PL90111B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trudno rozpuszczalnych zwiazków azowych o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub etoksylowa, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub propylowy, R3 oznacza atom wodoru, grupe metoksylowa lub grupe nitrowa, a R4 oznacza rodnik fenylowy lub naftylowy ewentualnie podstawiony podstawnikami takimi, jak grupa metylowa, trójfluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa lub chlorowiec. Zwiazki te nadaja sie doskonale jako pigmenty, zwlaszczado barwienia mas z tworzyw sztucznych. < • Podstawnik R2 jako rodnik propylowy moze oznaczac zarówno rodnik n- jak i izo-propylowy.Jako chlorowiec w powyzszych zwiazkach wystepuje fluor, a zwlaszcza chlor lub brom. • Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki o wzorze 1a, w którym R5 oznacza atom chloru, bromu, grupe metylowa lub metoksylowa, a R6 oznacza rodnik fenylowy podstawiony jednym, dwoma lub trzema podstawnikami takimi, jak chlor, brom, grupa metylowa lub metoksylowa.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1 polega na tym, ze w dowolnej kolejnosci 1 mol kwasu aminokarboksylowego o wzorze 2, w którym R2 ma znaczenie wyzej podane, lub jego funkcyjnej pochodnej kwasowej a) kondensuje sie z1 molem aminy o wzorze 3, w którym R! ma znaczenie wyzej podane, i b) dwuazuje i sprzega z 1 molem zwiazku o wzorze 4, w którym R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane.Jako funkcyjne pochodne kwasowe zwiazku o wzorze 2, który w przypadku, gdy najpierw prowadzi sie kondensacje ze zwiazkami o wzorze 3, wprowadza sie nie jako zwiazek aminowy, lecz jako zwiazek nitrowy o wzorze 2a, w którym R2 ma znaczenie wyzej podane, i po kondensacji redukuje w znany sposób, wzglednie kwasu azokarboksylowego wytworzonego przez dwuazowanie i sprzeganie ze zwiazkiem o wzorze 4, stosuje sie na przyklad estry nizszych alkoholi lub korzystnie halogenki kwasowe, zwlaszcza chlorki kwasowe. Wolny kwas przeprowadza sie w chlorek kwasowy na przyklad za pomoca chlorku tionylu w znany sposób.Reakcje halogenków kwasowych z amina o wzorze 3 prowadzi sie na ogól w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak toluen, ksylen (mieszanina), nitrobenzen lub chlorobenzen, korzystnie w obecnosci srodków wiazacych kwas, takich jak weglany, kwasne weglany lub octany metali alkalicznych, w temperaturze 60-160°C. W przypadku prowadzenia kondensacji z estrem, reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze2 90111 100-160°C. Sprzeganie dwuazowanej aminy o wzorze 2 wzgiednie zwiazku dwuazoniowego z produktu konden¬ sacji zwiazków o wzorze 2 i 3 prowadzi sie w znany sposób, w temperaturze pokojowej lub stosujac chlodzenie.Wytworzone pigmenty posiadaja dobra teksture i moga byc czesto stosowane juz w postaci surowego pigmentu. W razie potrzeby surowy produkt mozna przeprowadzic w postac drobno zdyspergowana droga mielenia lub zgniatania. Stosuje sie przy tym korzystnie znane srodki pomocnicze do mielenia, w obecnosci lub w nieobecnosci rozpuszczalników organicznych. Przez ogrzewanie surowego pigmentu w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak toluen, ksylen, chlorobenzen, nitrobenzen, N-metylopirolidon lub dwumetyloformamid, osiaga sie jeszcze wieksze polepszenie wlasciwosci farbiarskich.Pigmenty monoazowe otrzymane sposobem wedlug wynalazku nadaja sie na przyklad do barwienia mas z tworzyw sztucznych, takich jak nie zawierajace rozpuszczalnika i zawierajace rozpuszczalnik masy z tworzyw sztucznych lub zywic syntetycznych (w farbach pigmentowanych na podstawie olejowej lub wodnej, w lakierach róznego rodzaju, do barwienia podczas przedzenia wiskozy lub octanu celulozy, do pigmentowania polietylenu, polistyrenu, polichlorku winylu, kauczuku i sztucznej skóry). Mozna je równiez stosowac w farbach drukarskich w przemysle graficznym, do barwienia masy papierowej, do powlekania materialów wlókienniczych lub do druku pigmentowego.Otrzymane wybarwienia o odcieniach zóltawo czerwonych do niebieskawo czerwonych sa doskonale odporne na przelakierowanie, migracje i swiatlo, wykazuja dobra przezroczystosc i odpornosc na wysoka temperature. » ^ Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wedlug wynalazku. Podane w tych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, a procenty - procenty wagowe. Temperatura podana jest w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 6,2 czesci suchego barwnika, wytworzonego przez sprzeganie dwuazowanego kwasu 3-amino-4-metoksykarbonylo-benzoesowego z 4'-chloro-2',5'-dwumetoksyanilidem kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego ogrzewa sie w 48 czesciach nitrobenzenu i 1,6 czesciach chlorku tionylu w ciagu 4 godzin w temperaturze 105°. Po ochlodzeniu do temperatury 40° odsacza sie chlorek kwasowy i przemywa nitrobenzenem. Placek filtracyjny zawiesza sie nastepnie w 110 czesciach nitrobenzenu i ogrzewa. W temperaturze 120° dodaje sie 2,3 czesci 2-amino-1-metylobenzeno-4-sulfoguanidyny i zawiesine ogrzewa wciagu 2 godzin w temperaturze 170°wzorze 5 odsacza sie w temperaturze 100\ przemywa nitrobenzenem i alkoholem metylowym i suszy pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 80°. Zwiazek ten barwi polichlorek winylu w tonach niebieskawo czerwonych. Odpornosc wybarwien na migracje, wysoka temperature i swiatlo jest bardzo dobra.Przyklad II. 4;05 czesci 2-metoksykarbonylo-5-/2'-metylo-5'-guanidynosulfonylo-fenylo/-aniliny mie¬ sza sie z 50 czesciami 5n kwasu solnego. Po ochlodzeniu do temperatury 0° dwuazuje sie za pomoca 1n roztworu azotynu sodowego. Nastawia sie wartosc pH na 3,5 za pomoca octanu sodowego i energicznie mieszajac zadaje roztworem 2,93 czesci 2*-metoksyanilidu kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego w 50 czesciach etanolu i 10 czesciach 30% roztworu wodorotlenku sodowego. Po zakonczeniu sprzegania ogrzewa sie do temperatury 90°, saczy i suszy pod obnizonym cisnieniem.Otrzymany pigment o wzorze 6 barwi polichlorek winylu na kolor czerwony o bardzo dobrej odpornosci na migracje i swiatlo. Odpornosc na wysoka temperature w polipropylenie jest równiez bardzo dobra.Wybarwienia sa jeszcze bardziej czyste, mocne i zywe, jezeli pigment traktuje sie na cieplo rozpuszczalnika¬ mi, takimi jak toluen, mono-, dwu- lub trójchlorobenzen, nitrobenzen lub dwumetyloformamid.W nastepujacej tablicy podaje sie dalsze pigmenty, które mozna otrzymac wedlug przykladu I i II.Odpowiadaja one wzorowi 1, przy czym R3 we wszystkich przypadkach oznacza atom wodoru.Przyklad nr III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII R, H Cl -OCH 3 Cl -CH3 -OCH 9 Cl -CH3 Br -CH, -OC2H8 Tablica R2 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH/CH3/2 -C2H5 -C3H7 -CH3 -CH3 R4 wzór 7 wzór 8 wzór 8 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 12 Odcien w polichlorku winylu czerwony pomaranczowy czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony90 111 3 Przyklad III. Do mieszaniny podstawowej zlozonej z 63 czesci emulsji polichlorku winylu, 32 czesci ftalanu dwuoktylowego, 3 czesci zmiekczacza epoksydowego (produkt handlowy), 1,5 czesci stabilizatora (kompleks barowo-kadmowy, równiez produkt handlowy) i 0,5 czesci chelatora (produkt handlowy) wprowadza sie 0,2 czesci pigmentu otrzymanego wedlug przykladu II i 5 czesci pigmentu z dwutlenku tytanu i miesza dokladnie. Mieszanine w celu lepszego rozprowadzenia pigmentu walcuje sie w ogrzanej do temperatury 160° mieszarce walcujacej z rolkami ciernymi (jeden walec 20 obrotów na minute, drugi 25 obrotów na minute) w ciagu 8 minut, po czym otrzymana folie 0,3 mm o czerwonym odcieniu obciaga sie. Wybarwienie jest bardzo odporne na swiatlo, migracje i wysoka temperature. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania trudno rozpuszczalnych nowych zwiazków azowych o wzorze 1, w którym Rx oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik metylowy, grupe metoksylowa lub etoksylowa, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub propylowy, R3 oznacza atom wodoru, grupe metoksylowa lub grupe nitrowa, a R4 oznacza rodnik fenylowy lub naftyiowy ewentualnie podstawiony podstawnikami takimi, jak grupa metylowa, trójfluorometylowa, metoksylowa, etoksylowa lub chlorowiec, znamienny tym,ze 1 mol kwasu aminokar- boksylowego o wzorze 2, w którym R2 ma znaczenie wyzej podane, dwuazuje sie, sprzega z 1 molem zwiazku o wzorze 4, w którym R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, o wzorze 3, w którym Ri ma znaczenie wyzej podane. otrzymany zwiazek kondensuje z 1 molem aminy R« C00R2 OH ^0-NH-R, <0-NH-CO H2N-C-NH-S02 NH WZCR 1 C00CI-L OH C0-NH-R< R5 <0^n=n-^o: ;ovnh-co^ (o H_N-C-NH-S0o 2 | 2 NH WZdR 1a90 111 C00R2 COOH WZÓR 2 C00R2 COOH WZÓR 2a S02-NH-C-NHo NH WZÓR 3 :,jg@CM R3-J^J<-C0-NH-R4 WZÓR 4 0CH3 COOCH, OH C0-NH-(OVci CH, ^S^N=N-^U OCK -NHCO H_NC-NHS0o 2 H 2 NH WZÓR 5 X00CH3 OH CONHH©) PH3 @^N=N-^ ^ <(Q^NHCO^ /Q H2NCNHS02 IVIH WZÓR 690111 0CH3 -©-OCH3 CL WZdR 7 OCH3 OCH3 WZÓR 8 WZdR 9 WZdR 10 OCH, WZdR 11 OCH3 ^-0CH3 Br WZdR 12 PL