Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania surowców ilastych od zawartego w nich tlenku zelazowe¬ go.Znany dotychczas sposób usuwania tlenku zelazowego z kaolinów polega ne redukcji tego tlenku podsiar- czynem sodu w roztworze wodnym i nastepnie przeprowadzeniu tlenku zelazawego w rozpuszczalny w wodzie siarczan zelazawy, za pomoca kwasu siarkowego w roztworze wodnym. Kwas siarkowy powoduje rozklad siar¬ czynów i podsiarczynów, stosowanych do redukcji tlenku zelazowego.Powstajacy w wyniku tego rozkladu dwutlenek siarki rozpuszcza sie w wodzie, stanowiac srodowisko redukujace dla rozpuszczonego siarczanu zelazawego, zapobiegajac jego utlenianiu, podczas dlugotrwalej filtracji ilastego surowca. Jednakze dwutlenek siarki desorbujac sie podczas procesu filtracyjnego i nastepnie podczas procesu suszenia ilastego surowca, powoduje zatruwanie atmosfery i korozje urzadzen. W sposobie oczyszczania surowców ilastych wedlug wynalazku, do wodnej zawiesiny surowca dozuje sie podsiarczyn sodowy, w celu redukcji zwiazków zelazowych i nastepnie prowadzi sie wykwaszanie roztworu kwasem siarkowym do osiagnie¬ cia pH o wartosci 3, przy czym pod próznia przeprowadza sie desorpcje dwutlenku siarki rozpuszczonego w wodnej zawiesinie ilastego surowca.Pod wplywem prózni wystepuje zmniejszony kontakt powietrza atmosferycznego z mieszanina reakcyjna i w zwiazku z tym nie nastepuje utlenianie rozpuszczonego w tej mieszaninie siarczanu zelazawego. Do zawiesiny tej dodaje sie nastepnie kwasu octowego i lugu sodowego lub lugu sodowego w ilosci stechiometrycznej w sto¬ sunku do kwasu siarkowego znajdujacego sie w mieszaninie poreakcyjnej. Kwas octowy stosuje sie w celu za¬ pewnienia kwasnego srodowiska reakcji o wartosci pH ponizej 4,5. Tak przygotowana zawiesine ilastego surowca kieruje sie do filtracji a nastepnie do suszenia.Drugi wariant sposobu oczyszczania surowców ilastych wedlug wynalazku polega na dzialaniu sola sodowa kwasu hydroksymetanosulfinowego zwana rongalitem na wodna zawiesine ilastego surowca a nastepnie na wykwaszeniu mieszaniny reakcyjnej jak w rozwiazaniu pierwszym wedlug wynalazku. W tych warunkach, zwiazki zelazowe zawarte w ilastym surowcu ulegaja redukcji i przeprowadzane sa w rozpuszczalny w wodzie siar-2 97 034 czan zelazowy, przy czym nie nastepuje desorpcja dwutlenku siarki ze srodowiska reakcji, poniewaz rozklad rongalitu prowadzi w tych warunkach do powstania kwasu hydroksymetanosulfonowego, utrzymujacego reduku¬ jace srodowiska w mieszaninie poreakcyjnej, w trakcie procesu oczyszczania ilastych surowców.Inny wariant sposobu oczyszczania surowców ilastych wedlug wynalazku, polega na dzialaniu na wodna zawiesine ilastego surowca podsiarczynem sodu i wodnym roztworem aldehydu mrówkowego oraz na wykwasze- niu jak w poprzednim sposobie wedlug wynalazku. Zwiazki zelazawe zawarte w ilastym surowcu przeprowadzone sa w siarczan zelazawy, natomiast dwutlenek siarki wiazany jest przez aldehyd mrówkowy, zapobiegajacy jego desorpcji. Dzieki temu zapewnione jest srodowisko redukcyjne w trakcie procesu oczyszczania ilastych surow¬ ców, uniemozliwiajace utlenianie siarczanu zelazawego, zwiazane z wytracaniem sie z roztworu zwiazków zelaza.Przyklad I. Do 200 cz.w. kaolinu rozmieszanego w 800 cz.w. wody dozuje sie 4 cz.w. podsiarczynu sodu i miesza 2 godziny. Do mieszaniny dodaje sie nastepnie 1,4 cz.w. kwasu siarkowego, osiagajac pH roztworu 3 i pod próznia z pomp wodnych lub inzektorów miesza sie 2 godziny, po czym dolewa sie 0,2 cz.w. kwasu octowego i nastepnie dozuje wodny roztwór lugu sodowego o stezeniu 48%,-io zneutralizowania nieprzereago- wanego kwasu siarkowego, w ilosci okreslonej wedlug analizy. Kaolin odflltrowuje sie i suszy.Przyklad II. Do 200 cz.w. kaolinu w 800 cz.w. wody dozuje sie 5 cz.w. rongalitu i miesza sie 2 godziny. Do mieszaniny dodaje sie nastepnie 1,4 cz.w. kwasu siarkowego osiagajac pH roztworu 3, po czym dolewa sie 0,2 cz.w. kwasu octowego i nastepnie dozuje wodny roztwór lugu sodowego o stezeniu 48%, do zneutralizowania nieprzereagowanego kwasu siarkowego, w ilosci okreslonej wedlug analizy. Kaolin odflltrowuje sie i suszy.Przyklad III. Do 200 cz.w. kaolinu rozmieszanego w 800 cz.w. wody wlewa sie 1 cz.w. aldehydu mrówkowego rozpuszczonego w 1,5 cz.w. wody, dozuje sie nastepnie 4 cz.w. podsiarczynu sodu i miesza 2 godziny. Nastepnie dozuje sie 1,4 cz.w. kwasu siarkwego osiagajac pH roztworu 3, po czym dolewa sie 0,2 cz.w. kwasu octowego i nastepnie dozuje wodny roztwór lugu sodowego o stezeniu 48%, do zneutralizowania nieprze¬ reagowanego kwasu siarkowego, w ilosci okreslonej wedlug analizy. Kaolin odflltrowuje sie i suszy.Sposób wedlug wynalazku umozliwia efektywne prowadzenie procesu chemicznego oczyszczania surow¬ ców ilastych, zabezpiecza ochrone atmosfery oraz stwarza praktycznie niekorozyjne srodowisko dla instalacji przemyslowych. . PLThe subject of the invention is a method of purifying clay raw materials from the ferric oxide contained in them. The so far known method of removing ferric oxide from kaolins consists in reducing this oxide with sodium dithionite in an aqueous solution and then converting ferric oxide into water-soluble ferrous sulfate by means of sulfuric acid in an aqueous solution. Sulfuric acid decomposes the sulphites and dibsulphites used to reduce the ferric oxide. The resulting sulfur dioxide dissolves in the water, creating a reducing medium for the dissolved ferrous sulphate, preventing its oxidation during long-term filtration of the clay raw material. However, sulfur dioxide desorbing during the filtration process and then during the drying of the clay raw material, causes poisoning of the atmosphere and corrosion of equipment. In the method of purification of clay raw materials according to the invention, sodium dithionite is dosed into the aqueous suspension of the raw material in order to reduce ferric compounds, and then acidification of the solution with sulfuric acid is carried out until the pH value is 3, with desorption of sulfur dioxide dissolved in an aqueous suspension of clay raw material. Under the influence of vacuum, there is a reduced contact of the atmospheric air with the reaction mixture and therefore no oxidation of ferrous sulphate dissolved in this mixture occurs. Acetic acid and soda lye or sodium lye are then added to this suspension in a stoichiometric amount in relation to the sulfuric acid present in the reaction mixture. Acetic acid is used to provide an acidic reaction medium with a pH of less than 4.5. The clay raw material suspension prepared in this way is directed to filtration and then drying. The second variant of the method of purification of clay raw materials according to the invention consists in the action of the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid, called rongalite, on the aqueous suspension of clay raw material, and then acidification of the reaction mixture as in the first solution according to the invention. Under these conditions, the iron compounds contained in the clay raw material are reduced and converted into water-soluble iron sulfate, with no desorption of sulfur dioxide from the reaction environment, because the decomposition of rongalite under these conditions leads to the formation of hydroxymethanesulfonic acid, maintaining reducing environments in the post-reaction mixture during the purification of clay raw materials. Another variant of the method of purification of clay raw materials according to the invention consists in treating the aqueous suspension of clay raw material with sodium dithionite and an aqueous solution of formaldehyde and acidification as in the previous method according to invention. The ferrous compounds contained in the clay raw material are converted into ferrous sulphate, while the sulfur dioxide is bound by formaldehyde, preventing its desorption. Thanks to this, a reducing environment is ensured during the purification process of clay raw materials, preventing the oxidation of ferrous sulphate, related to precipitation of iron compounds from the solution. kaolin mixed in 800 cz. 4 parts of water are dosed sodium dithionite and stirred for 2 hours. Then 1.4 pbw is added to the mixture. sulfuric acid, reaching the pH of the solution 3, and under vacuum from water pumps or injectors, it is stirred for 2 hours, then 0.2 p.a. is added. of acetic acid and then dosing an aqueous solution of sodium lye at a concentration of 48%, - and to neutralize the unreacted sulfuric acid in the amount determined according to the analysis. Kaolin is filtered off and dried. Example II. Up to 200 parts kaolin in 800 cz. 5 parts of water are dosed rongalit and mixed for 2 hours. Then 1.4 pbw is added to the mixture. sulfuric acid, reaching the pH of the solution 3, then adding 0.2 p. acetic acid and then doses an aqueous solution of soda ash at a concentration of 48% to neutralize unreacted sulfuric acid in the amount determined according to the analysis. Kaolin is filtered off and dried. Example III. Up to 200 parts kaolin mixed in 800 cz. 1 part of water is poured in formaldehyde dissolved in 1.5 pts. water, then 4 parts of hot water are dosed sodium dithionite and stirred for 2 hours. Then 1.4 parts of water are dosed. sulfuric acid, reaching the pH of the solution of 3, then 0.2 pts. acetic acid and then dosed an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 48% to neutralize unreacted sulfuric acid in the amount determined by the analysis. Kaolin is filtered off and dried. The method according to the invention enables effective chemical purification of clay raw materials, protects the atmosphere and creates a virtually non-corrosive environment for industrial installations. . PL