PL99690B1 - Sposob wytwarzania nowych termo- i chemoodpornych tworzyw poliuretanowych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych termo- i chemoodpornych tworzyw poliuretano¬ wych, zwlaszcza w postaci pianek majacych zastosowanie jako tworzywa konstrukcyjne wykorzystywane w srod¬ kach transportu, budownictwie i przemysle elektromaszynowym.Stosowane dotychczas pianki poliuretanowe odznaczaja sie niedostateczna odpornoscia na dzialanie chemi¬ kaliów, a takze niedostateczna odpornoscia na dzialanie temperatury uniemozliwiajace ich zastosowanie np. do izolacji sieci cieplnych.Znane sposoby wytwarzania tworzyw poliuretanowych polegaja na reakcji poliaddycji izocyjanianów z po- liolami ewentualnie wobec katalizatorów srodków spieniajacych i rozpuszczalników. Jako skladniki poliolowe stosuje sie najczesciej polietery, bedace produktami reakcji glikoli, bisfenoli, polialkoholi lub poliamidów z tlen¬ kami alkilowymi lub epichlorohydryna lub poliole bedace pochodnymi chlorobisfenoli.Stosowane wedlug opisu patentowego nr 95033 cztero- lub wiecej funkcyjne poliole otrzymane na drodze hydrolizy zywicy epoksydowej posiadaja zbyt duza lepkosc, co utrudnia stosowanie ich jako skladnika poliolio- wego przy wytwarzaniu pianek poliuretanowych, bowiem wymaga stosowania skomplikowanych urzadzen. Doda¬ tek innych niskolepkich polioli w postaci dwuhydroksylowych pochodnych eterów glicydowych tylko w niewiel¬ kim stopniu poprawia jakosc uzyskiwanego produktu, szczególnie nie podwyzsza jego odpornosci na dzialanie temperatury.Okazalo sie, ze jezeli do wytwarzania termo- i chemoodpornych tworzyw poliuretanowych, zwlaszcza w postaci pianek, jako poliole zastosuje sie produkty hydrolizy kompozycji epoksynowolakowych, wzrasta wy¬ datnie odpornosc pianek na dzialanie chemikaliów i temperatury, co rozszerza zakres stosowania otrzymywa¬ nych tworzyw.Sposób wedlug wynalazku polega wiec na reakcji polioli o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza pierscien benzenowy, naftalenowy lub antracenowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony atomem chlorowca, rodnikiem alkilowym lub rodnikiem arylowym lub rodnikiem allilowym, p oznacza liczbe calkowita2 99690 1-10, a r oznacza 0 lub 1, wzglednie ich mieszaniny z innymi niskolepkimi poliolami z izocyjanianami ewentual¬ nie wobec katalizatorów, srodków spieniajacych i rozpuszczalników.Wedlug wynalazku poliole o ogólnym wzorze 1, w którym Ar, p i r maja wyzej podane znaczenie stosuje sie w postaci ich mieszaniny otrzymanej na drodze hydroiizy kompozycji epoksynowolakowej, która sklada sie z niskoczasteczkowych epoksynowolaków, eteru fenyloglicydowego oraz fenolu.Jako inne niskolepkie poliole stosuje sie wedlug wynalazku dwuhydroksylowe pochodne eterów glicydo- wych o wzorze 2, w którym R oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 2-15 atomach wegla lub rodnik arylowy ewentualnie podstawiony nizszym rodnikiem alkilowym lub rodnikiem arylowym lub atomami chlorowca w ilosci 0,1-50 czesci wagowych w stosunku do zwiazku o wzorze 1, w którym Ar, p i r maja wyzej podane znaczenie. Jako zwiazki o wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, stosuje sie korzystnie produkty hydrolizy eteru fenylo-glicydowego. Otrzymane pianki poliuretanowe odznaczaja sie wysoka termosta- bilnoscia i chemoodpornoscia. Na szczególne podkreslenie zasluguje bardzo dobra odpornosc na dzialanie styre¬ nu, co ma szczególne znaczenie przy wykonywaniu materialów przekladkowych typu sandwicz metoda „in situ", przy wykonywaniu laminatów poliestrowych.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania.Przyklad I. 9g produktu otrzymanego w wyniku katalitycznej hydrolizy kompozycji epoksynowola¬ kowej typ Epolak, skladajacej sie z niskoczasteczkowego epoksynowolaku, eteru fenylowo-glicydowego i fenolu miesza sie w temperaturze 65—75°C z 20 g poliolu o nazwie handlowej Desmophen 5900 i katalizatorami reakcji o nazwach handlowych DABCO i TELA uzytymi w ilosciach odpowiednio 0,1 g i 1,5 g. Po uzyskaniu jednoro¬ dnej konsystencji i ochlodzeniu otrzymanej mieszaniny dodaje sie 0,5 g wody jako srodka spieniajacego. Calosc miesza sie wciagu 10—15 min., a nastepnie poddaje sie reakcji 27,6 g izocyjanianu o nazwie handlowej Desmo- dur 44P90. W czasie intensywnego mieszania tworzy sie piana, która sztywnieje po kilkudziesieciu minutach.Otrzymane tworzywo posiada wytrzymalosc na sciskanie 12,5 kG/cm2 przy 10% odksztalceniu i 17,2 kG/cm2 przy 50% odksztalceniu. Gestosc pozorna pianki wynosi 210 kG/m3. Cechuje ja pelna odpornosc na dzialanie styrenu obserwowana podczas laminowania jej kompozycji poliestrowymi utwardzanymi styrenem.Przyklad II. 9g produktu otrzymanego w wyniku katalitycznej hydrolizy kompozycji epoksynowo¬ lakowej typ Epolak, skladajacej sie z niskoczasteczkowego epoksynowolaku, eteru fenylo-glicydowego i fenolu miesza sie w temperaturze 55—60°C z 15 g polieteru o nazwie handlowej Pybolet. Do ujednorodnionej i ochlo¬ dzonej do temperatury 15°C mieszaniny wprowadza sie freon, jako srodek spieniajacy, a nastepnie poddaje sie ja reakcji z izocyjanianem o nazwie handlowej Suprasec 44V w ilosci 17 g. Spienianie prowadzi sie w zamknietej formie, otrzymujac sztywna pianke o nastepujacych parametrach: gestosc pozorna 160 kG/m3, wytrzymalosc na sciskanie 12,1 kG/cm2 przy 10% odksztalceniu i 16,6kG/cin2 przy 50% odksztalceniu. Wykonana pianka wykazuje dobra odpornosc chemiczna i dzieki obecnosci bromu ma cechy tworzywa samogasnacego. PL PL PL PL PL PL PL

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych termo- i chemoodpornych tworzyw poliuretanowych, zwlaszcza w postaci pianek, na drodze reakcji izocyjanianów z poliolami, znamienny t y m, ze jako poliole stosuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza pierscien benzenowy, naftalenowy lub antracenowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony atomem chlorowca, rodnikiem alkilowym lub rodnikiem arylowym lub rodnikiem allilowym, p oznacza liczbe calkowita 1—10, a r oznacza 0 lub 1, wzglednie ich mieszaniny z innymi niskolepkimi poliolami, które poddaje sie reakcji z izocyjanianami, ewentualnie wobec katalizatorów, srodków spieniajacych i rozpuszczalników.

2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze poliole o wzorze 1, w którym Ar, p i r maja znacze¬ nie podane w zastrz. 1, stosuje sie w postaci ich mieszaniny otrzymanej na drodze hydrolizy kompozycji epoksy- nowolakowych.

3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako inne niskolepkie poliole stosuje sie dwuhydro¬ ksylowe pochodne eterów glicydowych o wzorze 2, w którym R oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 2—15 atomach wegla lub rodnik arylowy ewentualnie podstawiony nizszym rodnikiem alkilowym lub rodnikiem arylowym lub atomami chlorowca, korzystnie produkty hydrolizy eteru fenylowo-glicydowego w ilo¬ sci 0,1—50 czesci wagowych w stosunku do zwiazku o wzorze 1, w którym Ar, p ir maja znaczenie podane w zastrz. 1.99 690 CHrCH-CHrO-Ar-C:S2 OH OH WZÓR 1 OCH2CH CH2 R OH OH Ar-0-CH2-CH-CH2 OH OH WZÓR 2