PL89276B1

PL89276B1 -

Info

Publication number: PL89276B1
Application number: PL16136873A
Authority: PL
Priority date: 1973-03-20
Filing date: 1973-03-20
Publication date: 1976-11-30

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia elastycznych ksztaltowanych wyrobów z po¬ liuretanów przez nakladanie na model lub forme roztworu zywic albo zanurzanie w tym roztworze modelu lubformy. 5 Znane jest wytwarzanie formowanych elastycz¬ nych wyrobów z tworzyw sztucznych polegajace na tym, ze model lub forme pokrywa sie lateksem kauczukowym a nastepnie wulkanizuje sie. Znany jest równiez sposób wytwarzania poliuretanowych 10 wyrobów ksztaltowanych (brytyjski opis patento¬ wy nr 1221840) polegajacy na maczaniu formy na- przemian w roztworze prepolimeru i kapieli utwar¬ dzajacej rozpuszczalniki i aminy, takiej jak w 1% roztwór etylenodwuaminy w n-heksanie. Te zna- 15 ne sposoby sluza do otrzymywania wyrobów po¬ wszechnego uzytku takich jak rekawiczki uzywa¬ ne w gospodarstwie domowym, rekawice chirur¬ giczne, zabawki, jak równiez ponczoszki ortope¬ dyczne, prezerwatywy i tym ipodobne. 20 Wyroby otrzymywane za pomoca znanych sposo¬ bów charakteryzuja sie wprawdzie duza elastycz¬ noscia, ale maja gladka, lsniaca powierzchnie i sa calkowicie nieprzepuszczalne dla pary wodnej, po- 25 tu i powietrza, maja niewielka wytrzymalosc na rozerwanie, sa wrazliwe na zadrapania i latwo sie brudza w sposób trwaly. W wielu zastosowaniach, zwlaszcza ortopedycznych i protetycznych, opisane cechy sa istotnymi wadami. 30 Wynalazek ma na celu opracowanie sposobu wy¬ twarzania elastycznych ksztaltowanych wyrobów z tworzyw sztucznych, które charakteryzowalyby sie przepuszczalnoscia dla pary wodnej i powietrza, wysoka wytrzymaloscia i efektowna kosmetyczna powierzchnia.The invention relates to a manufacturing process flexible shaped articles made of polygon liurethanes by applying to a model or mold resin solution or immersing in this solution model or mold. 5 It is known to produce molded elastics plastic products consisting of that the model or mold is covered with latex rubber and then vulcanized. Known there is also a method of producing polyurethane 10 shaped articles (British Patent No. No. 1221840) consisting in dipping the form into changes in the prepolymer solution and the hardened bath working with solvents and amines, such as 1% solution of ethylenediamine in n-hexane. These are 15 These methods serve to obtain the products of the Universal use such as gloves used in the household, surgical gloves toys, and orthopedic ponchos medical supplies, condoms and the like. twenty Products obtained by known methods admittedly, they are characterized by great flexibility to carry, but have a smooth, shiny surface and are completely impermeable to water vapor, post 25 here and air, they have a low resistance to tear, they are sensitive to scratches and easy to wear permanently dirty. In many applications, especially orthopedic and prosthetic, described features are significant drawbacks. thirty The object of the invention is to provide a method of making fabrication of flexible shaped products plastic that would characterize water vapor and air permeability, high durability and attractive cosmetic surface.

Wedlug wynalazku do wytworzenia na modelu lub formie powloki stanowiacej elastyczny wyrób, jako roztwór polimeru stosuje isie roztwór 5—95% zywicy poliuretanowej w dwumetyloformamidzie lub dwuacetoamidzie lub ich mieszaninie z me- tyloetyloketonem, metanolem, etanolem lub octa¬ nem etylu. Przygotowany roztwór zywicy naklada sie na model lub forme przez nanoszenie lub zanu¬ rzanie jeden lub wiecej razy. Za kazdym razem nalozona warstwe suszy sie w temperaturze 25 — 100°C lub poddaje sie bezposrednio koagulacji w kapielach zawierajacych rozpuszczalnik mieszajacy sie nieograniczenie z rozpuszczalnikiem, w którym rozpuszczono zywice-a jednoczesnie nie bedacym rozpuszczalnikiem zywicy poliuretanowej. Powo¬ duje to wymywanie rozpuszczalnika zywicy i wy¬ tworzenie porów. Nastepnie wyrób suszy sie osta¬ tecznie na formie i zdejmuje. Jako zywice poliure¬ tanowa stosuje sie liniowy elastomer otrzymany na bazie nasyconych poliestrodioli lub fpolieterodioli, aromatycznych lub alifatycznych dwuizocyjania- nów oraz alifatycznych lub aromatycznych dwu- amin. Przed zanurzeniem modelu lub iformy do roztworu zywicy poliuretanowej w rozpuszczalniku 89 276£|fCf!tt i*,/ \lt fi T W '>! dodaje s|# wiyitól, W celu rozpoczecia koagula¬ cji, 3—5% rozpuszczalnika stosowanego pózniej jako srodek koagulujacy.According to the invention, to be produced on the model or a form of a coating which is a flexible product, the polymer solution is a 5-95% solution polyurethane resin in dimethylformamide or diacetoamide or a mixture thereof with meta tyloethylketone, methanol, ethanol or vinegar ethyl acetate. The prepared resin solution is applied on the model or mold by application or dipping throwing one or more times. Whenever the applied layer is dried at a temperature of 25 - 100 ° C or undergoes direct coagulation at in baths containing mixing solvent without limitation with the solvent in which resins dissolved - and at the same time not polyurethane resin solvent. Goodbye this leaches the resin solvent and gives off the formation of pores. The product is then dried to stand on the mold and takes it off. As polyurethane resins the linear elastomer obtained at based on saturated polyester diols or polyether diols, aromatic or aliphatic diisocyanates- new moon and aliphatic or aromatic bi- amines. Before submerging the model or mold to a solution of the polyurethane resin in a solvent £ 89 276 | fCf! Tt i *, / \ lt fi T W '>! add salt, in order to start coagulation % of the solvent used later as a coagulating agent.

Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarza¬ nie wyrobów porowatych charakteryzujacych sie przepuszczalnoscia dla powietrza"! pary wodnej.The method according to the invention makes it possible to produce not porous products characterized by air permeability "! water vapor.

Wyroby maja powierzchnie zblizona do zamszu, o cieplym cialopodobnym chwycie; sa miekkie i elastyczne, odporne na scieranie, zadrapania i roz¬ darcia. Ponadto powloki charakteryzuja sie latwo¬ scia mycia jak równiez odpornoscia na detergenty oraz na dzialanie wiekszosci rozpuszczalników; w niskich temperaturach nie sztywnieja i sa bar¬ dziej odporne na starzenie niz otrzymywane zna¬ nymi sposobami wyroby z lateksu kauczukowego i polichlorku winylu. Opisany zespól cech czyni je szczególnie przydatnymi w takich zastosowaniach jak pokrycia kosmetyczne w formie rekawic i pon¬ czoszek, pokrycia kosmetyczne wyrobów ortope¬ dycznych i protetycznych lub wkladki do leji pro- tezowych.The products have surfaces similar to suede, with a warm body-like grip; they are soft and flexible, resistant to abrasion, scratching and tearing tears. Moreover, the coatings are characterized by ease Washing power as well as resistance to detergents and to most solvents; at low temperatures they do not stiffen and are colored more resistant to aging than the obtained mark products made of rubber latex by other methods and polyvinyl chloride. The described set of features makes them especially useful in such applications as cosmetic coverings in the form of gloves and ponchos cotton buds, cosmetic coverings for orthopedic products prosthetics and prosthetic socket inserts theses.

Sposób wedlug wynalazku jest dokladniej objas¬ niony na przykladach.The method according to the invention is more specifically explained by examples.

Przyklad I. Forme lub model wykonany z gipsu, porcelany, metalu lub szkla podgrzewa sie do temperatury okolo 70°C i zanurza w 20% roz¬ tworze zywicy poliuretanowej w dwumetyloforma- midzie otrzymanej z poliadypinianu etylowego, to- luilenodwuizocyjaniami oraz dwuaminodwufenylo- metanu. Wytworzona warstwe suszy sie w suszarce w temperaturze 70°C w 'przeciagu 30 minut, po czym zanurza sie ponownie w roztworze zywicy i suszy. Opisane czynnosci powtarza sie trzykrot¬ nie, zas koagulacje po ostatnim zanurzeniu prowa¬ dzi sie w wodzie o temperaturze 30°C, która wy¬ mywa czesciowo dwumetyloformamid. Otrzymuje sie wyrób o mechatej powierzchni i nieznacznej przepuszczalnosci.Example I. Form or model made made of plaster, porcelain, metal or glass are heated to a temperature of about 70 ° C and immersed in 20% of the solution formation of polyurethane resin in dimethylform- midium obtained from polyethylene adipate, to- luylenediisocyanates and diaminodiphenyl- methane. The formed layer is dried in the dryer at 70 ° C for 30 minutes, after which is then dipped back into the resin solution and dries. The described activities are repeated three times no, but coagulation after the last dipping was not effective takes place in water at a temperature of 30 ° C, which is washes partially dimethylformamide. Receives a product with a mossy and insignificant surface permeability.

Przyklad II. Forme gipsowa ogrzana do tem¬ peratury 30°C zanurza sie w 15% roztworze zywicy poliuretanowej w dwuacetoamidzie otrzymanej z polieteroglikolu politetraimetylowego i dwuizoey- janianiu dwufenylometanu oraz dwuaminodwufe- nylometanu. Do przygotowanej zywicy wprowadza sie 3% wody w celu zapoczatkowania koagulacji.Example II. Gypsum mold heated to the temperature 30 ° C is immersed in a 15% resin solution polyurethane in the diacetamide obtained from polytetraimethyl polyether glycol and diisoey- diphenylmethane ionate and diamino diphe- nylmethane. Introduces to the prepared resin 3% water to initiate coagulation.

Wyjeta i ocieknieta forme wprowadza sie na kilka 276 ' |\ aj :A g «* ?l (4 , ^mintit do'kapieli wodnej) w celu skoagulowania zy¬ wicy. Zanurzanie i koag|ila£je powtarza sie piecio¬ krotnie. Po ostatnim zadurzeniu koagulacje prowa¬ dzi sie w parze wodnej d temperaturze 25°C i wil- gotnosci wzglednej okolo 100% w ciagu 24 godzin,, co powoduje dalsze energiczne wymywanie rozpusz¬ czalnika, zywicy, .^astepinie wyrób wraz z forma zanurza sie na 3 godziny w kapieli wodnej w celu ostatecznego wymycia dwuacetoamidu i wreszcie suszy sie, w temperaturze otoczenia w ciagu 24 go¬ dzin. Uzyskuje sfe wyrób o mechatej powierzchni i dobrze uksztaltowanych porach, |k>wstalych po wymyciu rozpuszczalnika, zapewniajacych prze¬ puszczalnosc dla pary wodnej, potu i powietrza. The removed and drained form is introduced into several 276 '| \ aj: A g «*? l (4, Mintite for water bath) to coagulate the blood vicy. Dipping and koag | as many times as there are five fold. After the last infatuation, coagulation started in water vapor at a temperature of 25 ° C and relative availability of about 100% within 24 hours, which results in a further vigorous washout of the dissolution calorie, resin,. ^ astepine the product together with the mold immersed for 3 hours in a water bath in order final washout of diacetamide and finally is dried at ambient temperature for 24 hours gin. It obtains a solid product with a mossy surface and well-formed pores, | k> broken after washing off the solvent, ensuring that Water vapor, sweat and air permeable.

Claims

Patent claims

1. A method for the production of flexible shaped polyurethane articles by applying or dipping a pattern or mold in a resin solution, characterized in that the polymer solution is a 5 to 95% solution of polyurethane resin in dimethylformamide or diacetoamide or a mixture thereof with methyl ethyl ketone , methanol, ethanol or ethyl acetate, and the described resin solution is applied to the model or mold by na-; wearing or dipping one or more times, and each time the applied layer is dried at a temperature of 25 to 0.00 ° C or directly coagulated in baths containing solutions. . . . . a solvent that is unlimitedly miscible with the solvent in which the resin is dissolved, and at the same time not being a solvent for the resin, after which the product is finally dried in the mold. 35

2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the polyurethane resin is a linear elastomer obtained from saturated polyester diols or polyether diols, aromatic or aliphatic diisocyanates and aliphatic or aromatic diamines.

3. The method according to p. 3. The method of claim 1, wherein 3-5% of the solvent used later as a coagulating agent is added to the solution of the polyurethane resin in the solvent before the model or mold is dipped. RSW Zakl. Graph. W-wa, Srebrna 16, book 65-77/0 - 120 copies. Price: PLN 10