PL95205B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia eterów bisglicydówych chlorowcobisfenoli o ogólnym wzorze 1 lub 2, w którym X oznacza atom wodoru, lub atom chlorowca albo ugrupowa¬ nie alkilowe lub arylowe.Zwiazki te /maja zastosowanie jako produkt wyj¬ sciowy przy wytwarzaniu tworzyw sztucznych, wlókieti syntetycznych, samogasnacych laminatów elektroizolaicyjnyoh itp.Znane i dotychczas wykorzystywane etery bis¬ glicydowe chlorowcobisfenoli sa otrzymywane gló¬ wnie na drodze reakcji 2,2-bis(4-hydrolksyfenylo)l,- -1,1-trójchlioiroetanu i epiohlorohydryny w dbeomo- sci 45% wodnego roztworu wodoriatlenku sodowe¬ go. Otrzymywane w ten sposób produkty stanowia zywice, których stopien czystosci nile gwarantuje jednak uzyskania z nich wyrobów o dolbryich wla¬ snosciach, zwlaszcza dielektrycznych. Polimery te maja postac wysiokolepkiej cieczy, co stwarza trud¬ nosci w transporcie, odwazaniu i w samym prze¬ twórstwie.Okazalo sie ze etery bisglicydowe chlorawcobis- fenoli o znacznie korzystniejszych cechach, majace ogólny wzór 1 i 2, w którym X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca albo ugrupowanie al¬ kilowe lub airylowe, mozna otrzymac w wyniku realkcji chlorowcobisfenoli o wzorach ogólnych 3 i 4, w których X oizinaczia atom wodortu lub atom chlorowca, albo ugrupowanie alkilowe lub arylo- 2 we, z epichlorohydryna w srodowisku bezwodnym wobec alkoholanu sodu, w temperaturze 60—ilOO°C.(Stosunki molowe chlonowcobisfenolu do eipjchlono- hydryny wynosza 1 :2—4, zas stosunki molowe chlorowcobisfenolu do alkoholanu sodu wynosza 1 s 10-^20.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku etery bisglicydowe chlorowoobisfenoli maja postac kry¬ staliczna o wyraznie zaznaczonej temperaturze top- nienia. Etery te mozna wielokrotnie krystalizowac z takich rozpuszczalników organicznych jak aceton, metanol lub ich mieszaniny. Produkt ten odznacza sie wysoka czystoscia, dzieki czemu wytworzone z niego wyroby charakteryzuja sie bardzo dobry- mi parametrami dielektrycznymi. Ze wzgledu na specyficzna budowe otrzymane etery po ultjwardze- niu maja najwiekszy stopien usieciowania, co za¬ pewnia wysokie wlasnosci mechaniczne a obecnosc chlorowca w lancuchu glównym powoduje efekty samogasniecia.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania.Przyklad I. 77 g 2,2-bis(p-hydroksyfenylo)- -1,1,1-trójchiloroetanu rozpuszcza sie w 300 g a- -ejpidhlorohydryny. Po ogrzaniu do temperatury 1)150C, podczas ciaglego mierzenia dodaje sie 4 m iroztwór meltanlolanu siadu porcjami po 5 ml. Re- aibcjje prowadzi sie przy pH w ciagu 6 godzin; utirzymuje sie roztiwór w temperalturze wrzenia 95 205 *3 metanolami sodu. Mieszanine poreakcyjna poddaje sie filtracji, po czym filtrat destyluje sie pod próz¬ nia. Pozostalosc rozpuszcza sie'w mieszaninie aceto¬ nu z metanolem w stoseknu' 2 : 3 w ilosci 100 ml w temperaturze wrzenia roztworu. Po krystalizacji 5 uzyskuje sie 69,3 g eteru w postaci bialego, kry¬ stalicznego proszku, co stanowi 91% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. 75 g 2,2-bis(3,5-dwubromo-4- -hydroksyfenylo)-propanu rozpuszcza sie w 300 g 10 epichlorohydryny. Podczas ciaglego mieszania i po ogrzaniu mieszaniny do temperatury ill5°C doda¬ je sie 4 m roztwór metainolainu sodu p[orqjaimi pó » ml. Reakcje prowadzi sie przy pH 7 w ciagu 6 godzin utrzymujac roztwór w temperaturze wrze- 15 nia metanolami sodu.Mieszanine poreakcyjna poddaje sie filtracji tpo czym filtrat kieruje sie do destylacji prózniowej.Pozostalosc po destylacji prózniowej rozpuszcza sie w lOO ml acetonie w temperaturze wrzenia roz- 20 tworu. Po krystalizacji otrzymuje sie 66 g eteru w postaci bialego, krystalicznego proszku, 00 sta¬ nowi 89% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. 69 g '2,2-bis(p-hydroksyfeny- lo)l,l-dwuehloroetylenu rozpuszcza sie w 3,00 g 25 a-epichlorohydryny. Podczas ciaglego mieszania i po ogrzaniu mieszaniny do temperatury 115°C dodaje sie 4 m roztworu metanolami sodu por¬ cjami po 5 ml. Reakcje prowadzi sie przy pH 7 w ciagu 6 godzin, utrzymujac roztwór w tempera- 30 turze wrzenia metanolami sodu. Mieszanine pore¬ akcyjna podaje sie filtracji po czym filtrat kieruje sie do destylacji prózniowej.Pozostalosc po destylacji rozpuszcza sie w mie¬ szaninie aceton—metanol w stosunku 2 :3 w ilosci 35 . 4 100 ml w temperaturze wrzenia roztworu. Po kry¬ stalizacji otrzymuje sie 62,1 g eteru w postaci bia¬ lego, krystalicznego proszku, co stanowi 90% wy¬ dajnosci teoretycznej.Przyklad IV. 77 g 2,2-ibis(p-hydroksyfeny- lo) 1,1,1-trój chloroetanu rozpuszcza sie w 300 g a- -epichlorohydryny. Podczas ciaglego mieszania i po ogrzaniu mieszaniny do temperatury 1'150iC pro¬ wadzi sie dozowanie w sposób ciagly porcjami po ml 4 m roztworu etanolanu sodu. Reakcje pro¬ wadzi sie przy pH 7 w ciagu 6 godzin, utrzymujac roztwór w temperaturze wrzenia etanolanu sodu.Mieszanine poreakcyjna poddaje sie filtracji po czym filtrat kieruje sie do destylacji prózniowej.Pozostalosc po destylacji rozpuszcza sie w tempe¬ raturze wrzenia roztworu. Po krystalizacji otrzy¬ muje sie 69,4 g eteru w postaci bialego, krystali¬ cznego proszku, co stanowi 91% wydajnosci teore¬ tycznej. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania eterów foisglicydowych chlorowcobisfenoli o wzorze ogólnym ii 12, w któ¬ rym X oznacza atom wodoru lub atom chlorow¬ ca albo ugrupowanie alkilowe lub arylowe, zna¬ mienny tym, ze na chlorowcobisfenole o wzorach ogólnych 3 i 4, w których X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, albo ugrupowanie alkilowe lub arylowe, dziala sie epichlorohydryna w srodo¬ wisku bezwodnym wobec alkoholaniu sodu, w tempe¬ raturze 60—L00°C, przy czym stosunek molowy chlo- rowcobisfenolu do epichlorohydryny wynosi 1 :2 — 4, a stosunek molowy chlorowcobisfenolu do alkoholanu sodu wynosi 1 :10—20.95205 X X CCI3/=u i V \ CsHV( O

2. -CH-CH-0-^J-C -^-0 j Y n v CH-CH-CH2 O WZÓR1 CH-CH-CH-O-^ /)-c-\ j)-0-CHjCH-CH2 WZÓR Z ¦&Ó- OH WZÓR 3 WZÓR 4 r?zv rc, ftilUA il:v«--;[.w- ! i PL