	0.117
Agente MeOH : CH2CI2 (100 : 30 % cortiça V/P)
I	187/191	163	15	18.5	rapid. H2O ar	130	0.107

- a humidade inicial nestas cortiças era de 7-10 %.

- rapid. (x) = descarga rápida do vapor a quente, findo 0 ensaio, sem arrefecimento pela H2O e pelo ar comprimido,

- int. aut. = atmosfera no interior do autoclave

Quadro XX

Expansão de cortiça virgem

Amostras: 42g. - 43g. 10 partículas dai = 0.222

Agente MeOH : CH₂CI₂ (30 ; 120 % cortiça, V/P)

		0 C máx.		Pressão max.	Descarga vapor e
Indic.	° C banho	int. aut.	min.	Kg/cm2	arrefec.	Exp. % Vi	daf
XXI	175/173	146	25	14.2	rapid. (X)	135	0.095
XV	185/180	150	15	15.5	rapid. (X)	132	0.095
XIII	187/182	152	20	15.6	rapid. H2O ar	115	0.103
XVI	185/182	157	15	16.2	rapid. (X)	141	0.091
XVII	185/182	156	15	16.5	rapid. H2O ar	143	0.091
XVIII	225/220	180	17	19.5	rapid. (X)	161.2	0.085
XX	225/222	180	17	19.8	rapid. H2O ar	143	0.091
XIX	225/220	175	12	18.5	rapid. (X)	169.6	0.082
XII	228/221	170	12	18.7	rapid. H2O ar	121	0.1
Agente MeOH : CH2CI2 (240 : 60 % cortiça, V/P)
XIV	187/182	163	15	21.7	rapid. (X)	72	0.129

Observ.

-rapid. (x) = descarga rápida do vapor a quente, findo o ensaio, sem arrefecimento pela H₂O e pelo ar comprimido.

- a humidade inicial nestas cortiças era de 19 a 30%.

Quadro XXI

Resultado de expansão livre de cortiça virgem dai - 0.209

				Glicer. externa	Reagentes	Atmos. auto.
Ind.	Part.	Pi	Cont.	Alt.	°C	min	MeOH ml	DCM ml	°C	Press Kg/cm2	Desc	Exp.	Cor	daf.
1	15	50.7	A	22	170	25	12.5	50	153.	14.	ImR	147. 4	claro	0.084
2	15	50.06	A	22	170	25	12.5	50	156.	14.1	ImR	152. 6.	claro	0.083
3	15	50.44	A	22	170	25	12.5	50	152.	14.5	ImR	162. 3	claro	0.08
6	15	50.09	A	19	170	25	12.5	50	143.5	13.5	ImR	154. 6	claro	0.082
4	15	50.57	A	22	170	25	12.5	50	152	13.7	25m amb.	65.3	claro	0.126
5	15	50.09	A	22	170	25	12.5	50	150	15.3	2h. amb	54.3	claro	0.135
7	15	50.13	A	19	170	25	12.5	50	147	14.2	5h amb	35.9	(-) claro	0.154
8	8	23.54	B	22	170	25	12.5	50	159	15.2	ImR	149. 6	claro	0.084
9	7	23.54	Bll	22	170	25	12.5	50	158	15.0	ImR	153. 1	claro	0.083
10	7	25.06	B12	22	170	25	6.3	25	143	8.6	ImR	100. 2	claro	0.104
11	8	25.03	Bll	22	170	25	17.	68	155	18.1	ImR	165. 4	(-) claro	0.079
12	8	25.31	Bll	22	167	25	17.	68	144.5	17.8	ImR	164. 2	claro	0.079
13	7	25.16	B12su	22	164	25	17.	68	145	18.3	ImR	165. 8	claro	0.079
T Cortiça V. dai = 0.25
14	7	24.03	B12su	22	167	25	17.	68	150	16.5	ImR	128. 7	claro	0.109
15	7	24.26	B12su	22	170	25	17.	68	157.5	19.7	ImR	137. 6	claro	0.105
20	7	24.42	BI 11	22	170	25	17.	68	153.	19.5	ImR	146. 7	claro	0.101

Atmos. autoc. - Medidas relativas à atmosfera no autoclave

Desc. - processo de descarga ou anulação da pressão no autoclave ImR - Descarga imediata e rápida de vapor terminado o tratamento Arr H₂O - Arrefecimento do autoclave por H₂O fria, após o tratamento. Pi - Peso inicial (secagem prolongada espontânea ao ambiente) Part. - Partículas

Glicer. Alt. - altura de imersão do autoclave no banho de glicerina. DCM - Diclorometano - CH₂Cl· (Vf-Vi)

Exp. - Expansão

X 100

Vi

Quadro ΧΧΠ

Expansão limitada e agregação

Cortiça virgem, dai - 0.250

Autoclave : capacidade total, 2136 ml; altura total 24.2cm; altura imersa no banho da glicerina, 20.0cm

			Banho glic.	Agentes	Atmos	aut
Ind.	Part.	Pi	°C	min.	MeOH ml (V/pi)	DCMml (V7pi%)	°C	Press. kg/cm:	desc.	Exp.	Cor	Agregação
18	7	23.81	170	25	17 (71.4)	68 (286)	151	19.1	Arr. H2O	91.8	cl.	lpart. solta
17	7	24.24	170	25	17(70)	68 (280)	153	19.5	Im.R.	120.5	cl.	Agreg. total
19	Ί	24.35	173	25	17	68	156	19.8	Im.R	125	cl.	Agreg. total
21	7	24.06	170	25	17 (70.7)	0	129	2.4	Im.R	37.8	cl.	Agreg. total
22	7	24.07	180	20	17	0	156	6.5	Im.R	63.7	cl.	1 parte solta
23	7	21.01	170	25	35 (14.8)	0	157.5	11.8	Im.R	105.8	- cl.	Agreg. total
24	7	24.7	170	25	8 (32.4)	0	138	3.7	Im.R	46	cl.	3 partes agreg.
25	7	24.0	170	25	17	0	137	5.3	Im.R	59	cl.	Agreg. total
26	7	24.06	170	25	50 (207.8)	0	156.5	15.4	Im.R	111.7	cl.	Agreg. total
27	7	24.105	170	25	65 (270)	0	160.5	17.2	Im.R	103.1	cl.	Agreg. total

A - Sobre tripé inox furado, chapa aberta extensível

B - Sobre tripé inox furado, rede inox 0 5 cm, extensível

BI 1 - Sobre tripé inox furado, rede inox 0 5.7 cm extensível, segura com duas linhas que romperam

BI 11 - Sobre tripé inox furado, rede inox 0 5.7 cm extensível, segura com duas linhas; a linha superior a nível das partic. cimeiras; romperam ambas com a expansão.

BI2 - Sobre tripé inox furado, rede inox 0 5.7 cm extensível, segura com duas linhas; a sup. não rompeu.

B12^st - Sobre tripé inox furado, mas as partículas sup. subiram.

BIBLIOGRAFIA

1. - ALFREY, T e Ed. GURNEE

Polímeros Orgânicos, Trad. J. Buschinelli

Ed. Univers. S. Paulo 1971

2. - CARVALHO, J. da SILVA

Propriedades e Composição Química da Cortiça.

Texto para disciplina 6 - “Estrutura química e

Propriedades químicas” - num curso para formandos de nível superior, e gestores da indústria da cortiça. Dact. 120 pg. 1989.

3. - KOLATTUKUDY, P.E.; KARL E. ESPELIE

Biosynthesis and Biodegradation of Wood Components.

Ac Press. 1985.

4. - GUILLEMONAT; A; etc.

Progress recents dans L'Etude de la Constitution Chimique du Liege

Bul. Fac. Sc. de Marseille 1960

5. - DUPONT; G.; RAYMOND D.; et CHICOISNE, A.

Contribution à 1'Etude des Acides du Liege.

Bul. Soc. Chim. France. 1956 (1413) ; 1957 (1232)

6. - RIBAS, MARQUES, etc.

Contribuicion a la Estructura Química de la

Suberina.

Ass. de la Real Soc. Espan. de Fisica e Quimica.

Vol. 68 pg. 1301, 1 1 1972.

Claims (5)

1. PATENTES

   7. - 49.841 - Novo método de Fraccionamento e Alcoolise da Cortiça.

   Conced. por Despacho de 12 de Maio 1970

   8. - 49.840 - Um esquema de Fraccionamento e

   Valorização do Pó Industrial da Cortiça por Pré extracção e M etanol i se. Conced. por Despacho de 12 de Maio 1970

   9. - CARVALHO; J. da SILVA

   Discussão, comentários e proposta para Alterações ao Dec 19072 de 27/XI/1930. Maio de 1972.

   Rein vindicações

   1 - Processo termoquímico de expansão da cortiça, sob a forma de partículas, bocados, pranchas, ou granulados, em autoclave sob pressão, usando vapores e/ou líquidos de agentes químico-orgânicos relativamente voláteis e de sensível polaridade ( sem utilização de resinas epóxidas), apresentando-se os agentes químicos isoladamente, ou em misturas, processo que é caracterizado por:

   a) durante o tratamento termoquímico se juntar à cortiça um ou vários compostos químicos escolhidos entre os seguintes: metanol, etanol, ácido fórmico, diclorometano e cloroformio, devendo a proporção destes agentes alcançar até 350% da massa de cortiça a tratar;

   b) a temperatura a que ocorre o tratamento se situar entre os 140 e 220° C;

   c) a pressão máxima se situar entre os 10 a 30 Kg/cm²;

   d) o tratamento termoquímico demorar até uma hora;

   e) efectuar-se uma rápida descarga dos elementos líquidos e gasosos contidos no autoclave, para provocar a descompressão da cortiça e alcançar expansões de 70 a 190% do volume inicial da cortiça.
2. 2 - Processo de expansão da cortiça de acordo com a reivindicação n° 1, caracterizado por ser feita uma prépressurização da cortiça no autoclave por agentes gasosos, por exemplo azoto, hélio, dioxido de carbono ou ar , até uma pressão de 6 a 10 Kg/cm², sendo esses agentes gasosos admitidos antes do tratamento se iniciar.
3. 3 - Processo de expansão da cortiça de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por o agente de tratamento ser uma mistura de metanol e diclorometano, com predomínio deste último.
4. 4- Processo de expansão da cortiça de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por a expansão da cortiça ser feita livremente, ou em alternativa, ser limitada pelas paredes dum contentor colocado no interior do autoclave.
5. 5 - Processo de expansão da cortiça de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por a humidade da cortiça a tratar não exceder os 15% da sua massa calculada seca.