PL89695B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89695B1
PL89695B1 PL15832672A PL15832672A PL89695B1 PL 89695 B1 PL89695 B1 PL 89695B1 PL 15832672 A PL15832672 A PL 15832672A PL 15832672 A PL15832672 A PL 15832672A PL 89695 B1 PL89695 B1 PL 89695B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
compound
preparation
mono
yield
Prior art date
Application number
PL15832672A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL15832672A priority Critical patent/PL89695B1/pl
Publication of PL89695B1 publication Critical patent/PL89695B1/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych fosforowych stanowiacych pochodne cyklicznych kwasów fosforowych, fosfo- niowych lub fosforoaimidowych oraz ich hornolo- gów mono- lub politiolowych, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik me¬ tylowy, A oznacza atom chlorowca, rodnik alko- ksylowy, alkilotiolowy ewentualnie podstawiony, alkilowy, fenylowy, aminowy, mono- lub dwualki- loaminowy, przy czym rodniki alkilowe oznaczaja weglowodory o 1—4 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenu lub siarki, ipolegajacy na tym, ze po¬ chodna pirydyny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z dwuchlorkiem kwasu fosforowego p ogólnym wzorze 3, w którym A i Y maja "wyzej podane znaczenie lub w przypadku gdy Y oznacza atom siarki proces prowadzi sie dwuetapowo ewentual¬ nie w pierwszym etapie pochodna pirydyny o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z tiochlorkiem fosforu, nastepnie w drugim etapie, otayimaimy w wyniku reakcji chlorek cyklicznego kwasu tiofosforowego o ogólnym wzorze 4 poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze A—H, w których to wzo¬ rach R i A maja wyzej podane znaczenie.Pierwszy typ reakcji prowadzi sie w obecnosci srodka wiazacego wydzielajacy sie kwas, takiego jak weglan metalu alkalicznego, trójmetyloamina, trójetyloamina i pirydyna, w zaleznosci od rodza¬ ju wytwarzanego zwiazku.Jako pochodna pirydyny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie stosuje sie 2-hydroksymetylo-3-hyd[roksypiirydyne ewentu¬ alnie metylowana, lub jej sól, np. z metalem al¬ kalicznym.Na ogól reakcja zachodzi bez szczególnych trud¬ nosci juz w normalnej temperaturze; jednak pod¬ wyzszenie temperatury w granicach do 80°C jest korzystne w celu przyspieszenia reakcji lub jej zakonczenia.Reakcje prowadzi sie na ogól w srodowisku od¬ powiedniego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak keton, np. aceton, izobutyloketon, metylobuty- loketon, weglowodór alifatyczny 'lub aromatyczny, taki jak benzyn, ksylen, eter, weglowodór chloro- wany, taki jak chloroform, chlorek metylenu, a takze w innych rozpuszczalnikach, takich jak dwu- metyloformamid lub dwumetylosulfdtlenek. Zwiazki o ogólnym wzorze 1, w których Y ozna- \ cza atom siarki otrzymywane w procesie dwueta¬ powym wytwarza sie przez dzialanie tioehlorku fos¬ foru na 2-hydroksymetylo-3-hydroksypirydyne, o- trzymujac jako produkt reakcji chlorek kwasu cy¬ klicznego, który nastepnie w drugim etapie podda¬ je sie kondensacji z reagentami hydroksylowymi, merkaptanami lub pochodnymi aminowymi okre¬ slonymi dla symboli A o róznym znaczeniu dla zwiazku o wzorze A-H. Proces prowadzi sie we- 89 6951 89 6 3 dlug schematu reakcji: zwiazek o wzorze 2+ + PSC13 -+ zwiazek o wzorze 4 + 2HC1: zwiazek o wzorze 4 + AH -+ zwiazek o wzorze 1 + HOl, w o- becnosci srodka wiazacego, przy czyim jesli zawia¬ zek o wzoxze AH oznacza amine mozna tein zwia- 5 zek uzyc w nadmiarze w celu zwiazania wydzie¬ lajacego sie kwasu.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wytwarzane sposo¬ bem wedlug wynalazku wymieniono w tablicy, w 10 której podano znaczenie symboli A i K.Tablica Zwia¬ zek 1 ^r 1 2 3 4 6 7 8 9 ao ii ,112 13 !14 U 17 IB W9 [20 ,211 (2!2 '23 124 £5 k26 27 23 E9 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 ¦ ^2 143 44 45 ^A OCH8 OCH3 OCHg 0CH3 OCjHg OCjjHs PCJh OC2H5 OC3H7 OCsH7 OCgH7 OC3H7 0-izo-QH7 O-izo-C^H? 0-izo-C3H7 0-izo-QsH7 OC4H9 1004x19 'OC4Xig OC2H4"OCH6; OC2H4-*OCH|gl SCH* , SCH3 SCH3 SCH3 iCHg CHg C^H5 C^H5 izo-C3H7 C6H5 ^6^5 (C6H5 CgH5 1 NH2 NH2 NH2 (NH2 NHCHg mcnjz N(CHg)2 NHC2H6 NH-izo-QH7 NH-izo-ClSH7 NH-izo-CsH7 Y O O S s 0 0 s s 0 0 s s 0 0 s s 0 0 s 0 Ss 0 0 s s 0 z s s s 0 .0 s s s 0 0 s s 0 s s 0 0 s R • H CH3 H CH8 H CH3 H! CH* H CHg H CH3 H CH3 B CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 H) CH3 H CA CHg CA m CHJ3 cm3 H CH* H CHig CHg H CHig H CH* CH^g CHI, CHQ 9 CH3 CHg 4 Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz- ku wykazuja dobre wlasciwosci owadobójcze i roz- toczobójcze. W zaleznosci od rodzaju uzytych zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym symbole A, Y i R ma¬ ja wyzej podane znaczenie, zwiazki te wykazuja rózna aktywnosc owadJobójcza.Nizej podane przyklady oboasniaia wynalazek.Przyklad I. Wytworzenie 2-keto-2-meftoksy- -4-H-K3,2-d)-pirydo-4,3,2^dioksafosifanu. 12,4 g (0,077 mola chlorowodorku 2-hydrokisymetylo^3-iiydino(ksy- pirydyny zmieszano w 200 ml chloroformu i doda¬ no 23,2 g (0,23 mola) trójetyloaminy w celu usu¬ niecia cMorowiodoru, po czym dodano 10,4 g (0,07 mola) dwuchlorofosfamtu 0-imetylu i pozostawiono w temperaturze 40°C w ciagu 1 godziny. Po ochlo¬ dzeniu mieszanine przemyto woda, nastepnie 5% roztworem kwasnego •weglanu sodu i dwukrotnie woda az do zaniku jonów Cl, po czym wysuszo¬ no siarczanem magnezu. Po odparowaniu (chloro¬ formu i wysuszeniu pod 'zmniejszonym cisnieniem otrzymano oleista pozostalosc, która po oziebie¬ niu przechodzila w posftac krystaliczna o niskiej temperaturze topnienia. Zadany zwiazek .otrzyma¬ no z wydajnoscia 36% i o nastepujacej charaktery¬ styce: n20 = 1,5170.Analiza: C7HgNi04P C°/o H% N% P% Obliczono: 41,78 3,98 6,96 15,22 Otrzymano: 41,84 4,06 6,95 15,33 Przyklad II. Wytworzenie 2-keto-2-metoksy- -4-H-me|ty11o-(3,2-d)-pdjrydoHl,3^2-dioksafosfanu. 2000 ml acetonu rozpuszczonego pod chlodnica zwrotna 13,9 g (0,1 mola) 2-hydroksymetylo-3-hy- droksy-6-metylopiirydyny, fpo czym dodano 32 g (0,23 mola) weglanu potasu i otrzymana zawiesine ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 go¬ dziny, nastepnie dodano /powoli 13,4 (0,09 mola) dwuchlorofosforanu 0-metylu, utrzymujac tempe¬ rature 40°C i pozostawiono w tej temperaturze w ciagu 1 godziny. Po odparowaniu acetonu pozosta¬ losci oleista o rózowym zabarwieniu wyeksifcraho- wano cykloheksanem. Otrzymano zwiazek krysta¬ liczny o zabarwieniu bladkDrózowym i temperatu¬ rze topnienia 75°C, z wydajnoscia 63%.Analiza: C8HlaN04P C% H%i N% P% Obliczono: 44,60 4,65 6,51 14,41 Otrzymano: 44,62 4,59 6,55 14,38 Przyklad III. Wytworzenie 2-metOksy-2-tio- -4-H-(3^-d!)-pirydo-l,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchloirotiofosforaniu 0-metylu z 2-hydroksymetyl'0-3-hydrokisy-6-metylQpirydyna.Po zmieszaniu reagentów mieszanine reakcyjna po¬ zostawiono w temperaturze 50°C w ciagu 0,5 go¬ dziny. Otrzymano produkt krystalizujacy w niskiej temperaturze, w posltaci bialego proszku o tem¬ peraturze topnienia 70°C, z wydajnoscia 65%, w stosunku dor chlorku kwasowego.Analiza: C8H1(JNOJPS C% H% N% P% Obliczono: 41,56 4^88 6,06 13,42 Otrzymano: 41,55 4,33 6,04 13,47 Przyklad IV. Wytworzenie 2-ketoj2-etoksy-4- -H-l(3,2-d)-pirydo-l,3,2-dioksafosfanu.89 Wiy 6 Proces prowadzono- jak: w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorofosforanu 0-etylu z 2- -hydrok«ymebyl(^hydroksypiiydy(na Mieszanine reakcyjna wyekstrahowano cykloheksanem, po czym cykloheksan usunieto przez ^odparowanie. O- trzymano produkt oleisty ttrudiny,*da krystalizowa¬ nia^ Po przekrystalizowaniu z malej.ilosci eteru otrzymano zwiazek [o temperaturze topnienia 41 °Cr z wydajnoscia 25%. v Analiza: G8Hit,.N04P C% : H% N% P%- Obliczono: 44,6i5 4,65 6,51 14,41 Otrzymano: 44,75 4,80 6,60 14,42 P ir z y k l a d V. Wytworzenie 2-etioksy-2^0iksO'*4- -H-6-metylo-(3,2Hd)Tpiirydo-l,3^-diokBafosfaiiiu.Proces, prowadzono, jak w przykladzie i II, przez poddanie reakcji: dwuchlorofosforaniu, 0-etyJu z 2- -hydrok&ymetylo-3-hydroksy-6-fmetylopM:ydyina. O- trzymano produkt, o temperaturze topnienia 72— 73°C, z (wydajnoscia 62%.Analiza: C9H12N04P C% H%. N°/o P% Obliczono: 47,21 5,24 6,12 13,52 Otrzymano: 47,12 5,22 6,14 134& Przyklad VI. Wytworzenie 2-etoksy-2-tio-4<- -H-(3,2-d)-pirydo-i,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie .reakcji dwuichlorotiofosforanu 0-etylu z 2-hydroksymetylo-3-hydroksypiirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze 'topnienia 56°C, z wydaj¬ noscia 53%.C% H% N°/o P% Obliczono: 41-,55 4,33 6,06 13,41 Otrzymano: 4I,8Q 4,44 : 6,08 13,47 P itzyk-lad" VH.: Wytwoirzenie-2-tió-2-etoksy-4- -H-e-meitylo-iS^-dJ-pirydo-l^ja-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorotiofosforanu 0-etylu z 2-hydroksymetyibo-3-hydirokBy^6*meitylopirydyna. O- trzymano zwiazek- o temperaturze 49—50°C, z wy¬ dajnoscia 73,5%.Analiza: CjHigNOjPS C% =. H% N% P% Obliczono: 45,98 5,11 5,96 13,20 Otrzymano: 45,70 4,93 5,88 12,95 Przykdad VIII. Wytworzenie 2-n-jbu - tio-4-Hr6-»metylo-<3y2Td)-pirydo-l ,3,2^dioksa£osfanu., Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwwchlorotiofosforanu.O-n-butyilu z 2-hydroksymetylo-3-hydroksy-6-metylopirydyna.Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 40— 42°C, z wydajnoscia 44%.Analiza: CnHjgNOgPS C% H% N% P% Obliczono: 48,35 5,86 *8,14:' ir,3ff Otrzymano: 48,19 * 5,87 5,09 11,40 Przyklad' 1XK WyfcworzeHiie 2-(0±m*e$9fcsy)-2- - okso^4-KlJ6-metylo-K£,2-d)^l ,3^2-diioksafosfamu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcja dwuehlorofosfOranu 0-(|3-me!to- ksy)-etylu z 2-nydroksymetyllo-3-hydrok6y*6-melty- lopirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 70—71QC, z wydajnoscia 25%.Analiza: CioHiiNOgP C% H% N% P%- 40 45 50 55 00 65 Obliczono: 46^41 5,41' 5,41 11,9* » Otrzymano: 46,39 5,08 5,40 12,05 Przyklad X. Wytworzenie 2-(P-metoksy-eto- ksy-2-itio-4-H-6-metyldH(3,2-d)ipiirydo-l,3,2-diokisa- fosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakeji - dwuchlorotiofosforanu 0-(p-meto- ksy-)-etylu z 2-hydroksyime*yilopirydyna. Otrzyma¬ no zwiazek o temperaturze topnienia 58—60°C, z wydajnoscia 73%.Analiza: C10Hl4NO4PS C% H% N% P% Obliczono: 43,68 5,09 5,09 11,29 Otrzymano: 43,66 5,14 5,09 1146 Przyklad XL Wytworzenie 2-metylotio-2-o- siko-4-H-6-metylo-(3,2-d)-pirydo-l,3,2-diioksafosfa- nu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorofosforanu S-matylu z 2-hydroksymetylo-3-hydroksy-6-metylopirydyna. O- trzymano zwiazek o temperaturze topnienia 64— 66°C, z wydajnoscia 20%.Analiza: C8H10NO3PS C% H% N% P% Obliczono: 41,56 4,33 6,04 1347 Otrzymano: 41,56 4,40 6,08 13,39 Przyklad XII. Wytworzenie 2-metylotio-2Ttio- -4-H-6-metylo-(3,2-d)-pirydo-l,3,2rdiok6afosfa(r«u.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji, dwuchlorotiofo&fcKranu Snmetyilu z 2-hydroksymetylo-3-hydroksy-6-metylopirydyna.Otrzymano zwiazek mazisty, bez, okreslonej tem¬ peratury krzepniecia, z wydajnoscia .25%.Analiza: C8H10NOaPS2 C% H% N% P% Obliczono: 38y8& 4,4& 5,G7~ 12,55, Otrzymano: 38,93 4,06 5,68v 12*57 Przyklad XIII. Wytworzenie 2-Hmetylo-2-okso- -4-Hn6'^netyJo-(3^-d)Hpdrydo-fl,3*2-dioksafDsianu.Proces prowadzono jak iw przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuohlorku; kwas^ metylofosfo- niowego. z 2-hy^otayirnetylo-3^hydriksy*6-me(ty- lopirydyna. Otrzyimano zwiazek o temperaturze topnienia.90^-92°C, z wydajnoscia .20%* Analiza: CaH^OaP C% H% N% P% Obliczono: 48^41 5,0^, 7,03 15,57 Otrzymano: 48,16 5,09f 7,04 16,58 Przyklad XIV. Wytworzenie 2-jmetylo-2-tk -4-H-6-me,tylo-<3,2-d)Hpirydio^A2-diioiksafosfainui Proces prowadzono jak w-- przykladzie II* przez poddanie reakcji dwushloirkiu kwasu metyiLotiofos^ foniowego z 2-hydroksyme4yló*3^hydrotosy-6-mety^ lopirydyna. Otrzymano- zwiazek o*- tempersuturze topnienia 78-^79?C, z wydajnoscia -70%w Analiza: CgH^NOjsPStf C% H% N% P% Obliczono: 44-62* 4,-65-: 6£4- 14,41 Otrzymano: 44,68 4,63 6,58 14,41^ Przyklad XVI Wytworzenie 2-etylo»-2-itiio-4- -H-(3^-d)-piirydo-l,3^-ddafesafQsfanu.Proces prowadzono jak w-przykladzie II, przez poddanie reakcji niowego z 2-hydirjt*symetylo*8-ihydroksypdrydyna*89 695 8 Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 30°C, z wydajnoscia 56,5%.Analiza: CgHioNOgPS C% H% N°/o P% Obliczono: 44,55 4,65 6,51 14,41 Otrzymano: 44,39 5,10 6,43 14,39 Przyklad XVI. Wytworzenie 2-etylo-2-,tio-4- -H-6-metylo-(3,2-d)-pirydo-il,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwiuchlorku kwasu etylotiofosfo- niowego z 2-hydroksy-metylo-3-hydroksy-6-\rnety- lopirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 80—82°C, z wydajnoscia 70%.Analiza: CgH^NOaPS C% H% N% P% Obliczono: 47,16 5,24 6,12 13,52 Otrzymano: 47,14i 5,25 6,08 13,00 Przyklad XVII. Wytworzenie 2-izopropylo-2- -^io-4-H-6-metylo(3,2-d)-pd[rydo-l,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorku kwasu izoprcpylotio- fosfomowego z 2-hydirolksymetyilo-3-hydirolksy-6-me- tylopirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 57°C, z wydajnoscia 75%.Analiza: CHNOMP C% H% N% P% Obliczono: 48,'48 5,76 5,76 12,76 Otrzymano: 47,93 6,08 5,78 13,24 Przyklad XVIII. Wytworzenie 2-fenylo-2 -o- kso-4-H-6-metylo-(3,2-d)-pirydo-l,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorku kwasu fenylofosfo- niowego z 2-hydtroksymetyio-3-hydroksy-6-metylo- pirydyna. Otrzymano ziwiazek o temperaturze top¬ nienia 94—95°C z wydajnoscia 58%.Analiza: C^H^NOaP C% H% N% P% Obliczono: 59,76 4,60 5,37 11,87 Otrzymano: 59,66 4,62 5,38 11,78 Przyklad XIX. Wytworzenie 2-tio-2-fenylo- -4-H-(3,2-d)-pirydo-l ,3,2-dioksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorotiofosfonianu fenylu z 2-hydroksymetylo-3-hydroksypirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 74°C, z wydaj¬ noscia 35%.Analiza: C12HlóN02PS C% H% N% P% Obliczono: 54,75 3,80 5,32 11,78 Otrzymano: 54,84 3,85 5,28 11,80 Przyklad XX. Wytworzenie 2-fenylo-2-tio- -4-H-6-metylo-(3J2-d)-pir3ndo-l,3,2-ddoksafosfaniu.Proces prowadzono jak iw przykladzie II, przez poddanie reakcji dwuchlorku kwasu fenylotiofos- foniowego z 2-hydiroksymetylo-3-hydroksy-6-mety- lopirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 94°C, z (wydajnoscia 86%.Analiza: C13H^N02PS C% H% N% P% Obliczono: 56,45 4,33 5.06 11,20 Otrzymano: 56,50 4,03 5,04 11,19 Przyklad XXI. Wytworzenie 2-chloro-2-tio- -4-H^6-metylo-(3,2-d)-pirydo-l,3,2-dioksafosfanu. 69,5 g (0,5 mola) 2-hydroksymetylo-3-hydroksy- -6-metylopirydyny rozpuszczono ogrzewajac pod chlodnica zwrotna (w 2 1 acetonu, po czym (roztwór schlodzono do temperatury 40°C, nastepnie doda¬ no 85 g (0,5 mola) tiochilorku fosforu, utrzymujac temperature 40°C, przy czyim wytracal sie osad.Mieszanine reakcyjna pozostawiono w temperatu¬ rze 40°C w cialgu 0,5 godzin, nastepnie ochlodzo¬ no do temperatury 30O|C, dodano 101 g (1 moi) trójetyloaminy I mieszanine pozostawiono w tem¬ peraturze 30°C w ciagu 0,5 godzin. Wytracony io osad odsaczono i z przesaczu usunieto aceton.Rózowa oleista pozostalosc wyekstrahowano cy¬ kloheksanem, po czym przekrystalizowano z cy¬ kloheksanu i otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 89°C, z wydajnoscia 74%.Przyklad XXII. Wytworzenie 2-tio-2-amino- -4-H-6-metylo-f(3,2-d)-pirydo-ly3,2-daóksafosfanu. £3,5 g (0,1 mola) 2-chloro-2-tdo-<4-H-6-matylio)- -(3,2-d)-ipirydo-l,3,2-dwuoksofosfonianu rozpuszczo¬ nego w 300 ml acetonu, po czym dodano 17 g (0,35 mola) gazowego amoniaku, utrzymujac temperatu¬ re 20°C. Wytracony osad odsaczono i z przesaczu usunieto aceton. Otrzymana pozostalosc przekirysta- lizowano z izopropanolu i otrzymano zwiazek o temperaturze topnienia 185°C, z wydajnoscia 85%.Analiza: CyHgNgOgPS C% H% N% P% Obliczono: 38,92 4,16 12,96 14,35 * Otrzymano: 38,94 4,18 12,98 14,33 Przyklad XXIII. Wytworzenie 2-itio-2-mety- loamino-4-H-6-metylo-(3,2-d)^pirydo-l ,3,2-dioksafos- fanu.Proces prowadzono jak w przykladzie XXII, przez poddanie reakcji metyloaiminy z 2-chloro-2- -tio-4-H-6-meitylo-3,2-d-pirydo-l,3,2-diwuoksofosfo- nianem. Otrzymano zwiazek o temperaturze topnie¬ nia 103^06°C, z wydajnoscia 80%.Analiza: CgHuNaOaPS, C% H% N% P% 40 Obliczono: 41,74 4,80 12,18 13,47 Otrzymano: 41,93 4,89 12,11 13,41 Przyklad XXIV. Wytworzenie 2-itio-2-dwu- metyiloamino-4-H-6-metylo-(3,2-d)^i/rydo-l,3,2-dio- ksafosfanu. 45 Proces prowadzono jak w przy/kladzie XXIII, przez poddanie reakcji dwumetyloaminy z 2-chlo- ro-2-t);o-H-6-metyio-(3,2-d)-pirydo-l,3,i2*dwuoksofos- fonianem. Otrzymano zwiazek o temperaturze top¬ nienia 98—99°C, z wydajnoscia 88%.Analiza: CgHjgNgOgPS C% H% N% P% Obliczono: 44,26 5,33 11,48 12,71 Otrzymano: 44,21 5,27 11,47 12,80 55 Przyklad XXV. Wytworzenie 2-okso-2-izop.ro- pyloamino-4-H-(3,2-d)-pirydo-1,3,2-dioksafosfanu.Proces pnowadziono jak iw przykladzie I, przez poddanie reakcji aminodwuchlorofosfanu izopro¬ pylu z chlorowodorkiem 2-hydroksymetylo-3-hy- 60 droksypirydyny. Otrzymano zwiazek o temperatu¬ rze topnienia 106°C, z wydajnoscia 27,6%.Analiza: CglrL^^O^ C°/o H% N% P% Obliczono: 47,36 5,70 12,28 13,59 M Otrzymano: 47,28 5,76 12,25 13,70 «89 695 9 10 Przyklad XXVI. Wytworzenie 2-okso-2-izo- propyloamiino-4-H-6-metylo-(3,2-d)iplirydo-l,3,2-dio- ksafosfanu.Proceis prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcja dwuchlorofosfioraniu izopropyloa- miny z 2-hydroksymetylo-3-hydrok!sy-6-metylapiry- dyna. Otrzymano ztwiazek o temperaturze topnie¬ nia 80—82°C, z wydajnoscia 23%.Analiza: C10H15N^Oj|P C% H% N% P% Obliczono: 49,55 6,2,0 11,57 12,80 Otrzymano: 49,78 5,86 11,60 12,88 Przyklad XXVII. Wytworzenie 2-tdo-2-izo- proip3Kloamino-4-H-6-imet3rilo-((3,2-d)-pLrydo-l,3,2-dio- ksafosfanu.Proces prowadzono jak w przykladzie II, przez poddanie reakcji dwiuchilorotiofosforanu Lzopropy- loaminy z 2-hydroksynieitytlo-3-hydroksy-6-nietylo- pirydyna. Otrzymano zwiazek o temperaturze top¬ nienia 1'10°C, z wydajnoscia 53%.Analiza: CioH^NaOgPS C% H% N% P% Obliczono: 46,51 5,82 10,85 12,00 Otrzymano: 46„48 5,87 10^83 12,05 PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fos¬ forowych stanowiacych pochodne cyklicznych kwa¬ sów fosforowych, fosfoniowych lub fosforoamido- wych oraz ich homologów mono- lub politiolo- wych, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, A oznacza atom chlorowca, rodnik alkoksylowy, alkilotiolo- wy, ewentualnie podstawiony, alkilowy, fenylowy, 5 aminowy, mono- lub dwuallkiloaminowy, przy czym rodniki alkilowe oznaczaja weglowodory o 1—4 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenu luib siar¬ ki, znamienny tym, ze pochodna pirydyny o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane zna- io czenie, poddaje sie reakcji z dwiuchlortoiem kwasu fosforowego o ogólnym wzorze 3, w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fos¬ forowych stanowiacych pochodne cyklicznych kwa- 15 sów fosforowych, fosfoniowych lub fosforoamido- wych oraz ich homologów mono- lub poTitiolo- wych, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, A oznacza a- tom chlorowca, rodnik alkoksylowy, alkiiotiolowy, 20 ewentualnie podstawiony, alkilowy, fenylowy, ami¬ nowy, mono- lub dwualkiloaminowy, przy czym rodniki alkilowe oznaczaja weglowodory o 1—4 a- tomach wegla, a Y oznacza atom siarki, znamien¬ ny tym, ze w pierwszym etapie pochodna o wzo- 25 rze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z tiochlorkiem fos¬ foru, a nastepnie w drugim etapie otnzymiany chlo¬ rek cyklicznego kwasu tiofosforowego o wzorze ogólnym 4 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o 30 wzorze ogólnym AIH, w których to wzorach A i R maja wyzej podane znaczenie.89 695 WZÓR
1 .OH O WZÓR 2 P Cl" ^A WZÓR 3 WZÓR 4 LZG Z-d Nr 2 zam 603/77 110 egz. A4 Cena 10 z? PL
PL15832672A 1972-10-18 1972-10-18 PL89695B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL15832672A PL89695B1 (pl) 1972-10-18 1972-10-18

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL15832672A PL89695B1 (pl) 1972-10-18 1972-10-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89695B1 true PL89695B1 (pl) 1976-12-31

Family

ID=19960281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL15832672A PL89695B1 (pl) 1972-10-18 1972-10-18

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL89695B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4746654A (en) Anti-inflammatory products derived from methylene-diphosphonic acid, and process for their preparation
US3846420A (en) Process for the preparation of 1-aminoalkane-1,-diphosphonic acids and their salts
ES2528716T3 (es) Procedimiento para la preparación de derivados de piridina
PL77068B1 (pl)
Hutchinson et al. Michael addition reactions of ethenylidenebisphosphonates
CN110218229B (zh) 一种β-巯基氮杂磷杂环类衍生物及其制备方法
PL142493B1 (en) Process for preparing novel derivatives of methylenediphosphonic acid
PL89695B1 (pl)
McCormick et al. Preparation of (. eta. 5-cyclopentadienyl) dicarbonyl [tris (organothio) methyl] iron complexes and the structure of Cp (CO) 2Fe [C (SCH3) 3]
Harger Preparation and characterisation of N-(diphenylphosphinoyl) hydroxylamine, and conversion into O-sulphonyl derivatives that undergo Lossen-like rearrangement
US3660488A (en) 2-halo-alkylene- and -cyclopentylene-2-amino-propane 1 3-diols
CN109734679B (zh) 一种异硫氰酸酯和磷氮硫系阻燃剂的联合制备方法
US3983178A (en) Immonium salts and derivatives thereof
Beld et al. Bis [2‐(methylsulfonyl) ethyl] phosphochloridate, a new phosphorylating agent
EP4249468B1 (en) A method for synthesis of halide salts
US2917533A (en) Dialkylaminoalkyl esters of phosphonic acid and method of preparing same
FR2508455A1 (fr) Procede de preparation de derives des (thienyl-2)- et (thienyl-3)-2 ethylamines
US3801680A (en) O(s),s-dihydrocarbyl-n-acylphosphoroamidothio,dithoates
US4221715A (en) Substituted dibenz[b,f][1,4]oxazepin-11-yl pyridinium salts and derivatives thereof
CA1110262A (en) Production of amine salts of acid o,s- dialkylthiophosphoric acid esters
Perlman et al. Synthesis, molecular symmetry, and chemical reactivity of C-aryl-substituted phosphoraziridines
US3634435A (en) Certain s-(n-methylene-pyridone - (2)-o o-dilower-alkyl mono and dithio phosphates and derivatives
CN109251356B (zh) 一种基于胞嘧啶的磷氮阻燃剂及其制备方法
CA1316179C (en) Process for producing –-(benzylidene)acetonylphosphonates
US3370109A (en) Process for preparing esters of amidoimidodiphosphoric acid