PL90723B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest klej do laczenia wyrobów poliestrowych z wyrobami z mieszanek elastome¬ rów.Podczas przemyslowych operacji sklejania wyrobów poliestrowych z wyrobami gumowymi, nalezy brac pod uwage dwa wazne czynniki, a mianowicie ilosc substancji stalej w kleju i temperature, w której prowadzi sie operacje sklejania. Zawartosc w kleju cial stalych jest wazna dlatego, ze im wieksza jest wymagana zawartosc cial stalych w kleju dla sklejenia poliestru i gumy, tym wiekszy jest koszt wytworzenia gotowego wyrobu.Temperatura, w której prowadzi sie operacje sklejania wazna jest dlatego ze kord poliestrowy ze wzrostem temperatury procesu wykazuje znaczny staly spadek wytrzymalosci na rozciaganie.Z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2990313 i 3307966 znane sa kleje do laczenia wyrobów poliestrowych z wyrobami z mieszanek elastomerów, nakladany w ilosci 2—30% wagowych, skladajacy sie z poliepoksydu zawierajacego srednio w kazdej czasteczce dwie grupy epoksydowe, o temperaturze topnienia ponizej 150°C; srednim ciezarze czasteczkowym ponizej 3000 i równowazniku epoksydowym ponizej 2500, aromatycznego poliizocyjanianu o ogólnym wzorze Ar(NCO)n, [Ar(NCO)n]m lub Ar(NHCOX)n, w którym Ar oznacza reszte organiczna zawierajaca co najmniej jeden pierscien aromatyczny, X oznacza grupe aryloksylowa, arylotiolowa, iminoksylowa lub laktam-N-ylowa a m i n oznaczaja liczbe calkowita równa co najmniej 2, przy czym stosunek wagowy poliepoksydu do poliizocyjanianu wynosi co najmniej 0,01—5,0 i stanowiacych co najmniej 0,2—5% wagowych nakladanej powloki oraz cieklego nosnika i lateksu kauczukowego, zawierajacego produkt reakcji fenolu z formaldehydem, stanowiacego 1,8—25% wagowych nakladanej powloki, przy czym wspomniany lateks stanowi lateks kauczuku naturalnego, kauczuku butadienowo-styrenowego lub kauczuku butadienowo-winylopirydynowo-styrenowego.Wynalazek polega na tym, ze klej, stosowany do sklejania wyrobów poliestrowych, takich jak kord, folia itd. z guma z kauczuków naturalnych lub syntetycznych zawiera dodatek okreslonego zwiazku metalu, dzieki2 90 723 czemu znacznie wzrasta adhezja pomiedzy sklejanym wyrobem poliestrowym a podlozem gumowym i przewyz¬ sza ona adhezje, uzyskiwana bez dodatku takiego zwiazku, zawierajacego metal.Wynalazek zapewnia klej do wytwarzania wyrobów, skladajacych sie z warstwy uformowanego poliestru przyklejonej do podloza gumowego. Dzieki temu mozna wytwarzac wyroby mniej masywne nizjest to wymagane obecnie i/lub w nizszej temperaturze niz temperatura ujawniona w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3307966, Tak wiec przy uzyciu kleju wedlug wynalazku wyroby poliestrowe takie jak kord oponowy daja sie silniej przyklejac do gumy karkasu, badz wzmacniana tkanina, wykonana z kordu poliestrowego, daje sie mocniej przykleic do gumy, wzmacniajac takie laminowane wyroby jak paski rozrzadu, tasmy przenosnikowe, powlekane tkaniny itd.Gumy sklejane z uformowanymi wyrobami poliestrowymi klejem wedlug wynalazku sa sporzadzone ze zwyklych, konwencjonalnych nienasyconych kauczuków, dajacych sie wulkanizowac siarka. Sa to kauczuki, bedace polimerami dienów i naleza do nich nie tylko homopolimery jak polibutadien (o wysokiej zawartosci grup w polozeniu cis lub otrzymywany na drodze polimeryzacji w roztworze lub polimeryzacji emulsyjnej) i poliizo- pren (naturalny lub syntetyczny), lecz takze kopolimery, zarówno o wysokim stopniu nienasycenia (50% lub wiecej) jak kopolimery takich dienów jak butadien z dajacymi sie kopolimeryzowac jednoetylenowo nienasycony¬ mi monomerami takimi jak styren (np. kauczuk styrenowo-butadienowy, otrzymany na drodze polimeryzacji emulsyjnej lub w roztworze), akrylonitryl, winylopirydyna, akrylan etylu itd. badz kopolimery o niskim stopniu nienasycenia, jak kopolimery takich dwuolefin jak izopren lub butadien z takimi izoolefinami jak izobutylen (np. kauczuk butylowy) lub kauczuki stanowiace kopolimery co najmniej dwóch róznych a-jednoolefin (np. etylenu, propylenu z niewielka iloscia kopo I imeryzujacego polienu, takiego jak dieny niesprzezone, cykliczne lub o otwartym lancuchu, takie jak dwucyklopentadien, etylidenonorbornen metylenonorbornen, cyklooktadien, czterowodoroinden, heksadien-1,4, itd. Kauczuki naturalne i syntetyczne, stosowane w niniejszym wynalazku moga byc zmieszane ze zwykle stosowanymi skladnikami mieszanek gumowych takimi jak siarka lub srodki wulkanizacyjne wydzielajace siarke, organiczne i nieorganiczne przyspieszacze wulkanizacji siarkowej, i w miare potrzeby, napelniacze lub pigmenty wzmacniajace, takie jak sadza, krzemionka jak równiez zawierac inne odpowiednie skladniki, takie jak antyutleniacze, antyozonanty, srodki ulatwiajace przerób, oleje wypelniajace, srodki zwiekszajace kleistosc, srodki smarujace, regenerat lub inne srodki napelniajace odpowiednio do uzytego rodzaju kauczuku i wytwarzanego wyrobu. Mieszanka gumowa moze zawierac wiecej niz jeden kauczuk, np. mieszanine kauczuku naturalnego i cis-po Iibutadienu. Korzystnymi kauczukami sa kauczuk naturalny, polibuta- dienowy i butadienowo-styrenowy lub ich mieszaniny. Mieszanka gumowa moze w miare potrzeby (zwlaszcza w przypadku mieszanek na karkasy opon) zawierac rózne srodki chemiczne zwiekszajace adhezje, takie jak opisane w belgijskim opisie patentowym nr 683718, ale ich uzywanie nie jest konieczne.Wyroby poliestrowe, sklejane klejem wedlug wynalazku, wykonane sa z otrzymanych na drodze kondensa¬ cji polimerów alkoholi dwuwodorotlenowych z dwuzasadowymi kwasami organicznymi, zwlaszcza kwasów dwukarboksylowych i z polimerów otrzymanych na drodze samokondensacji kwasów £2-hydroksykarboksyLowych.¦»'.. Oczywiscie zrozumiale jest, ze wynalazek stosuje sie do poliestrów, z których wytwarza sie wlókna lub folie, posiadajacych temperature topnienia powyzej 175°C i wyzsza w której usieciowane wiazania estrowe staja sie liniowe. Naleza do nich poliarylenodwukarboksylany alkilenowe, poliakrylenodwukarboksylany cykloalkileno- dwumetylenowe i analogiczne substancje. Przykladami wymienionych poprzednio poliestrów sa kopolimer politereftalanu etylenowego i poliizoftalanu etylenowego, politereftalan etylenowy i politereftalan cykloheksy- len-1,4-dwumetylenowy.Poliestry mozna formowac we wlókna, przedze, tkaniny, wstegi, wstegi fibrylowane i folie lub w inne uksztaltowane lub uformowane wyroby o wysokim stosunku powierzchni do objetosci.Podczas sporzadzania laminatu poliestrowo-gumowego uksztaltowany wyrób poliestrowy styka sie naj¬ pierw z pierwsza kapiela (kapiel I), a nastepnie z druga kapiela (kapiel II) jak opisano nizej, lub tez z pojedyncza* kapiela, zawierajaca skladniki kapieli I i II. Po obróbce na wyrobach tych powinno pozostac 2—30% kleju.Pierwsza kapiel zawiera opisany dalej zwiazek metalu w mieszaninie z cieklym nosnikiem, zawierajacym 0,05—15% wagowych substancji stalych, takich jak poliepoksyd przecietnie o dwóch grupach epoksydowych w kazdej czasteczce temperaturze topnienia ponizej 150°C, srednim ciezarze czasteczkowym ponizej 3000 i równowazniku epoksydowym ponizej 2500 i aromatyczny poliizocyjanian o ogólnym wzorze Ar(NCO)n, [Ar(NCO)n]m lub Ar(NHCOX)n, w którym AR oznacza reszte organiczna zawierajaca co najmniej jeden pierscien aromatyczny, X oznacza grupe aryloksylowa, arylotiolowa, iminoksylowa lub laktam-N-ylowa amin oznaczaja liczbe calkowita równa co najmniej 2; przy czym stosunek wagowy poliepokcydu do poliizocyjanianu wynosi 0,01—5,0, zas wspomniany ciekly nosnik jest w temperaturze pokojowej calkowicie obojetny wzgledem poliepoksydu i poliizocyjanianu. Ciekly nosnik moze byc rozpuszczalnikiem poliepoksydu lub poliizocyjanianu* 90723 • 3 lub obu tych zwiazków jednoczesnie#badz tez moga byc one zawieszane w nosniku jako faza zdyspergowana lub zemulgowana, w miare potrzeby przy uzyciu srodków powierzchniowo-czynnych. Mieszanina ta, nalozona i przerabiana jak opisano dalej, zapewnia pokrycie gotowego uksztaltowanego wyrobu warstwa produktu reakcji poliepoksydu z poliizocyjanianem, stanowiac 0,2—5% wagowych powleczonego wyrobu.Zwiazek metalu, dodawany do opisanego poprzednio kleju, stanowi zwiazek sodu, potasu, rubidu, cezu, strontu, srebra, kadmu, baru,ceru, uranu, tytanu, wanadu, chromu, cyny antymonu, magnezu, zelaza kobaltu niklu, miedzi, cynku, olowiu, bizmutu, wapnia lub cyrkonu.Ilosc zwiazku zawierajacego metal, dodawanego dla utworzenia kleju wedlug wynalazku jest rózna dla kazdego dodawanego zwiazku, miesci sie jednak w granicach 0,00001-0,010 moli na 1000 g kleju. Konieczne jest jednak, aby dodac do kleju wystarczajaca ilosc zwiazku zawierajacego metal, mieszczaca sie w podanym wyzej zakresie, a to w celu wytworzenia polaczenia klejowego pomiedzy guma poliestrem,która ma co najmniej o 5% wyzsza ocene wygladu (2,5%) mniej kordu widoczne jest na powierzchni niz gdy klej nie zawiera dodatku metalu) zmierzona w próbie badania sklejenia na goraco jak opisano w przykladzie I. Bez dodania do kleju zwiazku metalu równiez mozna uzyskac ocene polaczenia poliestru z guma wynoszaca 5, wymaga to jednak stosunkowo wysokiej zawartosci w kleju skladników stalych i/lub temperatury przerobu niszczacej wytrzy¬ malosc poliestru co jest zarówno niepozadane jak i kosztowne. Nieoczekiwana i niespodziewana cecha kleju wedlug wynalazku jest to, ze dodatek do kleju zwiazku zawierajacego metal umozliwia przy uzyciu kleju o znacznie mniejszej zawartosci cial stalych, utrzymanie wygladu polaczenia ocenianego jako 5.Dla korzystnych zwiazków zawierajacych wymienione nizej metale ustalono nastepujace granice molowe; kadm-0,00010-0,00400; miedz-0,0002-0,00189; cynk - 0,00002-0,00185; srebro 0,00046-0,00400; magnez 0,00005—0,002. Wszystkie te wartosci wyrazone sa w molach na 1000 g roztworu.Do odpowiednich zwiazków metali, stosowanych w kleju wedlug wynalazku naleza takie zwiazki jak octan cynku, acetylocetonian cynku, stearynian cynku, tlenek cynku, chlorek cynku, siarczan cynku, weglan cynku, octan zelazowy, acetyloacetonian zelazowy, octan olowiu, tlenek bis-trójbutylocynowy, ortotytanian czteroizo- propylu, azotan kadmu, acetylooctan kadmu, chlorek kadmu, stearynian kadmu, octan kadmu, siarczan kadmu, weglan kadmu, azotan kobaltu, azotan uranyiu, azotan manganawy, azotan manganowy, 2-etylopentanokarbo- ksylan kobaltu, tlenek cynawy, maleinian dwubutylocynowy, o-fenylofenolan sodu, oleinian cynawy, acetylo¬ octan cyrkonu, azotan miedzi i acetylooctan miedzi. Szczególnie korzystne sa zwiazki cynku, miedzi i kadmu.Klej z kapieli II naklada sie na uksztaltowane wyroby poliestrowe wstanie naprezonym lub nienaprezo- nym w dowolny znany sposób, taki jak zanurzanie, natryskiwanie, nanoszenie pedzlem, napawanie itp. Reakcja pomiedzy poliepoksydem i poliizocyjanianem zachodzi podczas suszenia, o ile poliizocyjanian jest pol izocyjania¬ nem prostym. Gdy jest on dimerem lub adduktem izocyjanianu, zwilzony uformowany wyrób ogrzewa sie wciagu 15 sekund do 15 minut do temperatury 150—235°C w celu usuniecia rozpuszczalnika i usieciowania warstwy kleju. Zwlaszcza, gdy uksztaltowany wyrób jest wlóknisty, korzystnie jest poddawac go naprezeniu, co najmniej wystarczajacym do zapobiezenia skurczowi podczas operacji zwilzania i nastepnie sieciowania.Alternatywnie, poliepoksyd i poliizocyjanian z kapieli I mozna nakladac na uksztaltowany wyrób oddzielnie w dowolnej kolejnosci, z tego samego lub z róznych cieklych nosników, zamiast nakladac je jednoczesnie z tego samego nosnika jak opisano poprzednio. Konieczne jest, aby zwiazek metalu oraz poliepoksyd i poliizocyjanian nakladac na wyrób poliestrowy przed opisana poprzednio operacja sieciowania.Skladnikami kapieli II, gdy stosuje sie dwie kapiele, sa roztwór fenolowo-formaldehydowy i lateksu kauczukowego takiego jak lateks kauczuku nautralnego , kauczuku styrenowo-butadienowego i lateks kauczuku butadienowo-winylopirydynowo-styrenowego. Korzystna kapiel II stanowi roztwór rezorcynowo-formaldehydo- wy i lateks butadienowo-winylopirydynowy. Mozna tez stosowac mieszaniny wspomnianych lateksów.W korzystnej postaci wynalazku stosuje sie uklad dwukapielowy, przy czym kapiel I zawiera poliizocyja¬ nian lub jego zródlo, poliepoksyd, srodek powierzchniowo-czynny, zwiazek metalu i wode.Po zetknieciu wyrobu poliestrowego z kapiela I, powleczony wyrób ogrzewa sie w ciagu 20—200 sekund do temperatury 171,1-246,1°C, korzystnie wciagu 30-60 sekund do temperatury 204,4-232,2°C. Podczas tej operacji poliester, aby zapobiec skurczowi, mozna utrzymywac wstanie naprezonym. Nastepnie powleczony wyrób poliestrowy styka sie z kapiela II, która korzystnie zawiera lateks taki jak terpolimer; butadienowo-winy- lopirydynowo-styrenowy, zywice rezorcynowo-formaldehydowa, wodorotlenek amonu (choc mozna stosowac i inne zasady, takie jak wodorotlenek sodu, potasu itd) i formaline (mieszanine formaldehydu z woda).Poliester, poddany takiej obróbce kapiela II ogrzewa sie nastepnie w ciagu 60—200 sekund do temperatury 176,7-232,2°C, korzystnie w ciagu 80-100 sekund do temperatury 198,9-215,6°C.Zarówno do pierwszej jak ido drugiej kapieli, jak równiez do obu tych kapieli jednoczesnie mozna wprowadzac pewne inne dodatki, nie wychodzac w ten sposób poza zakres wynalazku.Stwierdzono jednak, ze gdy stosuje sie klej skladajacy sie z dwóch kapieli, zwiazek zawierajacy metal musi znajdowac sie w kapieli I. Jesli znajduje sie on w kapieli II, nie obserwuje sie zauwazalnego wzrostu adhezji.4 90 723 Mozna zwiekszac adhezje stosujac klej skladajacy sie tylko z jednej kapieli;nie jest to jednak korzystne.Stwierdzono, ze jesli stosuje sie jedna kapiel, wszystkie wymienione poprzednio skladniki pierwszej i drugiej kapieli sa zmieszane w jednym pojemniku i uksztaltowany wyrób przechodzi przez klej, unoszac co najmniej 4% kleju (ciezar na sucho w przeliczeniu na ciezar wyrobu). Nastepnie wyrób ogrzewa sie pod naprezeniem w ciagu 80-100 sekund do temperatury 176,7-232,2° C (korzystnie 198,9-215,6°C.Wynalazek jest blizej wyjasniony w ponizszych przykladach wykonania, przedstawiajacych zastosowanie kleju skladajacego sie z jednej i z dwóch kapieli.Przyklad I. Przyklad ilustruje zastosowanie kleju wedlug wynalazku do laczenia z guma poliestrowe¬ go kordu oponowego przy uzyciu dwóch kapieli.Skrecony poliestrowy ((politereftalan etylenowy) kord oponowy o numeracji ciezarowej 3440 denier, skladajacy sie z 3 nitek (z których kazda ma 9,2 skretów „Z" i 9,2 skretów ,£", nadanych w operacji skrecania) przepuszcza sie przez pierwsza kapiel o nastepujacym skladzie: Kapiel I. Sklad 1. 22 g blokowanego fenolem m-fenylenodwuizocyjanianu (Hylene MP — du Pont) 2. 1,5 g dwuoktylosulfobursztynianu sodu (Aerosol O.T) 3. 9,00 g zywicy epoksydowej (Epon 812) 4.1200 gH20 . Zwiazek zawierajacy metal (ilosc w molach na 1000g roztworu) — patrz Tablica I Calkowita ilosc substancji stalej, osadzonej na kordzie po obróbce w pierwszej kapieli wynosi 0,5—1,5% (suchej masy w przeliczeniu na ciezar kordu).Nastepnie kord sieciuje sie wciagu 40 sekund w temperaturze 228,5°C, stosujac rozciagniecie o 2%.Nastepnie kord przepuszcza sie przez druga kapiel o nastepujacym skladzie: Kapiel II. Sklad 1. Lateks winylowopirydynowy (40% substancji stalej, skladajacej sie z terpolimeru 70% butadienu — 15% winylopirydyny — 15% styrenu (Pyratex) 100 g 2. Wodorotlenekamonu 2,5 g 3. Produkt kondensacji rezorcyny z formaldehydem (Koppers„Penacolite2170") 9,0g 4. Formalina(37%) 4,5 g Mieszanine te rozciencza sie woda tak, aby zawierala 20% substancji stalych. Nastepnie kord suszy sie i sieciuje wciagu 90 skund w temperaturze 198,9°C. Ilosc stalej substancji naniesionej na kord wynosi 2,5—4,5% wagowych w przeliczeniu na ciezar suchego kordu. Uzyskana adhezje oznaczono przy pomocy nastepujacej próby opisanej takze w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3549481.Kord poliestrowy, poddany obróbce, uklada sie równolegle, umieszczajac na dlugosci 2,54 cm 24 zakonczenia. Na powierzchnie kordu recznie dociska sie 2 kawalki mieszanki podkladowej (mieszanka gumowa zawierajaca tkanine wzmacniajaca o niskiej gramaturze) o wymiarach 7,62 X 9,16 cm tak, aby kord przebiegal równolegle do boku 7,62 cm. Oba kawalki mieszanki podkladowej umieszcza sie w ten sposób, aby pokrywaly rózne czesci kordów odlegle od siebie o okolo 2,54 cm. Nastepnie kord obcina sie dookola krawedzi mieszanki podkladowej. Powierzchnie próbki, na której znajduje sie teraz — kord dociska sie recznie do odswiezonej powierzchni mieszanki gumowej przeznaczonej na opony, zawierajacej mieszanine kauczuku naturalnego butadienowo-styrenowego i cis-polibutadienu o stosunku 35 :45 :20. Mieszanka ta zawiera takze 50 czesci sadzy, 1,5 czesci kwasu stearynowego, 25 czesci regeneratora, 10 czesci tlenku cynku, 1 czesc antyutleniacza, 5 czesci smoly z drzew iglastych. 1 czesc merkaptobenzotiazolu, 0,1 czesci dwufenyloguanidyny i 3,2 czesci siarki. Nalezy uwazac, aby nie dotknac kordu lub powierzchni sklejania mieszanki podkladowej lub adhezyjnej.Uformowany wyrób obcina sie i przecina na pól. Na eksponowanej powierzchni mieszanki adhezyjnej jednej z przepolowionych próbek umieszcza sie kawalej folii aluminiowej lub separator Holland Cloth o wymiarach 2,54 X 9,16 cm przy czym separator uklada sie wzdluz krawedzi o dlugosci 9,16 cm. Przepolowione próbki laminuje sie razem tak, aby zetknac powierzchnie mieszanki adhezyjnej z wyjatkiem powierzchni rozdzielonych separatorem.Próbke umieszcza sie w prasie i wulkanizuje wciagu 6 minut przy temperaturze plyt prasy 176,7°C i pod cisnieniem 15,06 kG/cm2.Otrzymany wyrób tnie sie na cztery paski o wymiarach 2,54 X 7,62 cm i dwa krancowe paski odrzuca sie.Z konca pozostalego paska srodkowego usuwa sie separator, dwa krancowe uchwyty odchyla sie i utrzymuje w takich samych warunkach, jak paski, które umieszcza sie w suszarce Instron na okres 30 minut90723 5 w temperaturze 121 °C. Nastepnie uchwyty kazdego wyrobu umieszcza sie w szczekach zrywarki typu Instron i rozsuwa sie szczeki z predkoscia 12,7 cm/min. przy predkosci przesuwu tasmy rejestrujacej 1,27 cm/min. Na zrywarce uzyskuje sie sile, wystarczajaca do rozdzielenia powierzchni, która bada sie, aby stwierdzic ile powierzchni kordu jest widoczne na skutek oddzielenia gumy od kordu. Rejestruje sie to wedlug nastepujacej skali: Ocena Wyglad 100% zniszczenia w gumie kord niewidoczny 4 75% zniszczenie w gumie 25% kordu widoczne 3 50% zniszczenie w gumie 50% kordu widoczne 3 25% zniszczenie w gumie 75% kordu widoczne 1 Brak zniszczenia w gumie 100% kordu widoczne I tak, najwyzsza wartosc skali wskazuje, ze polaczenie klejowe jest tak mocne, ze zniszczenie nastepuje w warstwie gumy; najnizsza wartosc skali wskazuje slabe sklejenie, zniszczenie nastepuje raczej na powierzchni granicznej mieszanki gumowej i kordu niz w samej gumie.Tablica I podaje zwiazki metali, dodane do opisanej poprzednio pierwszej kapieli w molach na 1000 g kleju.Ocena otrzymanego wygladu próbki jest nastepujaca: Próbki 13—16 ilustruja nieoczekiwanie wyniki uzyskane dzieki dodanu do kleju, zgodnie z wynalazkiem, zwiazku zawierajacego metal, Próbki 13—15 pokazuja zwlaszcza, ze jesli do kleju dodaje sie octan cynku w podanych granicach ilosciowych (0,00001—0,010 moli zwiazku metalu na 1000 g powloki klejowej), uzyskuje znaczny wzrost adhezji, co widac, porównujac uzyskane wartosci oceny wygladu próbek poddanych badaniu na goraco sklejenia paska i wygladu próbki kontrolnej.Przyklad II. Przyklad ten przedstawia zastosowanie kleju wedlug wynalazku do sklejania poliestrowe¬ go kordu opnowego z guma przy uzyciu jednej kapieli.Skrecony poliestrowy kord oponowy, trójskretny o numeracji ciezarowej 3440 denier, jak opisany w przykladzie I przepuszcza sie przez kapiel o skladzie A i taki sam kord przepuszcza sie przez kapiel o skladzie B. Sklady Kapieli poddano w tablicy II.Calkowita ilosc substancji stalej, osadzonej na kordzie wynosi 4,5—5%. Nastepnie kord sieciuje sie w ciagu 90 sekund w temperaturze 198,9°C. Sporzadza sie podkladki, uzywajac mieszanki podkladkowej i adhezyjnej jak opisano w przykladzie I.Ocene wygladu podano w tablicy III Tablica III Ocena wygladu 3,0 3,5 Przyklad III. Próbki trójskretnego poliestrowego kordu oponowego o numeracji ciezarowej 3440 denier, opisanego w przykladzie I przepuszcza sie przez pierwsze kapiele o skladach podanych w tablicy IV.Z pierwszych kapieli na kord naklada sie powloka klejowa w ilosci 1,5—1,75% wagowych w przeliczeniu na ciezar kordu. Kord sieciuje sie wciagu 40 sekund w temperaturze 210°C przy rozciagnieciu 0,2%. Próbki kordu przeprowadza sie nastepnie przez druga kapiel o skladzie podanym w przykladzie I, suszy i sieciuje wciagu 90 sekund w temperaturze 198,9°C. Ilosc substancji stalej nalozonej na kord wynosi 4—4,25% jego ciezaru. Wulkanizuje sie próbne plytki, stosujac mieszanki gumowe i sposób jak w przykadzie I. Plytki bada sie, jak w przykladzie I, oceniajac ich wyglad. Otrzymane wyniki podano w tablicyV.Tablica V 2.0 4.6 5.0 5.06 90 723 Przyklad IV. Przyklad ten pokazuje zastosowanie kleju wedlug wynalazku zawierajacego dimer dwuizocyjanianu do sklejania poliestrowego kordu oponowego z mieszanka gumowa przy uzyciu dwóch kapieli.Skrecony poliestrowy kord oponowy o charakterystyce podanej w przykladzie I przepuszcza sie przez pierwsza kapiel o nastepujacym skladzie: Kapiel I. Sklad 1. 4,20 g Dimeru toluenodwuizocyjanianu (desmodur TT - Bayer) 2. 0,24 g dwuoktylosulfobursztynianu sodu (Aerosol OT) 3. 1,60 g zywicy epoksydowej Epon 812 4. 594,7 gH2 O . 0,00113 moli octanu cynku na 1000 g roztworu Kord sieciuje sie w ciagu 43 sekund w temperaturze 223,9°C przy rozciaganiu o 0,5%, a nastepnie przepuszcza sie go przez kapiel II o skladzie jak wprzykladzie I, po czym suszy sie go i sieciuje wciagu 96 sekund w temperaturze 215,6°C przy relaksacji 1,25% i bada jak opisano w przykladzie I.Ocena wygladu próbki — 4,3. Próbka kontrolna, bez dodatku katalizujacego metalu — 1,5. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Klej do laczenia wyrobów poliestrowych z wyrobami z mieszanek elastomerów, nakladany w ilosci 2—30% wagowych, skladajacy sie z poliepoksydu zawierajacego srednio w kazdej czasteczce dwie grupy epoksydowe, o temperaturze topnienia ponizej 150°C;^ srednim ciezarze czasteczkowym ponizej 3000 i równow¬ azniku epoksydowym ponizej 2500, aromatycznego poliizocyjanianu o ogólnym wzorze Ar(NCO)n^ [Ar(NCO)n]m lub Ar(NHCOX)n, w którym Ar oznacza reszte organiczna zawierajaca co najmniej jeden pierscien aromatyczny, X oznacza grupe aryloksylowa, arylotiolowa, iminoksylowa lub laktam-N-ylowa a m i n oznaczaja liczbe calkowita równa co najmniej 2, przy czym stosunek wagowy poliepoksydu do poliizocyjanianu wynosi co najmniej 0,01—5,0 i stanowiacych co najmniej 0,2—5% wagowych nakladanej powloki oraz cieklego nosnika i lateksu kauczukowego, zawierajacego produkt reakcji fenolu z formaldehydem stanowiacego 1,8—25% wago¬ wych nakladanej powloki przy czym wspomniany lateks stanowi lateks kauczuku naturalnego, kauczuku butadienowo-styrenowego lub kauczuku butadienowo-winylopirydynowo-styrenowego, znamienny tym, ze zawiera na 1000 g powloki kleju 0,00001—0,010 moli zwiazku zawierajacego metal, wprowadzonego do kleju przed nalozeniem na wyrób poliestrowy, przy czym wspomniany metal stanowi sód, potas rubid, cez, stront, srebro, kadm, bar, cer, uran, tytan, wanad, chrom, cyna, antymon, magnez, zelazo, kobalt, nikiel, miedz, cynk, olów, bizmut, wapn, lub cyrkon. 2. Klej wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 0,00010-0,0040 moli zwiazku kadmu na 1000 g powloki kleju. 3. Klej wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze zawiera 0,00002—0,00189 moli zwiazku miedzi na 1000 g powloki kleju. 4. Klej wedlug zastrz. 1, z n amienny tym, ze zawiera 0,00046—0,004 moli zwiazku srebra na 1000 g, powloki kleju. 5. Klej wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze zawiera 0,00002-0,00185 moli zwiazku cynku na 1000 g powloki kleju. 6. Klej wedlug zastrz. 1,znamienny tym, .ze zawiera 0,00005—0,002 moli zwiazku magnezu na 1000 g powloki kleju. 7. Klej wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek kadmu zawiera azotan kadmu. 8. Klej wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek kadmu zawiera acetylocetonian kadmu. 9. Klej wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek kadmu zawiera chlorek kadmu. 10. Klej wedlug zastrz. 2, z n a m i e n n y tym, ze jako zwiazek kadmu zawiera stearynian kadmu. 11. Klej wed lzastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek kadmu zawiera octan kadmu. 12. Klej wedlugzastrz. 2, znamienny tym, jako zwiazek kadmu zawiera siarczan kadmu. 13. Klej wedlug zastrz. 2,#n amienny t y,m, ze jako zwiazek kadmu zawiera weglan kadmu. 14. Klej wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako zwiazek miedzi zawiera azotan miedzi. 15. Klej wedlug zastrz. 3, z n a m o n y ty m, ze jako zwiazek miedzi zawiera acetyloacetonian miedzi. 16. Klej wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako zwiazek cynku zawiera octan cynku. 17. Klej wedlug zastrz. 5, z na mienny tym, ze jako zwiazek cynku zawiera acetyloacetonian cynku. 18. Klej wedlug zastrz. 5, z na mienny tym, ze jako zwiazek cynku zawiera stearynian cynku. 19. Klej wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako zwiazek cynku zawiera tlenek cynku.90723 20. Klej wedlug zastrz. 5, z n a mi e n n y tym, ze jako zwiazek cynku zawiera chlorek cynku. 21. Klej wedlug zastrz. 5, z n(a m i e n n y tym, ze jako zwiazek cynku zawiera siarczan cynku. 22. Klej wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako zwiazek cynku zawiera weglan cynku. Próbka Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 , 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 ' 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 Tablica 1 Stezenie zwiazku zawierajacego metal 0.00029-Ortotytanian czteroizopropylu 0,00071 trisacetylooctan wanadu 0,00071 acetyloacetonian chromu 0,00051 Azotan bizmutu 0,00097 bis-acetyloacetonian niklu 0,00297 chlorek potasu 0,00032 Azotan kadmu 0,00043 2-etylopentakarboksylan kobaltu 0,00084 Tlenek cynawy 0,00029 Ma lei nian dwubutylocynowy 0,00038 o-fenylofenolan sodu 0,00015 Oleinian cynawy 0,00023 Octan cynku 0,00046 Octan cynku 0,00091 Octan cynku 0,03640 Octan cynku 0,00016 Stearynian cynku 0,00088 Acetyloacetonian cynku 0,00014 Acetyloacetonian cynku 0.00034 Azotan cynku 0,00020 Azotan uranylu 0,00035 Azotan manganawy 0,00025 Acetyloacetonian cyrkonu 0,00017 Tlenek bis-trójbutylocynowy 0,00026 Octan olowiu 0,00052 Octan zelazowy 0,00038 Acetyloacetonian miedzi 0,00034 Azotan kobaltu 0,00135 Wodorotlenek wapnia 0,00028 Acetyloacetonian zelazowy 0,00246 Tlenek cynku 0,00040 Trójfluorek antymonu (awy) 0,00114 Azotan rubidu 0,00092 Azotan srebra 0,00121 Octan strontu 0,00113 Azotan cezu 0,00114 Octan baru 0,00113 Azotan ceru Próbka kontrolna 3,5 3,5 3,5 3,5 3.5 2,8 2,5 2,5 2.5 2,5 2,5 2,5 2,5 2.5 2.5 2,5 2,5 2,5 '2,5 2,5 2,5 2.5 2,5 2,5 2.5 2.5 2,5 2,5 2,5 2.5 2,5 2.5 2.0 1.8 1.5 1.2 1,2 1.
2. 2 Wyglad Próbka 4.5 4.9 4.0 5.0 5,0 • 4,3 4.7 4.9 4.5 4.7 4.8 4,0 4,5 4,8 5.0 2.5 4.4 4,6 5.0 4.7 4,0 4.4 4,3 4,5 4,2 3,8 3.8 4.0 3.5 3.6 4,6 4,5 2,5 4,3 2,0 2.0 4.0 4.18 90 723 Tablica II Lateks winylopirydynowy (Pyratex) Wodorotlenek amonu Produkt kondensacji rozorcyny z formaldehydem (Koppers „Penacolite 2170") Formalina (37%) Bolokowany fenolem m-fenylenodwuizocyjanian (Hylene MP) Zywica epoksydowa Epon 812 Dwuoktylosulfobursztynian sodu (AerosolOT) 0,24g 0.24 g Woda 120g 120 g Octancynku - 0,048 g 100g 2.5 g 9,0 g 4,5 g 3,6 g 1,5 g 100g 2,5 g 9,0 g 4,5 g 3,6 g 1,5g Tablica IV Blokowany fenolem m-fenylenodwu izocyjanian (HyleneMP) 22,0 g 22,0g 22,0g 22,0 g Dwuoktylosulfobursztynian sodu (Aerosol OT) Zywica epoksydowa Epon 812 Woda Zn/OAc/2 (moli na 1000g kapieli) Stearynian cynku 1,5g 9.0 g 649 g - — 1,5g 9,0 g 640 g 0,00009 — 1,5g 0,0 g 640 g 0.00450 — 1,5g 0,9 g 640 g - 0,00031 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120+18 Cena 10 zl PL