PL92673B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL92673B1
PL92673B1 PL17760775A PL17760775A PL92673B1 PL 92673 B1 PL92673 B1 PL 92673B1 PL 17760775 A PL17760775 A PL 17760775A PL 17760775 A PL17760775 A PL 17760775A PL 92673 B1 PL92673 B1 PL 92673B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrosilicon
oils
alkyl
oils according
amount
Prior art date
Application number
PL17760775A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL17760775A priority Critical patent/PL92673B1/pl
Publication of PL92673B1 publication Critical patent/PL92673B1/pl

Links

Landscapes

  • Silicon Polymers (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych przez kohydrolize i po- likondensacje odpowiednich mieszanin dwualkilo- i alkilowodoro-dwuchlorowcosilanów z dodatkiem trójchlo- rowcosilanu z wykorzystaniem, zamiast rozpuszczalnika, mieszanin powstajacych ubocznie alkilowodorocyklo- siloksanów.Oleje alkilowodorosilikonowe (ciekle alkilowodoropolisiloksany) otrzymuje sie na drodze kohydrolizy i polikondensacji mieszanin odpowiednich monomerów: dwualkilodwuchlorowcosilanów (R2SiX2) i alkilo/wodo- ro/dwuchlorowcosilanów (R'SiHX'2). Produktami takiej polikondensacji sa odpowiednie alkilowodorosiloksany o strukturze lancuchowej lub pierscieniowej i róznych ciezarach czasteczkowych.Zawartosc reaktywnych polaczen Si-H zalezy przede wszystkim od stosunku alkilo/wodoro/dwuchlorow- cosilanu do dwualkilodwuchlorowcosilanu. Ciezary czasteczkowe i zawartosc niskoczasteczkowych cyklosiloksa- nów (które nie majac wiekszego znaczenia praktycznego traktowane sa jako produkty uboczne) zaleza natomiast od warunków hydrolizy i polikondensacji a przede wszystkim od temperatury, rodzaju i ilosci rozpuszczalnika a takze od stezenia chlorowcowodoru.W celu uzyskania pozadanych ciezarów czasteczkowych i mozliwie jednorodnej struktury prowadzi sie zwykle proces katalitycznej polikondensacji (równowazenia) w obecnosci okreslonego dodatku monomeru jedno- funkcyjnego blokujacego konce lancuchów.Ogólnie wiadomo, ze dla uzyskania olejów o malej zawartosci zwiazków pierscieniowych korzystnie jest stosowac rozpuszczalniki nie mieszajace sie z woda i utrzymywac male stezenie chlorowcowodoru przez uzycie znacznego nadmiaru wody lub prowadzenia procesu w srodowisku alkalicznym; srodowisko alkaliczne w przy¬ padku syntezy alkilowodorosiloksanów jest jednak niepozadane ze wzgledu na rozrywanie polaczen Si-H przy odczynie pH powyzej 8, co prowadzi do niepozadanego sieciowania oleju.W wiekszosci opisanych metod syntezy olejów alkilowodorosilikonowych uzyskuje sie podczas hydrolizy monomerów wieloskladnikowe mieszaniny, zawierajace ca 15—25% lotnych cyklosiloksanów, a wydajnosc kon¬ cowa oleju o pozadanym ciezarze czasteczkowym waha sie ok. 60% wydajnosci teoretycznej.Stwierdzono, ze stosujac jako rozcienczalnik monomerów dowolna mieszanine cyklosiloksanów w ilosci nie niniejszej niz 0,3 cz/1 cz. mieszaniny monomerów, prowadzac hydrolize mieszanina wody i weglanu wapnia,2 92 673 w ilosci niezbednej dla zobojetnienia powstajacego chlorowcowodoru, oraz stosujac dodatek odpowiedniej ilosci monomeru jednofunkcyjnego otrzymuje sie w jednej operacji olej alkilowodorosilikonowy o pozadanym ciezarze czasteczkowym i lepkosci, przy czym, dzieki przesunietej równowadze zwiazków cyklicznych do liniowych, wydajnosc oleju mozna zwiekszyc do 70—80% wydajnosci teoretycznej. Uzyte cyklosiloksany regeneruje sie na drodze destylacji pod obnizonym cisnieniem i zawraca do procesu ewentualnie odprowadzajac niewielka ilosc (kilkatrotnie mniejsza anizeli otrzymywane przy zastosowaniu rozpuszczalników organicznych) do wykorzystania dla innych celów. Najczesciej jednak straty podczas operacji hydrolizy i destylacji pod obnizonym cisnieniem równowaza przyrost ilosci powstajacych podczas hydrolizy cyklosiloksanów.Wynaleziony sposób ilustruje blizej przyklad.Przyklad I. Roztwór 170 czesci wagowych dwumetylodwuchlorosilanu, 80 czesci wagowych metylo- dwuchlorosilanu i 1 czesci wagowej trójmetylochlorosilanu w 170 czesciach wagowych mieszaniny dwumetylocy- klosiloksanów (o zawartosci okolo 85% osmiometylocykloczterosiloksanu a nie zawierajacych polaczen SiH) dodawano powoli w ciagu ok. 4 godzin do mieszanej energicznie zawiesiny 180 czesci wagowych weglanu wapnia w 400 czesciach wagowych wody. Temperature w czasie hydrolizy utrzymywano w zakresie 20—25°C. Po zakonczeniu wkraplania kontynuowano mieszanie w ciagu 30 minut, a nastepnie otrzymana mieszanine dwufazo¬ wa rozdzielono. Otrzymano okolo 605 czesci wagowych dolnej warstwy wodnej o slabo kwasnym odczynie i gestosci ok. 1,32 oraz 310 g obojetnej warstwy organicznej. Po wysuszeniu warstwy organicznej bezwodnym siarczanem sodowym poddano ja destylacji pod obnizonym cisnieniem otrzymujac 180 cz. wagowych frakcji wrzacej w zakresie 80—130°C przy 3 mm Hg zawierajacej okolo 73% osmiometylocykluczterosiloksanu i okolo 0,20% czynnego wodoru (w polaczeniach SiH). Pozostalo 105 czesci wagowych bezbarwnego oleju o lepkosci /kolo 400 cP, zawartosci czynnego wodoru, okolo 0,55% a resztkowych grup koncowych silanolowych (SiOH) ok. 0,15% co odpowiada wydajnosci ok. 80%w stosunku do wydajnosci teoretycznej. Otrzymany olej moze byc zastosowany w kompozycjach dla impregnacji wodoodpornej tkanin. PL

Claims (6)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych przez kohydrolize i polikondensacje odpowie¬ dnich mieszanin dwualkilodwuchlorowcosilanów z alkilowodorodwuchlorowcosilanami w obecnosci obojetnych rozpuszczalników i wody, znamienny tym, ze jako rozcienczalniki monomerów lagodzace przebieg ko- hydrolizy i zwiekszajace wydajnosc olejów stosuje sie lotne alkilocyklopolisiloksany w ilosci nie mniejszej niz 0,3 cz. wag./l cz.w. mieszaniny monomerów, jako srodek regulujacy stopien polikondensacji stosuje sie trójalki- lochlorowcosilan, a jako srodek zabezpieczajacy przed nadmiernym wzrostem stezenia chlorowcowodoru stosuje sie dodatek weglanu wapnia do fazy wodnej.
  2. 2. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych wedlug zastrz.(1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine lotnych metylocyklopolisiloksanów w ilosci najkorzystniej 0,5—1 cz./cz. mieszaniny mo¬ nomerów oraz, ze cyklosiloksany te po oddestylowaniu pod obnizonym cisnieniem i wysuszeniu ewentualnie zawraca sie do rozcienczenia mieszaniny monomerów.
  3. 3. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwualkilodwuchlorowcosilan stosuje sie dwumetylodwuchlorosilan jako alkilowodorodwuchlorowcosilan stosuje sie metylodwuchlorosilan, a jako trójalkilochlorowcosilan stosuje sie trójmetylochlorosilan w stosunkach zaleznych od pozadanej zawartosci czynnego wodoru (polaczen SiH) oraz pozadanego stopnia polikondensacji dlugosci lancucha.
  4. 4. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ilosc weglanu wapnia dodawanego do fazy wodnej dobrana jest tak, aby co najmniej 75% a najkorzystniej 100% powstajacego w czasie hydrolizy i rozpuszczajacego sie w fazie wodnej chlorowcowodoru ulegalo zobojetnieniu.
  5. 5. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze szybkosc dodawania roztworu moaomerów do fazy wodnej dobiera sie tak aby stezenie chlorowcowodoru nie przekraczalo wartosci 5%.
  6. 6. Sposób wytwarzania olejów alkilowodorosilikonowych wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze temperatura podczas procesu kohydrolizy monomerów nie przekracza 35°C a najkorzystniej utrzymuje sie w zakresie 10-25°C. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
PL17760775A 1975-01-27 1975-01-27 PL92673B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17760775A PL92673B1 (pl) 1975-01-27 1975-01-27

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17760775A PL92673B1 (pl) 1975-01-27 1975-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL92673B1 true PL92673B1 (pl) 1977-04-30

Family

ID=19970720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL17760775A PL92673B1 (pl) 1975-01-27 1975-01-27

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL92673B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1136639A (en) Addition of si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond
US3963726A (en) Quaternary ammonium salts of chloromethylated silicon compounds
DE69117094T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kopolymeren mit Diphenyl- und Dimethylsiloxankettensegmenten
US4549004A (en) Fluoroalkyloxyalkyl containing organopolysiloxanes
NO161961B (no) Platina-trienkompleks og anvendelse av dette.
EP0430216B1 (en) Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof
US2961425A (en) Fluoroalkylsiloxane fluids
US4587320A (en) Method for making carboxyfunctional silicone glycols
JPS5879021A (ja) オルガノシロキサンの製法
US2967170A (en) Reaction of silicols with silicon-bonded hydrogen
US4073801A (en) Process for the preparation of linear and branched chlorosiloxanes
US3294718A (en) Method for preparing block copolymers
JP2678624B2 (ja) アミノ基を有するオルガノシロキサン化合物
US7582700B2 (en) Method for the production of emulsions of highly-viscous organopolysiloxanes
CA2030048A1 (en) Nonaqueous method for making silicone oligomers
US3183254A (en) Organic silicone compounds and method for producing same
US3522327A (en) Curable organopolysiloxane compositions containing platinum complexes
PL92673B1 (pl)
US2872434A (en) mezsio
CN105330864B (zh) 有机硅化合物及其制备方法和应用
US4044038A (en) Process for the manufacture of at least substantially balanced organopolysiloxane mixtures with silyl halide groupings
US2810704A (en) Process for making moisture-unstable methyl methoxypolysiloxane
US5357016A (en) Preparation and processing of polydiorganosiloxanes
US3243409A (en) Silicon-containing polyoxymethylenes and method for preparing
CA1044247A (en) Process for the production of silanol-stopped diorganopolysiloxanes