PL93437B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL93437B1
PL93437B1 PL18559774A PL18559774A PL93437B1 PL 93437 B1 PL93437 B1 PL 93437B1 PL 18559774 A PL18559774 A PL 18559774A PL 18559774 A PL18559774 A PL 18559774A PL 93437 B1 PL93437 B1 PL 93437B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
group
acid
aqueous solution
salt
Prior art date
Application number
PL18559774A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL18559774A priority Critical patent/PL93437B1/pl
Publication of PL93437B1 publication Critical patent/PL93437B1/pl

Links

Landscapes

  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wyodrebniania antybiotyków beta-laktamowych o wzorze ogólnym 1, w którym R4 oznacza atom wodoru lub grupe acylowa o wzorze ogólnym R2CO, w którym Ra oznacza ewentualnie podstawiona grupe arylowa, grupe heterocykliczna, grupe aralkilowa lub inna podstawiona grupe alkilowa, a Z ozna¬ cza ugrupowanie o wzorze 2 wystepujace w penicylinach lub ugrupowanie o wzorze ogólnym 3 wystepujace w cefalo- sporynach, w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupe aeetoksylowa, z roztworów Wodnych, takich jak mieszaniny poreakcyjne lub brzeczki fermentacyjne.Stosowane w praktyce sposoby wyodrebniania antybio¬ tyków beta-laktamowych z wodnych roztworów polegaja zazwyczaj na ekstrakcji tych antybiotyków w postaci wol¬ nych kwasów rozpuszczalnikami organicznymi i wymagaja silnego zakwaszenia fazy wodnej, a takze oziebienia roztworu wodnego do temperatury okolo 0—5 °C. Powoduje to znacz¬ ne straty produktu, zwlaszcza przy wielokrotnym powta¬ rzaniu tej operacji.Okazalo sie, ze mozna uniknac niekorzystnego zakwasza¬ nia ofaz klopotliwego oziebiania roztworu wodnego, prze¬ prowadzajac w srodowisku obojetnym w temperaturze pokojowej antybiotyk beta-laktamowy w trudno rozpusz¬ czajaca sie w wodzie sól z odpowiednia amina przy równo¬ czesnej ekstrakcji tej soli organicznym rozpuszczalnikiem nie mieszajacym sie w wodzie. Sól te ewentualnie wyodreb¬ nia sie i nastepnie rozklada do wolnego antybiotyku za pomoca wodnego roztworu soli alkalicznej odpowiedniego kwasu.Sposobem wedlug wynalazku wodny roztwór antybiotyku beta-laktamowego o wzorze ogólnym 1, w którym Rx, Rj, Z i R, maja podane wyzej znaczenie, w postaci soli metalu alkalicznego lub amonowej, lub zawiesine tego antybiotyku w wódzie, poddaje sie dzialaniu roztworu aminy o wzorze ogólnym 4, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa lub grupe aralkilowa, ewentualnie w postaci mrówczanu, octanu, lub chlorowo¬ dorku, w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda, korzystnie w octanie etylu, z fazy organicznej ewentualnie wyodrebnia sie sól antybiotyku o wzorze ogólnym 1 2 amina o wzorze ogólnym 4 i ponownie roz¬ puszcza w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, korzystnie w octanie etylu, po czym otrzymany roztwór lub bezposrednio faze organiczna wytrzasa sie z wodnym roz¬ tworem soli metalu alkalicznego kwasu chlorowcokarbo- ksylowego, takiego jak kwas trójchlorowcooctowy, lub kwasu mineralnego, takiego jak kwas azotowy, kwas jodowodorowy lub kwas fosforowy, a z roztworu wodnego wyodrebnia sie antybiotyk w znany sposób.Po wyodrebnieniu antybiotyku w fazie organicznej po¬ zostaje odpowiednia sól aminy z uzytym kwasem chlorowco- karboksylowym lub mineralnym, z której mozna zregene¬ rowac wolna amine o wzorze ogólnym 4 i uzyc do nastep¬ nych operacji.Sposób ten umozliwia otrzymanie z wysoka wydajnoscia ze stosunkowo rozcienczonych roztworów poreakcyjnych lub brzeczek fermentacyjnych dowolnie stezonego roztworu soli metalu alkalicznego czystego antybiotyku beta-lak- 93 437»3 43 3 tamowego bez znaczych strat towarzyszacych wyodrebnia¬ niu tych antybiotyków z roztworów kwasnych.Przyklad I. 120 ml roztworu wodnego zawierajacego wedlug oznaczen jodometrycznych 7,44 g (0,02 mola) soli sodowej ampicyliny poddano ekstrakcji przy uzyciu roz- 5 tworu 9,86 g (0,022 mola) octanu p- [2,2,2-trójchloro- -1-(cykloheksyloamino)-etylo] -benzylidenoaminoguanidyny w 140 ml octanu etylu. Po rozdzieleniu warstw faze wodna wytrzasano dodatkowo 3 x 15 ml octanu etylu. W polaczo¬ nych ekstraktach octanowych znajduje sie wedlug oznaczen 10 jodometrycznych 14,1 g (0,019 mola) soli ampicyliny zp- [2,2,2-ttójcWoro-l-/cykloheksyloamino/-etylo] -benzy¬ lidenoaminoguanidyna. Nastepnie faze octanowa ekstraho¬ wano wodnym roztworem 3,94 g (0,019 mola) trójchloro- octanu potasowego. Po rozdzieleniu warstw warstwa wodna 15 zakwaszono do wartosci pH 5,8 i pozostawiono do krystali¬ zacji. Uzyskany osad.przemyto 10 ml wody i suszono na powietrzu. Uzyskano 7$ g trójwodzianu ampicyliny o czys¬ tosci 95,4% (w przeliczeniu na substancje bezwodna), [a] d = 260° (C = 0,25, H20). Wydajnosc w przelicze- 20 niu na wyjsciowa sól sodowa ampicyliny — 87,0%.Przyklad II. Postepujac analogicznie jak w przykla¬ dzie I, ale stosujac sól ampicyliny z p-[2,2,2-trójchloro- -1-/III rz.-butyloamino/-etylo] -benzylidenoaminoguanidy- na, otrzymano 6,9 g trójwodzianu ampicyliny o czystosci 96,8% (w przeliczeniu na substancje bezwodna), co stano¬ wi 85,1% wydajnosciw przeliczeniu na wyjsciowa sól sodowa, ampicyliny, [a] D = 260, (c = 0,25, H30).Przyklad III. Postepujac analogicznie jak w przy- 30 kladzie I, ale stosujac mieszanine poreakcyjna zawierajaca wodny roztwór soli sodowej kwasu 6-aminopenicylanowego, który poddawano ekstrakcji roztworem octanu p- [2,2,2- -trójchloro-1-/cykloheksyloamino/-etylo] -benzylidenoami¬ noguanidyny w octanie etylu, otraymano kwas 6-amino- 35 -penicylanowy o czystosci 97,3% z wydajnoscia 94,8%.Przyklad IV. Postepujac smlogicznie jak w przy¬ kladzie I, ale stosujac mieszanine reakcyjna zawierajaca wodny roztwói soli sodowej kwasu 7-aminocefalosporano- wego, który poddawano ekstrakcji roztworem octanu 40 p- [2,2,2-trójchloro-l-/cykloheksyloamino/-etylo] -benzyli¬ denoaminoguanidyny w octanie etylu, otrzymano kwas 7-aminocefalosporanowy o czystosci 96,0% z wydajnoscia 93,8%.Przyklad V. Postepujac analogicznie jak w przy- 45 kladzie I, ale stosujac mieszanine reakcyjna zawierajaca wodny roztwór soli sodowej kwasu 7-aminodezacetoksyce- falosporanowego, który poddawano ekstrakcji roztworem octanu p-[2,2,2-trójchloro-l-/III rz.-butyloamino/-etylo] - -benzylidenoaminoguanidyny w octanie etylu, otrzymano 50 kwas 7-aminodezacetoksycefalosporanowy o czystosci 95,8% z wydajnoscia 94,1% Przyklad VI. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie I, ale stosujac wodny roztwór soli sodowej penicyliny fenoksymetylowej, który ekstrahowano roztworem octanu 55 p- [2,2,2-trójchloro-l-/cykloheksyloamino/-etylo] -benzyli¬ denoaminoguanidyny w octanie etylu, otrzymano penicyline fenoksymetylowa o czystosci 95,9% z wydajnoscia 93,1%.Przyklad VII. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie I, ale stosujac trójfluorooctan potasowy, otrzymano 60 ampicyline o czystosci 97,1% z wydajnoscia 88,7%.Przyklad VIII. 15 ml roztworu octanu etylu zawie¬ rajacego 1,4 g (0,002 mola) soli penicyliny benzylowej z p-[2,2,2-trójchloro-l-/III rz.-butyloamino/-etylo] -benzy- lidenoaminoguanidyna, otrzymanej w wyniku ekstrakcji 65 4 wodnego roztworu soli potasowej penicyliny benzylowej roztworem octanu etylu zawierajacym octan p-[2,2,2-trój- -chloro-l-/III rz.-butyloamino/-etylo] -benzylidenoamino- -guanidyny, ekstrahowano 10 ml wody zawierajacej 0,404 g (0,002 mola) trójchlorooctanu potasowego. Warstwe octano¬ wa przemyto dodatkowo 3 ml wody i polaczone warstwy wodne poddano liofilizacji. Otrzymano 0,73 g soli potasowej penicyliny benzylowej o czystosci 96,5%, co stanowi 93,0% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IX. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie VIII, ale stosujac sól penicyliny 2-etoksynaftylowej z p- [2,2,2-trójchloro-l-/cykloheksyloamino/-etylo] -benzy- lidenoaminoguanidyna, otrzymano sól potasowa penicyliny 2-etoksynaftylowej o czystosci 95,8% z wydajnoscia 93,3% wydajnosci teoretycznej.Przyklad X. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie I, ale stosujac azotan potasowy, otrzymano ampicyli¬ neo czystosci 95,5% w przeliczeniu na bezwodna substancje, z wydajnoscia 79,1%.Przyklad XI. Postepujac tak jak w przykladzie VIII ale stosujac sól kwasu 7-/tienylo-2-acetamido/-cefalospora- nowego (cefalotyny) z p-[2,2,2-trójchloro-l-/cykloheksy¬ loamino/-etylo] -benzylidenoaminoguanidyna i trójchloro- octan potasowy otrzymano sól potasowa cefalotyny o czys¬ tosci 96,8% z wydajnoscia 93,8%.Przyklad XII. 3,26 g (0,004 mola) soli penicyliny a-karboksybenzylowej z p-[2,2,2-trójchloro-l-/III rz.- -butyloamino/-etylo] -benzylidenoaminoguanidyna w 30 ml octanu etylu, otrzymanej w wyniku ekstrakcji mieszaniny poreakcyjnej zawierajacej wodny roztwór soli sodowej penicyliny a-karboksybenzylowej roztworem octanu p- - [2,2,2-trójchloro-l-/III rz.-butyloamino/-etylo] -benzylide¬ noaminoguanidyny w octanie etylu, wytrzasano w ciagu kilku minut w temperaturze 5 °C z roztworem 0,84 g (0,004 mola) trójchlorooctanu sodowego w 8 ml wody. Po roz¬ dzieleniu warstw, warstwe wodna przemyto 5 ml octanu etylu, a nastepnie do warstwy wodnej zawierajacej sól jedno- sodowa penicyliny a-karboksybenzylowej dodaje sie na¬ sycony wodny roztwór kwasnego weglanu sodowego do wartosci pH 7,0. Do otrzymanego roztworu dodano 8 ml acetonu i po rozdzieleniu warstw, warstwe dolna wodno- -acetonowa wkroplono w ciagu 30 minut do 150 ml roz¬ tworu zawierajacego 100 ml alkoholu izopropylowego i 50 ml chlorku metylenu. Nastepnie wkroplono powoli równiez warstwe górna acetonowo-wodna, zawierajaca równiez penicyline a-karboksybenzylowa. Zawiesine o- chlodzono do temperatury 5 °C i po 10 minutach saczono, osad na nuczy przemyto 3 x 10 ml chlorku metylenu, 2x 10 ml acetonu i wysuszono nad P3Os. Otrzymano 1,5 g soli dwusodowej penicyliny a-karboksybenzylowej, co stanowi 87,2% wydajnosci teoretycznej. Czystosc wedlug oznaczed alkacymetrycznych — 94,1%.Przyklad XIII. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie VIII, ale stosujac sól kwasu 7-/3-o-chlorofenylo- -5~metylo-4-izoksazolilokarbonylo/-aminodezacetoksycefa- losporanowego z p- [2,2,2-trójchloro-l-/cykloheksyloamino /- -etylo]-benzylidenoaminoguanidyna, otrzymano sól pota¬ sowa kwasu 7-/3-o-chlorofenylo-5-metylo-4-izoksazolilo- karbonylo/-aminodezacetoksycefalosporanowego z wydaj¬ noscia 92,5%. Czystosc wedlug oznaczen jodometrycznych 95,5%.Przyklad XIV. Postepujac analogicznie jak w przy¬ kladzie VIII, ale stosujac sól kwasu 7-fenyloacetamidodeza- cetoksycefalosporanowego z p-[2,2,2-trójchloro-l-/HI rz«-93 437 -butyloamino/-etylo] -benzylidenoaminoguanidyna, otrzy¬ mano sól potasowa kwasu 7-fenyloacetamidodezacetoksyce- falosporanowcgo z wydajnoscia 91,8%. Czystosc wedlug oznaczen jedometrycznych 94,8%. PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyodrebniania antybiotyków beta-laktamo- wych, takich jak penicyliny o wzorze ogólnym 1, w którym R± oznacza atom wodoru lub grupe acylowa o wzorze ogól¬ nym R2CO, w którym R2 oznacza ewentualnie podstawiona grupe arylowa, grupe heterocykliczna, grupe aralkilowa lub inna podstawiona grupe alkilowa, a Z oznacza ugrupowanie o wzorze 2, znamienny tym, ze roztwór wodny penicyliny o wzorze ogólnym 1, w którym R13 R2 i Z maja podane wy¬ zej znaczenie, w postaci soli metalu alkalicznego lub amono¬ wej, lub zawiesine tego antybiotyku w wodzie, poddaje sie dzialaniu roztworu aminy o wzorze ogólnym 4, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa lub grupe aralkilowa, ewentualnie w postaci mrówczanu, octanu lub chlorowodorku, w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda, korzystnie w oc¬ tanie etylu, z fazy organicznej ewentualnie wyodrebnia sie sól antybiotyku o wzorze ogólnym 1 z amina o wzorze ogól¬ nym 4 i ponownie rozpuszcza w rozpuszczalniku nie mie¬ szajacym sie z woda, korzystnie w octanie etylu, po czym otrzymany roztwór lub bezposrednio faze organiczna wytrzasa sie z wodnym roztworem soli metalu alkalicznego kwasu chlorowcokarboksylowego, takiego jak kwas trój- chlorowcooctowy, lub kwasu mineralnego, takiego jak 6 kwas azotowy, jodowodorowy lub fosforowy, a z roztworu wodnego wyodrebnia sie antybiotyk w znany sposób.
  2. 2. Sposób wyodrebniania antybiotyków beta-laktamo- wych, takich jak cefalosporyny, o wzorze ogólnym 1, w któ- 5 rym R± oznacza atom wodoru lub grupe acylowa o wzorze ogólnym R2CO, w którym R2 oznacza ewentualnie podsta¬ wiona grupe arylowa, grupe heterocykliczna, grupe aralki¬ lowa lub inna podstawiona grupe alkilowa, a Z oznacza ugrupowanie o wzorze ogólnym 3, w którym R3 oznacza 10 atom wodoru lub grupe acetoksylowa, znamienny tym, ze roztwór wodny cefalosporyny o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R13 R2, Z i R3 maja podane wyzej znaczenie, w postaci soli metalu alkalicznego lub amonowej, lub zawiesine tego antybiotyku w wodzie, poddaje sie dzialaniu roztworu aminy 15 o wzorze ogólnym 4, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa lub grupe aral¬ kilowa, ewentualnie w postaci mrówczanu, octanu lub chlorowodorku, w rozpuszczalniku organicznym nie mie¬ szajacym sie z woda, korzystnie w octanie etylu, z fazy orga- 20 nicznej ewentualnie wyodrebnia sie sól antybiotyku o wzo¬ rze ogólnym 1 z amina o wzorze ogólnym 4 i ponownie rozpuszcza sie w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, korzystnie w octanie etylu, po czym otrzymany roztwór lub bezposrednio faze organiczna wytrzasa sie *5 z wodnym roztworem soli, metalu alkalicznego kwasu chlo¬ rowcokarboksylowego, takiego jak kwas trójchlorowcooc- towy, lub kwasu mineralnego, takiego jak kwas azotowy, jodowodorowy lub fosforowy, a z roztworu wodnego wyod¬ rebnia sie antybiotyk w znany sposób.93 437 R,-NH-CH-CH 2 i i j OC—N—CH- W2ÓT "f C H* C H» W2d7 2 -CHo-C ' I CHgR3 w?dr3 R,-NH-CH-/~yCH«N-NH-C=NH I ^ | CCU NH9 wzdr^ LZG Zakl. Nr 3 w Pab. zam, S52-77 nakl. 115+20 egz. Cena 10 zl PL
PL18559774A 1974-03-07 1974-03-07 PL93437B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18559774A PL93437B1 (pl) 1974-03-07 1974-03-07

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18559774A PL93437B1 (pl) 1974-03-07 1974-03-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL93437B1 true PL93437B1 (pl) 1977-05-30

Family

ID=19974729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL18559774A PL93437B1 (pl) 1974-03-07 1974-03-07

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL93437B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007128213A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-15 Qiming Ma Solid powder of penicillin sodium salt with high purity and/or content and its manufacture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007128213A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-15 Qiming Ma Solid powder of penicillin sodium salt with high purity and/or content and its manufacture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3174964A (en) Derivatives of 6-aminopenicillanic acid
EP0019345A1 (en) Process for the preparation of a (D-alpha-amino-(p-hydroxyphenyl)-acetamido) group containing cephalosporanic acid derivatives
CA1051799A (en) Antibacterial agents
US3954733A (en) Naphthyridine-3-carboxamido-benzylpenicillins and salts thereof
US3316247A (en) Process for the preparation of penicillins
NO146203B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av cephalexin eller salter derav
US4312982A (en) α-Acylureidocephalosporins and salts and esters thereof
US3780031A (en) Process for preparing cephalosporin compounds
US3862181A (en) Process for preparing cephalosporins
PL93437B1 (pl)
US4145418A (en) Thienopyridine substituted cephalosporins
GB2179348A (en) Process for the preparation of 6-D-( alpha )-(4-ethyl-2,3-dioxo-1 1-piperazinylcarbonylamin)- alpha -phenylacetamido- penicillanic acid
US3996236A (en) Methoxymethyl D-6-(2,2-dimethyl-5-oxo-4-phenyl-1-imidazolidinyl)penicillanate
PL82809B1 (en) Process for the preparation of 7-substituted amino-desacetoxycephalosporanic acid compounds[us3852281a]
EP0019067B1 (en) 5,10-dioxo-5,10-dihydrodiimidazo(1,5-a,1',5'-d)pyrazine-1,6-dicarboxylic acid and a process for producing imidazoledicarboxylic acid amido-derivatives
US4322526A (en) Process for producing 7-aminocephalosporanic acid
US4258183A (en) Process for the preparation of cephalosporin compounds
EP0023045B1 (en) Imidazolecarboxylic acid derivatives of penicillins and cephalosporins
CZ296567B6 (cs) Zpusob prípravy draselné soli kyseliny klavulanové
US4158733A (en) 7β-Acyloxy-3-acetoxymethyl cephalosporins
US3926984A (en) 7-{8 2-(2-Thioxo-4-thiazolin-3-yl)-acetamido{9 {0 cephalosporanic acid derivatives
US4625021A (en) High yield process for preparing beta-lactam antibiotics having a high purity degree
US3071576A (en) Synthetic penicillins
US4236001A (en) 7β-Acyloxy-3-heterocyclicthiomethyl cephalosporins
US4185015A (en) Methoxymethyl 6-[D-2,2-dimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-5-oxo-1-imidazolyl]penicillanate