PL9910B1 - Sposób otrzymywania organicznych metalo-merkaptano-sulfonowych kwasów. - Google Patents

Description

Wiadomo, ze sole metali reaguja z tio- fenolami, tiofenylokarbonowemi kwasami i t. d., wytwarzajac odpowiednie zwiazki metalo-merkaptanowe. Jednak dzialanie soli metali na kwasy merkaptano-sulfono- we nie jest jeszcze znane.Znaleziono jedynie, ze przez dzialanie soli metali na kwasy merkaptano-sulfono- we rzedów: aromatycznych, alifatycznych i heterocyklicznych, w srodowisku kwas- nem, obojetnem lub tez slabo-alkalicznem mozna otrzymac odpowiednie zwiazki me- talo - merkaptanowe, odznaczajace sie pierw&zorzednemi wlasnosciami lecznicze- mi.Przyklad I. Jedna czesc para-merkap- tanobcnzosulfjonianu potasowego [otrzyma¬ nego z dwuazobenzosulfonowego kwasu i dwusiarczku potasowego oraz przez re¬ dukcje zapomoca orteci glinu otrzymanego dwusiarczku jako bezbarwny w Wodzie latwo rozpuszczalny proszek krystaliczny) rozpuszcza sie w 10 czesciach wody i do¬ daje tak dlugo 10% -towego roztworu brom¬ ku potasowo-zlotowego, az sie ten ostatni przestanie odbarwiac. Dodatek alkoholu straca zlotowo-merkaptano-benzosulfonian potasowy w postaci jasno-zóltych platków.Sól, zawierajaca 45% zlota, oczyszcza sie przez wielokrotne stracenie. Jest ona w wodzie latwo rozpuszczalna.Przyklad II. 20 czesci 4-amino-2-mer-. kaptanobenzenp-/-sulfonowego kwasu (o- trzymanegp z 4-nitrp-2-dwuazobenzeno-/-sulfonowego kwasu i rodanku potasowego oraz przez redukcje powstalego 4-mtro-2- rodano-benzeno-/-sulfonowego kwasu, w postaci trudno rozpuszczalnych w wo¬ dzie bezbarwnych platków krystalicznych) wstrzasa sie z czterema czesciami wody i przeprowadza do roztworu, jako sól so¬ dowa zapomoca lugu sodowego. Nastep¬ nie dodaje sie ilosc siarczku sodowego, od¬ powiadajaca jednej czasteczce oraz, bez¬ ustannie mieszajac, 400 czesci 10%-wego roztworu bromu potasowo-zlotowego, przy- czem straca sie kwas w postaci slabo zól¬ to zabarwionego zwiazku, nieco rozpuszcza¬ jacego sie w zimnej wodzie. Osad odsacza sie, rozpuszcza w lugu sodowym i straca alkoholem jako sól sodowa. Jest to bez¬ barwny latwo w wodzie rozpuszczalny pro¬ szek o zawartosci 44% zlota.Przyklad III. 3 czesci 4-imino-metyle- no-siarczyno-sodowego-2-merkaptano- ben- zeno-7-sulfonowego kwasu rozpuszcza sie w lugu sodowym i zadaje 30-ma czesciami 10%-wego roztworu bromku potasowo-zlo¬ towego. Pozostaly zwiazek zlota odsacza sie i przemywa woda. Dla przeprowadze¬ nia w sól sodowa rozpuszcza sie go w lu¬ gu sodowyiri i wytraca zapomoca alkoho¬ lu. W ten sposób otrzymana sól dwusodo- wa 4-imino-metylenonsiarkawego kwasu- 2-merkaptano - zloto - benzeno -1- sulfono¬ wego kwasu jest proszkiem nieco zabar¬ wionym, w wodzie bardzo latwo rozpu¬ szczalnym o zawartosci 35% zlota.Przyklad IV. 2,4 czesci /-merkaptano- naftaleno-4-sulfonowego (porównaj Berich- te 32.S.1152) rozpuszcza sie w 5%-owym kwasie solnym i zadaje powoli 1,5 cze¬ sciami chlorku zlotowego, rozpuszczonego w 15 czesciach wody. Wydzielajacy sie zlotowo-merkaptano-naftaleno - sulfonowy kwas przemywa sie dobrze woda i alkoho¬ lem, rozpuszcza sie w lugu sodowym i wy¬ traca alkoholem jako sól sodowa. Jest to jasno-zólty proszek w wodzie bardzo latwo rozpuszczalny, o zawartosci 41% zlota.Przyklad V. 15 czesci y—tiogliceryno- a - sulfonianu sodowego (otrzymanego z Y - chlorogliceryno- a -sulfonianu sodowe¬ go wodorosiarczku sodowego) rozpuszcza sie w 500 czesciach wody i zadaje roztwo^ rem 8-iu czesci chlorku zlotowego w 70-ciu czesciach wody.Nastepnie straca sie zwiazek zlotowy 600 czesciami alkoholu, jako slabo zabar¬ wiony, w wodzie latwo rozpuszczalny pro¬ szek, i oczyszcza sie przez ponowne stra¬ cenie. Zawiera on 49% zlota.Przyklad VI. Jedna czasteczka metan- tiolo-dwu-sulfonianu sodowego (porównaj Annalen der Chemie 161,5.134) rozpuszcza sie w malej ilosci wody i zadaje powoli 10%-wym roztworem 1/3 czasteczki brom¬ ku potasowo-zlotowego. Z prawie bez¬ barwnego roztworu wytraca sie zapomoca dodania takiej samej objetosci alkoholu zlotowo-merkaptano-metano - dwu - sulfo¬ nian sodowy, który przez wytracenie z wo¬ dy zapomoca alkoholu mozna latwo otrzy¬ mac w stanie bialym i czystym. Zawartosc zlota zwiazku krystalizujacego z dwiema czasteczkami wody wynosi 41,3%.Przyklad VII. Orto-sulfofenol zadaje sie rodankiem potasowym i taka iloscia wody, ze roztwór ogrzewa sie i odparuje do suchosci; potem mase ogrzewa sie o- stroznie do temperatury okolo 150°C, przy- czem zachodzi zamkniecie pierscienia i wy¬ twarza sie 2-merkaptano-oksazolo-5-sulfo- nian potasowy, przy jednoczesnem wy¬ dzieleniu sie siarkowodoru. Zwiazek ten wylugowuje sie woda z gestej masy; jest on produktem dosyc latwo rozpuszczal¬ nym w wodzie. 5 czesci 2-merkaptano-oksazolof-5-sul- fonianu sodowego, rozpuszczonego w 25-u czesciach wody, zakwasza sie slabo roz¬ cienczonym kwasem solnym, potem zada¬ je taka iloscia bromku potasowo-zlotowe¬ go, jaka zostanie szybko pochlonieta. Na¬ stepnie powstaly 2-zlotowo-merkaptano- oksazolo-5-sulfonian potasowy straca sie 2 —alkoholem jako zólty proszek bardzo la¬ two rozpuszczalny w wodzie. Zawartosc zlota wynosi 41%.Przyklad VIII. 2 czesci 4-amino-2-mer- kaptano - benzeno-7-sulfonowego kwasu rozpuszcza sie jako sól sodowa w 10-ciu czesciach wody i zadaje 17-ma czesciami 10%-wego roztworu azotanu srebrowego.Wytracony kwas o barwie jasno-zóltej od¬ sacza sie, rozpuszcza w lugu sodowym i straca alkoholem jako 4 - amino-2-srebro- merkaptano-benzeno-7(-sulfonijan sodowy.Zawartosc srebra]wynosi 31%.Przyklad IX. 2 czesci 4-amino-2-mer- kaptano - benzeno-Z-sulfonianu sodowego rozpuszcza sie w 10 czesciach wody i za¬ daje sie roztworem 1,3 czesci chlorku rte¬ ciowego w 20 czesciach wody.Wytracony bezbarwny kwas przesacza sie, rozpuszcza w lugu sodowym i straca alkoholem 4-ami|no-2-rtecio -, me^kaptano- benzeno-1 -sulfonian sodowy, zawierajacy 29% rteci.Przyklad X. 5 czesci 4-amino-2-mer- kaptano - benzeno-/-sulfonianu sodowego, rozpuszczonego w 45 czesciach wody, za¬ daje sie obliczona iloscia roztworu trój¬ chlorku bizmutu, rozcienczonego nieco kwasem octowym. Wypada przytem zwia¬ zek bizmutu odpowiadajacy wzorowi: (C6 HB. NH2. SOz H. Sh = Bi w postaci pomaranczowo-zóltego proszku.Sól sodowa tego zwiazku wytwarza sie przez rozpuszczenie w lugu sodowym i stracenie alkoholem.Jest to pomaranczowo-zólty proszek, latwo rozpuszczalny w wodzie, o zawar¬ tosci 22% bizmutu.Inne zwiazki metali otrzymuje sie w analogiczny sposób przez uzycip odpo¬ wiednich soli metali. Sposób taki da sie ogólnie zastosowac do zwiazków organicz¬ nych, posiadajacych grupe siarko-wodoro- wa oraz zawierajacych w czasteczce re¬ szte kwasu sulfonowego. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania organicznych metalo-merkaptano-sjulfonowych kwasów oraz ich soli, znamienny tern, ze dziala sie solami metali na takie zwiazki, zawie¬ rajace grupy wodosiarczkowe, które po¬ siadaja w czasteczce reszte kwasu sulfo¬ nowego. S che ring - Kahlbaum A. G. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL