PL94429B1 - Sposob przerobki destylatow pozostalosciowych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania mineralnych olejów smarowych, wysokiej jakosci, z naftowych pozostalosci podestylacyjnych.Ciezkie destylaty naftowe wrzace w temperaturze powyzej 450°C, jak tez pozostalosci z destylacji atmosferycznej i prózniowej ropy naftowej, poza cennymi skladnikami w postaci smarowych olejów wysokiej lepkosci typu Bright-Stock, oraz surowcem dla krakingu katalitycznego, zawieraja znaczne ilosci wielkoczasteczkowych zwiazków zywicznych i asfaltowych. Wydzielanie ich znane jest w technologii przeróbki ropy naftowej. Sa to procesy odasfaltowania i odzywiczania za pomoca kwasu siarkowego lub przy pomocy cieklych niskoczasteczkowych weglowodorów nasyconych, glównie alkanów. Najczesciej stosuje sie propan, co przedstawiaja m.in. opisy patentowe St.Zjedn.Am. Nr 3202605 oraz 3379639, znane sa takze sposoby odasfaltowania za pomoca cieklych wyzszych weglowodorów parafinowych, zawierajacych 5—10 atomów wegla w czasteczce, co przedstawiono m.in. w opisach patentowych St.Zjed-Am nr nr 3278415 oraz 3334043.Procesy odasfaltowania i odzywiczania za pomoca kwasu siarkowego sa uciazliwe i nieekonomiczne, dlatego w praktyce przemyslowej nie maja juz szerokiego zastosowania. Natomiast wada procesów odasfaltowania propanem lub wyzszymi weglowodorami n-alkanowymi jest niedostateczne wydzielanie z czesci weglowodorowej, niskoczasteczkowych zywic oraz niepozadanych, zarówno w olejach jak tez w surowcu dla krakingu katalitycznego i do procesów hydroodsiarczania, wielopierscieniowych weglowodorów aromatycznych, bogatych w heteroatomy, które to zwiazki w znacznym stopniu rozpuszczaja sie w tych rozpuszczalnikach.Znana jest równiez reakcja utleniania asfaltów, stosowana w procesie poprawiania jakosci lub wytwarzania róznych gatunków asfaltów, ZdbLaltu surowego, bedacego deasfaltyzatem po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikowego. Prowadzone byly takze dawniej procesy otrzymywania asfaltów przez bezposrednie dmuchanie pozostalosci prózniowej, w celu otrzymania gotowych asfaltów, jednak w takim procesie traci sie zawarte w pozostalosci prózniowej frakcje olejowe, które opuszczaja instalacje utleniania w postaci gazów pooksydacyjnych, zatruwajacych atmosfere.2 94 429 Stwierdzono, ze dotychczasowych trudnosci powstajacych w procesie odasfaltowania mozna uniknac, prowadzac proces sposobem wedlug wynalazku, polegajacym na zastosowaniu reakcji utleniania, przed procesem odasfaltowania pozostalosci atmosferycznej lub prózniowej, z destylacji dowolnych frakcji naftowych.Wedlug wynalazku pozostalosc podestylacyjna otrzymywana z kolumny destylacyjnej atmosferycznej lub prózniowej poddaje sie w dowolnym reaktorze utleniajacym, najkorzystniej rurowym, lub w rurociagu, utlenianiu powietrzem, powietrzem wzbogaconym w tlen lub innym utleniaczem np. KMn04, przy czym proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym lub zwiekszonym w granicach do 30 atn, w temperaturze od 140—400°C w czasie od 5—1200 minut, korzystnie w obecnosci pary wodnej lub innego gazu obojetnego np. azotu.Nastepnie utleniona i odgazowana pozostalosc atmosferyczna lub prózniowa, wprowadza sie przez wymiennik ciepla do kolumny ekstrakcyjnej, gdzie zostaje poddana odasfaltowaniu i odzywiczeniu propanem lub innymi cieklymi alkanami, przy czym uzyskuje sie jako produkty: czesc weglowodorowa o obnizonej zawartosci niepozadanych skladników oraz czesc asfaitowo-zywiczna.W prowadzonym wedlug wynalazku procesie utleniania zwiazki zywiczne i policykliczne, oraz skladniki nizej czasteczkowe, bogate w metale i heteroatomy, ulegaja polimeryzacji i kondensacji, tworzac zwiazki trudnorozpuszczalne w rozpuszczalnikach alkanowych, które w procesie odasfaltowania przechodza do fazy asfaltenów i zywic. Równoczesnie powstale zywice utleniaja sie do asfaltenów a asfalteny zwiekszaja swój czezar czasteczkowy. Dlatego tak otrzymany produkt, po odasfaltowaniu i odzywiczeniu propanem lub innymi cieklymi alkanami, daje faze weglowodorowa o obnizonej zawartosci zywic i asfaltenów, skladników niepozadanych w olejach, a przy wlasciwym doborze warunków prowadzenia procesu, moze byc stosowany do produkcji olejów smarowych bez koniecznosci poddawania go do dodatkowej rafinacji selektywnej. Natomiast ^ czesc nierozpuszczalna w rozpuszczalnikach czyli zywice i asfalteny stanowi komponent asfaltów."Przyklad I. Celem przedstawienia stanu dotychczasowego, 1000g pozostalosci prózniowej poddano odasfaltowaniu propanem w znany sposób, uzyskujac 473 g oleju smarowego oraz 524 g asfaltu. Wlasnosci produktów podano w tabeli 1 i 2.Przyklad II. 1000 g pozostalosci prózniowej poddano utlenieniu powietrzem w sposób ciagly w reaktorze rurowym laboratoryjnym, w temperaturze 250°C w czasie 600 minut, a nastepnie utleniona pozostalosc poddano odasfaltowaniu propanem, uzyskujac 364 g oleju smarowego oraz 635 g asfaltu. Wlasnosci produktów podano w tabeli 1 i 2.Przyklad III. 1 000 g pozostalosci prózniowej poddano utlenieniu powietrzem w sposób ciagly w reaktorze rurowym laboratoryjnym, w temperaturze 250°C w czasie 1 200 minut a nastepnie utleniona pozostalosc poddano odasfaltowaniu propanem, uzyskujac 284 g oleju smarowego oraz 708 g asfaltu. Wlasnosci produktów podano w tabeli 1 i 2.Tabela! Wlasnosci oleju smarowego Prz.I Prz.ll Prz.lll Wspólcz.zalam.swiatla (70°C) 1,4962 1,4888 1,4847 Gestosc (70°) 4°C 0,8937 0,8843 0,8770 Masa czasteczkowa 795 761 730 Lepkosc (50° C wcSt 539,15 353,8 286,9 Lepkosc/100°C w cSt 44,86 ,35,20 30,37 Wskaznik lepkosci 74,2 81,5 79 Tabela 2 Wlasnosciasfaltu Prz.I Prz.ll Prz.lll Temp.mieknieniaPiK w °C Temp.lamliwosci w °C Penetracja w ° 45 -5 360 53 -17 80 71 -7 2494 429 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób przeróbki destylatów pozostalosciowych, z destylacji atmosferycznej lub prózniowej dowolnych frakcji naftowych, znamienny tym, ze pozostalosc podestylacyjna poddaje sie utlenianiu przed procesem odasfaltowania propanem lub innymi alkanami.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie prowadzi sie za pomoca powietrza, powietrza wzbogaconego w tlen lub innego utleniacza, korzystnie KMn04 w typowym reaktorze, najkorzystniej rurowym lub rurociagu, korzystnie w obecnosci pary wodnej lub gazu obojetnego np. azotu, w czasie od 5 do 1200 minut, przy czym stosuje sie cisnienie atmosferyczne lub zwiekszone do 30 atn, oraz temperature od 140 do400°C. PL