PL98603B1 - Sposob obrobki gazow odlotowych - Google Patents

Sposob obrobki gazow odlotowych Download PDF

Info

Publication number
PL98603B1
PL98603B1 PL17433274A PL17433274A PL98603B1 PL 98603 B1 PL98603 B1 PL 98603B1 PL 17433274 A PL17433274 A PL 17433274A PL 17433274 A PL17433274 A PL 17433274A PL 98603 B1 PL98603 B1 PL 98603B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
fluoride
sodium
ammonium
Prior art date
Application number
PL17433274A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL17433274A priority Critical patent/PL98603B1/pl
Publication of PL98603B1 publication Critical patent/PL98603B1/pl

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki ga¬ zów odlotowych, zawierajacych fluorowodór i czterofluorek krzemu lub fluorowodór, czterofluo- rek krzemu i dwutlenek siarki.Sposób wedlug wynalazku stosuje sie do obrób¬ ki gazów odlotowych z produkcji odfluoryzowanych fosforanów paszowych, uzyskiwanych na drodze hydrotermicznego rozkladu rud fosforanowych. W tym przypadku gazy odlotowe, oprócz fluorowo¬ doru, zawieraja niewielkie ilosci czterofluorku krzemu i rude fosforanowa w postaci pylu, której nie zatrzymuja specjalne odpylacze.Równiez sposób wedlug wynalazku stosuje sie przy obróbce gazów odlotowych z produkcji super- fosfatu podwójnego oraz w procesie odparowywa¬ nia ekstrakcyjnego kwasu fosforowego. Wymienio¬ ne gazy odlotowe obok fluorowodoru zawieraja czterofluorek krzemu i mgle kwasu fosforowego.Sposób wedlug wynalazku mozna oprócz tego stosowac do obróbki gazów odlotowych uzyskiwa¬ nych w przemysle aluminiowym, które zawieraja fluorowodór, dwutlenek siarki i nieznaczna domie¬ szke czterofluorku krzemu, oraz czastki kriolitu, fluorku sodowego i tlenku glinowego w postaci pylu.W szczególnosci sposób wedlug wynalazku znaj¬ duje zastosowanie do obróbki gazów odlotowych z produkcji stezonego kwasu fluorowodorowego, któ¬ re zawieraja fluorowodór i czterofluorek krzemu.Znany jest sposób obróbki gazów odlotowych, zawierajacych fluorowodór i czterofluorek krzemu.Oprócz wymienionych skladników, gazy te moga równiez zawierac dwutlenek siarki. Sposób ten po¬ lega na tym, ze fluorowodór i czterofluorek krze- mu absorbuje sie z gazów odlotowych roztworami wodnymi, zawierajacymi zwiazki amonu takie jak siarczan amonowy, chlorek amonowy i azotan a- monowy, a takze siarczan sodowy, chlorek sodo¬ wy, azotan sodowy, siarczan potasowy, chlorek po- io tasowy i azotan potasowy.W procesie absorpcji otrzymuje sie kwasny roz¬ twór, zawierajacy -wodorofluorek amonowy i osad fluorokrzemianu potasowego, wedlug reakcji: (NH4)2S04+4HF = 2NH4HF2+H2S04 (1) K2S04+2HF +SiF4 = K2SiF6+H2S04 (2) Osad fluorokrzemianu potasowego oddziela sie od roztworu i usuwa sie ze srodowiska reakcji.Kwasny roztwór poddaje sie obróbce fluorkiem so¬ dowym w celu otrzymania wodorofluorku sodowe¬ go, którego osad wytraca sie, wedlug reakcji: NH4HF2+ NaF = NaHF2+NH4F (3) Wodorofluorek sodowy oddziela sie, suszy, a na¬ stepnie w temperaturze wyzszej niz 300°C rozkla¬ da sie go na fluorek sodowy i fluorowodór, we- dlug reakcji: 98 60398 3 t° NaHF2 ? NaF+HF (4) Otrzymywany fluorek sodowy zawraca sie do procesu w celu wytracenia wodorofluorku sodowe¬ go z kwasnego roztworu, Niedogodnoscia opisanego sposobu jest zlozonosc procesu technologicznego. Wszystkie etapy obróbki gazów odlotowych przeprowadza sie w kwasnym srodowisku, poniewaz w roztworze absorpcyjnym tworzy sie trudna do rozdzielenia mieszanina roz¬ cienczonych roztworów kwasów fluorowodorowego i Siarkowego. Prowadzi to nieuchronnie do znacz¬ nie* bardziej intensywnej korozji instalacji. Oprócz tego w wyniku procesu powstaja wody sciekowe.Celem sposobu wedlug wynalazku jest usuniecie wymienionych niedogodnosci.Jako podstawe postawiono zadanie opracowania dobrania w sposobie obróbki gazów odlotowych takiego skladu roztworów absorpcyjnych, stosowa¬ nie których pozwoliloby na polepszenie oczyszcza¬ nia gazów odlotowych i na bezsciekowe prowadzenie • wszystkich etapów technologicznych procesu w sro¬ dowisku obojetnym lub zasadowym, a takze na przeróbke zwiazków fluoru, zawartych w gazach od¬ lotowych, na cenny produkt — fluorek sodowy.Osiaga sie ten cel przez absorpcje gazów zawiera¬ jacych fluorowodór i czterofluorek krzemu lub fluorowodór, czterofluorek krzemu i dwutlenek siarki wodnymi roztworami zawierajacymi zwiazki amonowe.Istota wynalazku polega na tym, ze do absorpcji stosuje sie wodne roztwory zawierajace, jako zwiazki amonowe, weglan amonowy, kwasny we¬ glan amonowy i fluorek amonowy, a takze amo¬ niak i fluorek sodowy, przy czym w wyniku ab¬ sorpcji otrzymuje sie wodny roztwór, zawierajacy fluorek amonowy i osad fluorokrzemianu sodowe¬ go, który to roztwór poddaje sie obróbce weglanem sodowym, po czym utworzony osad fluorku sodo¬ wego oddziela sie od roztworu, a roztwór wprowa¬ dza sie do etapu absorpcji.Zaleca sie utrzymywanie w roztworze absorpcyj¬ nym stosunku wagowego fluorku sodowego do zwiazków amonowych i amoniaku równego odpo¬ wiednio 1:1.Celowym jest odzielenie osadu fluorokrzemianu sodowego od wymienionego roztworu przed obrób¬ ka wodnego roztworu zawierajacego fluorek amo¬ nowy, weglanem sodowymi Jednakze mozna rów¬ niez nie oddzielac osadu fluorokrzemianu sodowego od roztworu.Przed obróbka weglanem sodowym, wodnego roztworu, zawierajacego fluorek amonowy, moz¬ na, osad fluorokrzemianu sodowego poddawac obróbce amoniakiem i oddzielac tworzacy sie osad dwutlenku krzemu od wymienionego roztworu, *a- wiercacego fluorek amonowy.Zalety sposobu wedlug wynalazku polegaja na tym, ze otrzymuje sie z gazów odlotowych tak cen¬ ny produkt* jak fluorek sodowy. Proces technolo¬ giczny prowadzi sie wedlug bezsciekowego sche¬ matu* usuwajac uprzednio nierozpuszczalne domie¬ szki na przyklad fluorokrzemianu sodowego i py¬ lu fosforanowego. Oprócz tego absorpcje fluorowo¬ doru i czterofluorku krzemu prowadzi sie w &ro- 603 4 dowisku obojetnym lub zasadowym, co zwieksza stopien pochlaniania gazowych zwiazków fluoru i zmniejsza korozje aparatury.Sposób obróbki gazów odlotowych przeprowadza sie korzystnie w aparaturze, przedstawionej w schemacie technologicznym, uwidocznionym na ry¬ sunku. I -tak, gaz odlotowy zawierajacy fluoro¬ wodór i czterofluorek krzemu, a takze rózne nie¬ pozadane domieszki, takie jak pyl rudy fosforano- io wej lub pyl kriolitu lub glinokrzemianu, lub dwu¬ tlenek siarki, lub mgle kwasu fosforowego, prze¬ chodzi gazociagiem 1 do absorpcyjnego aparatu 2 w pierwszym etapie, przy czym jest on zraszany przez wodny roztwór, cyrkulujacy rurociagiem, i podawany do zbiornika cyrkulacyjnego 4 z pierw¬ szego etapu. Roztwór wodny wskazany wyzej, po¬ dawany do aparatu absorpcyjnego, zawiera fluorek sodowy w ilosciach zgodnych z jego rozpuszczal¬ noscia oraz zwiazki amonowe w postaci mieszaniny weglanu amonowego, kwasnego weglanu amono¬ wego, amoniaku i fluorku amonowego.W procesie absorpcji weglan amonowy, kwasny weglan amonowy i amoniak reaguja z gazowym fluorowodorem i tworza fluorek amonowy, zgodnie z reakcjami, podanymi nizej. Fluorek amonowy jest dobrze rozpuszczalny w wodzie. 2HF+ HF+NH4HC03 = NH4F+ C02+H20 (6) HF+NH3 =NH4F (7) W przypadku obróbki gazów odlotowych, zawie- rajacych obok fluorowodoru i czterofluorku krze¬ mu, równiez dwutlenek siarki, w procesie absorpcji tworzy sie kwasny siarczyn amonowy, zgodnie z reakcja: 40 SOj+CNH^COa-NH^SOa +COa+NHa (8) Jednoczesnie zawarty w roztworze absorpcyjnym fluorek sodowy reaguje z wplywajacym ze stru¬ mienia gazu, czterofluorkiem krzemu i tworzy osad 45 fluorokrzemianu sodowego, zgodnie z reakcja: SiF4+2NaF =Na^SiFe W Niewielki nadmiar zwiazków amonowych w roz- 50 tworze absorpcyjnym tworzy srodowisko obojetne lub zasadowe* je którym pyl rudy fosforanowej i inne twarde czastki, wplywajace ze strumieniem gazowym, nie rozpuszczaja sie i dlatego wytracaja sie równoczesnie z fluorokrzemianem sodowym; 55 przy czym wartosc pH odczynu cyrkulujacego roz¬ tworu absorpcyjnego moce wynosic - 5,O^-9,0l Jed¬ nakie najbardziej odpowiednia wielkoscia pH jest 6*5—75, Ustalone uprzednio parametry utrzymuje sie na drodze ciaglego lub okresowego wprawa- eo dzania do cyrkulacyjnego zbiornika 4 w pierwszym etapie wodnego roztworu, zawierajacego zwiazki amonowe i fluorek sodowy, rurociagiem 5, & takze czasami mozna ograniczyc sie tylko do wodnego roztworu amoniaku, podanego rurociagiem ii 05 Strumien gazowy po pochlonieciu zasadniczych98 603 ilosci zwiazków fluoru w absorpcyjnym aparacie 2 w pierwszym etapie, przechodzi gazociagieni 7 ce¬ lem koncowego oczyszczania (ze wzgledów sanitar¬ nych) do absorpcyjnego aparatu 8 w drugim eta¬ pie, skad gazociagiem 9 przechodzi do oddzielacza cieczy 10. Z oddzielacza gazociagiem 11 poprzez wentylator 12 gaz uchodzi do atmosfery. Absorp¬ cyjny aparat 8 w drugim etapie, jest równiez zra¬ szany absorpcyjnym roztworem, podawanym z cyr¬ kulacyjnego zbiornika 14 w drugim etapie i cyrku- lujacym rurociagiem 13. W procesie absorpcji fluo¬ rowodoru i czterofluorku krzemu z gazów odloto¬ wych obserwuje sie czesciowe odparowanie wody i ujscie pary do atmosfery z oczyszczonymi gaza¬ mi, poprzez wentylator 12, dlatego do cyrkulacyj- nego zbiornika 14 w drugim etapie, podaje sie ru¬ rociagiem 15 czysta wode w równowaznej ilosci * wystarczajacej do uzupelnienia jej strat we wszy¬ stkich etapach procesu technologicznego. Równo¬ czesnie do tego samego zbiornika 14 rurociagiem 16 podaje sie ciecz z oddzielacza cieczy 10. Czesc roz¬ tworu ze zbiornika 14 przetacza sie rurociagiem 17 do cyrkulacyjnego zbiornika 4 w pierwszym etapie.Z kolei, z cyrkulacyjnego zbiornika 4 w pierwszym etapie odbiera sie czesc cyrkulujacego roztworu absorpcyjnego i rurociagiem 18 podaje sie do sze¬ regowo polaczonych odstojników 19 w celu osadze¬ nia zawieszonych czastek fluorokrzemianu sodowe¬ go, pylu fosforanowego i innych nierozpuszczalnych domieszek. Szybkosc osadzania czastek wynosi 0,1—0,3 m/h. Wyklarowany szlam podaje sie ru¬ rociagiem 20 na prózniowy filtr 21, sfead odsaczony osad odprowadza sie z procesu wylotem 22.Fluorokrzemian sodowy odprowadzany z procesu moze byc stosowany jako produkt towarowy. Skla¬ rowany roztwór, zawierajacy fluorek amonowy, z odstojników 19 rurociagiem tft a takze przesacz ru¬ rociagiem 24 podaje sie do pierwszego z trzech szeregowo ustawionych reaktorów 25 z mieszadla¬ mi. Jednoczesnie wedlug linii 26 podaje sie równiez do pierwszego reaktora 25 weglan sodowy — sode kalcynowana. Pozostale dwa reaktory 25 sluza do korygowania zadanego stosunku skladników wyj¬ sciowych fluorku amonowego i weglanu sodowego oraz do wymieszania masy reakcyjnej. Przy czym weglan sodowy wprowadza sie w niedomiarze w odniesieniu do fluorku amonowego i ilosc jego wynosi 80 ± 10^/a ilosci koniecznej wedlug wylicze¬ nia.W rezultacie reakcji sody kalcynowanej ze skla¬ rowanym roztworem zawierajacym fluorek amono¬ wy i nieprzereagowana czesc fluorku sodowego, weglanu i kwasnego weglanu -amonowego i amo¬ niaku, tworzy sie fluorek sodowy i weglan amo¬ nowy, zgodnie z reakcja: 2NH4F+NaIjC03 = 2NaF+^NH4)2COa (10) Nalezy przy tym zaznaczyc, ze tworzacy sie weg¬ lan amonowy w znacznym stopniu ulega hydrolizie, przy czym powstaje kwasny weglan amonowy i amoniak, zgodnie z równaniem: OraJzCOj+^O^NH^COa+NH^OH (11) NH^HCO^NH^OH+COa (I2 6 NH4OH^NH3+H^O 03) Tym niemniej, w celu uproszczenia, obliczenia bilansu materialowego procesu technologicznego prowadzi sie zwykle tylko w odniesieniu do we¬ glanu amonowego.Z równan (11)—<13) widac, ze w przypadku znacznych stezen weglanu amonowego maja miej¬ sce straty amoniaku, który uchodzi do atmosfery, dlatego tez stezenie weglanu amonowego w roz¬ tworach absorpcyjnych ograniczone jest do 3—5°/t.Jak juz to powyzej powiedziano, straty amoniaku sa wyrównywane podawaniem wodnego roztworu amoniaku rurociagiem 6 do cyrkulacyjnego zbior¬ nika 4 w pierwszym stapie.W przypadku obecnosci w gazie wylotowym dwu¬ tlenku siarki pierwszorzedowy siarczyn amonowy przechodzi w siarczyn sodowy. Rozpuszczalnosc fluorku sodowego w wodzie nie przekracza 4,2tyo wagowych, a w wymienionych roztworach przemy- slownych nie jest wieksza, niz 3,0—3;5°/o wago¬ wych, dlatego zasadnicza jego czesc, tworzaca sie wedlug reakcji 10 wytraca sie w postaci osadu.W przypadku obróbki gazów wylotowych, zawie¬ rajacych obok fluorowodoru i czterofluorokrzemia- nu dwutlenek siarki, zasadnicza czesc siarczanu so¬ dowego, zawartego w roztworze absorpcyjnym, wytraca sie w postaci osadu razem z fluorkiem so¬ dowym. Zawiesine fluorku sodowego z reaktorów rurociagiem 27 podaje sie do szeregowo usta¬ wionych odstojników 28 celem zageszczenia osadu.Zageszczona mase podaje sie rurociagiem 29 na prózniowy filtr 30. Sklarowany roztwór z odstoj¬ ników 28 i przesacz z prózniowego filtru 30, na¬ sycone fluorkiem sodowym i zawierajace zwiazki amonowe w postaci mieszaniny weglanu i kwasne¬ go weglanu amonowego i amoniaku, podaje sie ru¬ rociagiem 5 do cyikulacyjnego zbiornika 4 w pierwszym etapie, skad ponownie uzywa sie do absorpcji fluorowodoru i czterofluorku krzemu z gazów wylotowych. Odsaczony osad fluorku sodo¬ wego przechodzi wedlug linii 31 do suszarki 32, skad wedlug linii 33 podaje sie go do pakowania i jako produkt handlowy przesyla sie do konsu¬ menta.Jesli w osadzie znajduje sie siarczan sodowy, to osad przed umieszczeniem w suszarce 32 przemywa sie goraca woda, a wody z przemycia usuwa 4ie z procesu.W uzupelnieniu opisanego schematu nalezy wspomniec, ze osad skladajacy sie z fluorokrze¬ mianu sodowego, pylu fosforanowego i innych do¬ mieszek, przechodzacy do • prózniowego filtru 21, poddaje sie obróbce róznymi sposobami w zalez¬ nosci od sikladu osadu. Na przyklad osad, w któ¬ rym przewaza pyl rudy fosforanowej, miesza sie z wyjsciowym surowcem fosforanowym, podawa¬ nym do obróbki.Drugi sposób polega na tym, ze jesli w gazie wylotowym znajduje sie nieznaczna ilosc, nie wie¬ cej niz 6*/o wagowych w stosunku do ogólnej ilos¬ ci fluoru, domieszek czterofluorku krzemu i pylu fosforanowego, na poklad w przypadku obróbki gazów wylotowych przemyslu glinowego, zawiera¬ jacych fluorowodór, czterofluorek krzemu, dwu- 40 45 50 55 6098 603 7 tlenek siarki i pyl fosforanowy, a jednoczesnie od produktu handlowego, fluorku sodowego, nie wy¬ maga sie wysokiej jakosci, celowym wówczas jest pozostawienie domieszek fluorokrzemianu sodowe¬ go i pylu w produkcie handlowym; w takim przy¬ padku zarówno proces, jak i schemat ulega znacz¬ nemu uproszczeniu, dziejki wylaczeniu etapu osa¬ dzenia sie w odstojnikach 19 i odsaczenie na próz¬ niowym filtrze 21.Trzeci sposób stosuje sie w tym przypadku, gdy w gazach wylotowych obok fluorowodoru wyste¬ puje znaczna ilosc, 5—40% wagowych w stosunku do ogólnej ilosci fluoru, czterofluorku krzemu i nie jest celowym z punktu widzenia ekonomicznego usuwanie bez obróbki, tworzacego sie osadu fluo¬ rokrzemianu sodowego, razem z pylem.Jednakze ten wariant wymaga dodatkowego wy¬ posazenia i dodatkowego etapu procesu. Jak wska¬ zano powyzej, tworzenie osadu fluorokrzemianu sodowego, wedlug reakcji (9), i pochlanianie pylu zachodzi w absorpcyjnym aparacie 2 w pierwszym etapie i absorpcyjny roztwór razem z zawieszonymi czastkami podaje sie do specjalnego reaktora, w którym rotwór ten poddaje sie obróbce gazowym amoniakiem, podczas stalego mieszania w ciagu jednej godziny. Tworzy sie przy tym fluorek sodo¬ wy, fluorek amonowy i osad dwutlenku krzemu wedlug reakcji: Na2SiF6+4NH3+2H20 = 2NaF+4NH4F+Si02 (14) W ten sposób w roztworze zwieksza sie stezenie fluorku amonowego i zachodzi dodatkowe nasyca¬ nie fluorkiem sodowym. Nastepnie proces prowadzi sie wedlug schematu podanego na rysunku, rozpo¬ czynajac od podania wyzej wspomnianego roztworu do odstojników 19 i na filtr 21 w celu oddzielenia osadu dwutlenku krzemu.W celu blizszego zilustrowania sposobu wedlug wynalazku podano ponizej konkretne przyklady wykonania tego sposobu.Przyklad I. W 30 000 czesci wagowych gazów odlotowych zawarte jest 48 czesci wagowych fluo¬ rowodoru, 4 czesci wagowe czterofluorku krzemu i 24 czesci wagowe pylu rudy fosforanowej. Fluo¬ rowodór i czterofluorek krzemu z wymienionego gazu absorbuje sie 2910 czesciami wagowymi wod¬ nego roztworu, zawierajacego weglan amonowy, kwasny weglan amonowy i amoniak w ilosci 115 czesci wagowych w umownym przeliczeniu na we¬ glan amonowy. Oprócz tego roztwór zawiera 8 czesci wagowych fluorku amonowego i 116 czesci wagowych fluorku sodowego. Stosunek wagowy fluorku sodowego do zwiazków amonowych i amo¬ niaku w wymienionym roztworze wynosi 1:1.W wyniku absorpcji otrzymuje sie 2930 czesci wagowych wodnego roztworu, zawierajacego 97 czesci wagowych fluorku amonowego, 113 czesci wagowych fluorku sodowego i 3 czesci wagowe nieprzereagowanego weglanu amonowego. Przy tym wydziela sie w postaci osadu 6 czesci wagowych fluorokrzemianu sodowego zmieszanego z 24 czes¬ ciami wagowymi pylu rudy fosforanowej. Osad ten na drodze osadzania i przesaczania usuwa sie z danego procesu. 8 Do otrzymanego sklarowanego roztworu wpro¬ wadza sie 128 czesci wagowych weglanu sodowego i miesza sie w ciagu 45 minut. W roztworze pow¬ staje przy tym 118 czesci wagowych weglanu amo- nowego, a takze 103 czesci wagowe fluorku sodo¬ wego, czesc którego w ilosci 3 czesci wagowych pozostaje w roztworze, gdzie uprzednio bylo go 113 czesci wagowych. W ten sposób 116 czesci wago¬ wych fluorku sodowego nasyca w pelni roztwór, a pozostale 100. czesci wagowe wytracaja sie z na¬ syconego roztworu jako osad. Osad fluorku sodo¬ wego saczy sie przemywa i suszy, po czym stano¬ wi on juz gotowy produkt o czystosci technicznej.Otrzymane 2910 czesci wagowych przesaczu, zawiera¬ jacego 115 czesci wagowych weglanu amonowego i nieprzereagowanych 8 czesci wagowych fluorku amonowego, a takze 116 czesci wagowych fluorku sodowego zawraca sie do etapu absorpcji gazów wylotowych.Sklad gotowego produktu w °/e: NaF — 97; Na2SiF6 — 0,8; MgF2 — 0,3; Ca5F(P04)3 — 1,2; SiOj — 0,4; H20 — 0,3.Przyklad II. W 8100 czesciach wagowych ga¬ zu odlotowego znajduje sie 20 czesci wagowych fluorowodoru, 38 czesci wagowych czterofluorku krzemu i 0,5 czesci wagowych kwasu fosforowego w postaci mgly. Fluorowodór i czterofluorek krze¬ mu z wymienionego gazu absorbuje sie 1100 czes¬ ciami wagowymi wodnego roztworu, zawierajacego weglan amonowy, kwasny weglan amonowy i amo¬ niak w ilosci 52 czesci wagowe w umownym prze¬ liczeniu na weglan amonowy, 5 czesci wagowych fluorku amonowego*i 36 czesci wagowych fluorku sodowego. Stosunek wagowy fluorku sodowego do zwiazków amonowych i amoniaku w wymienionym roztworze wynosi 1:1,6.Po absorpcji w roztworze znajduje sie 42 czesci wagowe fluorku amonowego, 3 czesci wagowe nie- przereagowane weglanu amonowego i 5 czesci wa¬ gowych fluorku sodowego, 1 czesc wagowa dwu- zasadowego fosforanu amonowego i 70 czesci wa¬ gowych osadu fluorokrzemianu sodowego, który jest w postaci zawiesiny. Zawiesine te podaje sie do reaktora, do którego podaje sie takze wodny roztwór amoniaku, skladajacy sie ze 100 czesci wa¬ gowych wody i 26 czesci wagowych amoniaku. Za¬ wartosc reaktora miesza sie w ciagu jednej godziny w temperaturze 60°C. Wówczas w roztworze pow¬ staje fluorek amonowy, fluorek sodowy i osad dwutlenku krzemu. W ten sposób otrzymuje sie 1180 czesci wagowych wodnego roztworu, w któ¬ rym znajduje sie 97 czesci wagowych fluorku amo¬ nowego, 36 czesci wagowych fluorku sodowego, 1 czesc wagowa drugorzedowego fosforanu amonowe¬ go, 4 czesci wagowe weglanu amonowego i 23 czesci wagowe osadu dwutlenku krzemu.W nastepnym etapie osad dwutlenku krzemu o- sadza sie, odsacza i usuwa z procesu technologicz¬ nego. Równoczesnie z 21 czesciami wagowymi ze¬ lu krzemionkowego usuwa sie 60 czesci wagowych wody, 5 czesci wagowych fluorku amonowego i 3 czesci wagowe fluorku sodowego. Nastepnie do 1120 40 45 50 55 6098 003 grzanej do 70o|C. Wady z przemycia, zawierajace 11 czesci wagowych fluorku sodowego, 66 czesci wagowych siarczynu sodowego i 0,5 czesci wago¬ wych fluorokrzemianu sodowego, usuwa sie z da- mego procesu. Przemyty osad suszy sie otrzymujac techniczny produkt o skladzie w •/•; NaF — 95,0; Na2S03 — 4,0; Na^SiF6 — 0,5; nierozpuszczalna czesc (reszta) — 0,5.Przyklad IV. W 6500 czesci wagowych gazu io odlotowego znajduje sie 54 czesci wagowe fluoro¬ wodoru i .16 czesci wagowych czterofluorku krze¬ mu wymienione zwiazki absorbuje sie 6000 czesci wagowych wodnego roztworu, zawierajacego we¬ glan amonowy, kwasny weglan amonowy, amoniak w ilosci 132 czesci wagowych w umownym prze¬ liczeniu na weglan amonowy. Oprócz tego roztwór zawiera 350 czesci' wagowych fluorku amonowego i 190 czesci wagowych fluorku sodowego. Stosunek wagowy fluorku sodowego do zwiazków amono- jm wyeh i amoniaku wynosi 1?2,5. ^ W wyniku absorpcji otrzymuje sie 6020 czesci wagowych roztworu, zawierajacego 450 czesci wa¬ gowych fluorku amonowego, 178 czesci wagowych fluorku sodowego i 31 czesci wagowych fluorokrze- mianu sodowego. Oprócz tego, 27 czesci wagowych fluorokrzemianu sodowego wytraca sie w postaci osadu. Osad ten osadza sie nastepnie saczy i su¬ szy. Po wysuszeniu 27 czesci wagowych fluorokrze¬ mianu sodowego z domieszka 2 czesci wagowych fluorku sodowego stosuje sie, jako produkt han¬ dlowy. Do sklarowanego roztworu wprowadza sie 143 czesci wagowych weglanu sodowego i miesza sie w ciagu 4§ minut. Wówczas tworzy sie w roz¬ tworze 130 czesci wagowych weglanu amonowego. 55 Jednoczesnie w procesie reagowania fluorku a- monowego z weglanem sodowym wytraca sie w po¬ staci osadu 99 czesci wagowych fluorku sodowego.Osad ten po odsaczeniu i suszeniu stanowi takze produkt handlowy. Sklad produktu w •/•: NaF — 40 98; Na2SiF4 — 1; Si02 — 0,5; H^O — 0,5.Otrzymane 6000 czesci wagowych sklarowanego roztworu, który zawiera 130 czesci wagowych we- ^glanu amonowego, 350 czesci wagowych fluorku a- monowego, 190 czesci wagowych fluorku sodowego, 45 podaje sie do etapu absorpcji. 9 czesci wagowych sklarowanego roztworu, zawiera¬ jacego 92 czesci wagowe fluorku amonowego, 33 czesci wagowe fluorku sodowego, 4 czesci wagowe weglanu amonowego, 2 czesc wagowa drugorzedo- wego fosforanu amonowego i 2 czesci wagowe dwutlenku krzemu, wprowadza sie. 126 czesci wa¬ gowych weglanu sodowego i miesza w ciagu 45 mi¬ nut. Wówczas 95 czesci wagowych fluorku sodowe- jgo wytraca sie w postaci osadu.Sumaryczne straty weglanu amonowego we wszy¬ stkich etapach procesu wynosza 65 czesci wago¬ wych. Osad fluorku sodowego saczy sie i suszy.Sklarowany roztwór w ilosci 11100 czesci wagowych, zawierajacy 512 czesci wagowe weglanu amonowego, czesci wagowych fluorku amonowego i 36 czesci wagowych fluorku sodowego, stosuje sie ponownie do absorpcji gazów wylotowych.Produkt zawiera w %: NaF — 95; Na2SiF8 — 1,7; SiOa — 1,8; Na2HP04 — 1,0 i 1^0^0,5.Przyklad III. W 332 000 czesciach wagowych gazu odlotowego znajduje sie 51 czesci wagowych fluorowodoru, 1 czesc wagowa czterofluorku krze¬ mu i 42 czesci wagowe dwutlenku siarki. Fluoro¬ wodór i czterofluorek krzemu absorbuje sie z wy¬ mienionego gazu wodnym roztworem w ilosci 3100 czesci wagowych, zawierajacym 96 czesci wago¬ wych weglanu amonowego, 48 czesci wagowych kwasnego weglanu amonowego, 5 czesci wagowych fluorku amonowego, 4 czesci wagowe amoniaku, 8 czesci Wagowych siarczynu sodowego i 105 czesci wagowych fluorku sodowego. Stosunek wagowy fluorku sodowego do zwiazków amonowych i amo¬ niaku wynosi 1:5.W wyniku absorpcji otrzymuje sie 3150 czesci wagowych wodnego roztworu, zawierajacego 99 czesci wagowych fluorku amonowego, 2 czesci wa¬ gowe weglanu amonowego, 62 czesci wagowe pier- wszorzedowego siarczynu amonowego, 8 czesci wa¬ gowych siarczynu sodowego, 104 czesci wagowe fluorku sodowego i 1 czesc wagowa fluorokrzemia¬ nu sodowego w postaci zawiesiny. Oprócz tego 12 czesci wagowych dwutlenku siarki w procesie ab¬ sorpcji zostaje usuniete.Do roztworu wprowadza sie 200 czesci wagowych weglanu sodowego i miesza sie w ciagu 45 minut.Tworzy sie wówczas 94 czesci wagowe weglanu a- monowego, 48 czesci wagowych kwasnego weglanu amonowego, 78 czesci wagowych siarczynu sodo¬ wego, a takze 106 czesci wagowyefo fluorku sodo¬ wego' wytraca sie w postaci osadu. Otrzymana za¬ wiesinie osadza sie, a riastepnie saczy 3100 czesci wagowych przesaczu, który zawiera 96 czesci wa¬ gowych weglanu amonowego, 48 czesci wagowych kwasnego weglanu amonowego, 5 czesci wago¬ wych fluorku amonowego, 8 czesci wagowych siarczynu sodowego i 105 czesci wagowych fluorku sodowego stosuje sie do absorpcji.Osad po saczeniu zawiera 106 czesci wagowych fluorku sodowego, 70 czesci wagowych siarczynu sodowego, 1 czesc wagowa fluorokrzemianu sodo¬ wego i 50 czesci wagowych woldy. Wilgotny osad przemywa sie 100 czesciami wagowymi wódy, na- PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki gazów odlotowych, zawieraja¬ cych fluorowodór i czterofluorek krzemu lub fluo¬ rowodór, czterofluorejle krzemu i dwutlenek siarki, na drodze absorpcji fluorowodoru i czterofluorku krzemu lufo fluorowodoru, czterofluorku krzemu i dwutlenku siarki z podanych gazów odlotowych, wodnymi roztworami, zawierajacymi zwiazki amo¬ nowe, znamienny tym, ze do absorpcji stosuje sie wodne roztwory, zawierajace jako zwiazki amono¬ we weglan amonowy, wodoroweglan Amonowy i fluorek amonowy, a takze amoniak i fluorek sodo¬ wy, otrzymujac w wyniku absorpcji roztwór wod¬ ny, zawierajacy fluorek amonowy, oraz osad fluo¬ rokrzemianu sodowego, z roztworu oddziela sie osad fluorku sodowego, i roztwór zawraca sie do etapu absorpcji.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6098 €03 11 12 w wodnym roztworze zawracanym do etapu ab- sodowego do zwiazków amonowych i amoniaku sonpcji utrzymuje sie stosunek wagowy fluorku równy odpowiednio 1:1. / * r i { fny 28 1 V 21 „y\ 1,25 }S 2 LZG Zakl. Nr 3 w (Pato. zarn. 703-TO natel. 100+pO egz. Cena zl 45 PL
PL17433274A 1974-09-25 1974-09-25 Sposob obrobki gazow odlotowych PL98603B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17433274A PL98603B1 (pl) 1974-09-25 1974-09-25 Sposob obrobki gazow odlotowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17433274A PL98603B1 (pl) 1974-09-25 1974-09-25 Sposob obrobki gazow odlotowych

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL98603B1 true PL98603B1 (pl) 1978-05-31

Family

ID=19969029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL17433274A PL98603B1 (pl) 1974-09-25 1974-09-25 Sposob obrobki gazow odlotowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL98603B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3966877A (en) Method of processing of waste gases
US4171342A (en) Recovery of calcium fluoride from phosphate operation waste water
US4981664A (en) Method of production of high purity silica and ammonium fluoride
CA1261116A (en) Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid
US2780522A (en) Production of fluorine compounds
US4206189A (en) Method of producing hydrogen fluoride and silicon dioxide from silicon tetra-fluoride
US5165907A (en) Method of production of high purity silica and ammonium fluoride
US3124419A (en) Purification of phosphoric acid
CN110980739A (zh) 一种酸洗废液分步回收高纯度产物的方法
US3840639A (en) Method for the production of fluoride-free potassium phosphates
PL98603B1 (pl) Sposob obrobki gazow odlotowych
CN118877896B (zh) 一种回收氟的湿法加工磷酸工艺
US4060586A (en) Recovery of fluorides from gypsum
US3689216A (en) Production of hydrogen fluoride from fluosilicic acid
US3840640A (en) Production of fluoride-free nitrates
US4178347A (en) Process for the simultaneous production of wet process phosphoric acid and sodium silicofluoride
JPS5827206B2 (ja) フツソオガンユウシナイリンサンエンノセイゾウホウホウ
JP2012200687A (ja) ケイフッ化水素酸含有廃液の処理方法
US4554144A (en) Removal of magnesium and/or aluminum values from impure aqueous phosphoric acid
CN116477577A (zh) 一种低浓氢氟酸回收制无水氟化氢的方法
US3671189A (en) Treatment of phosphate rock with acids
JPS6136103A (ja) 脱灰炭製造プロセスにおける弗化水素の回収方法
US4175944A (en) Removal of fluorine during production of fertilizer
CN104445210A (zh) 氟硅酸钠的制备方法
RU2261841C1 (ru) Способ гидрохимического получения высокодисперсного диоксида кремния из техногенного кремнийсодержащего сырья