PL88914B1

PL88914B1 -

Info

Publication number: PL88914B1
Application number: PL14939471A
Authority: PL
Priority date: 1970-07-13
Filing date: 1971-07-12
Publication date: 1976-10-30
Also published as: ES393181A1; IL37290A0; JPS5335905B1; RO60077A; TR16580A; NO133430C; NO133430B; IL37290A; SU416922A3; HU164534B

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanka antyko¬ rozyjna dla alkanoloaminowych ukladów oczysz¬ czania gazu.Gazy takie jak gaz naturalny, gaz spalinowy, gaz syntezowy, oczyszczane sa przez zastosowanie wod¬ nych roztworów alkanoloaminy do absorpcji ga¬ zów kwasnych zawartych w strumieniu gazów.Zwykle 5°/o—30°/o roztwór alkanoloaminy na przy¬ klad roztwór monoetanoloaminy plynie w prze- ciwpradzie do strumienia gazu w kolumnie absorp¬ cyjnej w celu usuniecia gazów kwasnych. Zaleta takiego ukladu jest to, ze proces jest cyklicznie ciagly i reakcja moze byc odwrócona w wyzszych temperaturach, w celu uwolnienia gazów kwas¬ nych z roztworu.Jezeli w ukladzie takim stosuje sie czesci lub elementy stalowe, to stwierdzono, ze moze nasta¬ pic dzialanie korodujace zarówno ogólne, jak miej¬ scowe. Jest to szczególny problem w kotlach na skropliny iw wymiennikach ciepla, gdzie stal jest wystawiona na goracy protonowany roztwór alka¬ noloaminy. Szczególnie wrazliwa wydaje sie po¬ wierzchnia metalowa przenoszaca cieplo. Prowa¬ dzone badania wykazaly, ze w pewnych warun¬ kach powstaja korodujace produkty, jak kwasy: aminpoctowy, glikolowy, szczawiowy i mrówkowy.Sole monoetanoloaminy i tych kwasów stwarzaja mozliwosc zwiekszonego dzialania na metale ze¬ lazne. Ponadto weglan monoetanoloaminy moze zo¬ stac przeksztalcony w dodatkowy produkt jak N(2- 19 -hydroksyetylo)-etylenodwuamina, która, jak stwie¬ rdzono, zwieksza dzialanie korodujace wzgledem stali, szczególnie w warunkach przenoszenia cie¬ pla.Istnieje szereg dostepnych alternatyw w celu zmniejszenia szybkosci korozji, w tym wprowa¬ dzenie regeneratora na odgalezieniu strumienia ce¬ lem usuwania produktów degradacji, zastosowanie materialów konstrukcyjnych bardziej odpornych na korozje, wieksza kontrola warunków procesu, wlaczenie inhibitorów korozji. Ostatnia alternaty¬ wa jest przekladana ponad inne zarówno z punktu widzenia kosztów i skutecznosci dzialania. Jednak¬ ze, pewne inhibitory korozji, wskazane jako sku¬ teczne, nie zyskaly szerokiej akceptacji w prze¬ mysle prawdopodobnie z powodu niemoznosci za¬ pewnienia dlugotrwalej ochrony.Stwierdzono, ze pewne grupy zwiazków szcze¬ gólowo opisanych ponizej, sa wysoce uzyteczne ja- ko inhibitory korozji dla wodnych alkanoloamino¬ wych ukladów absorpcyjnych. Inhibitory te obej¬ muja mieszaniny zwiazków antymonu i wanadu, które sa przynajmniej czesciowo rozpuszczalne w wodnych roztworach alkanoloaminy. Te inhibitory korozji sa szczególnie uzyteczne w pluczkach z wodnymi roztworami monoetanoloaminy w stoso¬ wanych instalacjach do produkcji wodoru w wy¬ twórniach amoniaku.Zwiazki antymonu byly uzywane uprzednio ja¬ ko inhibitory dla zabezpieczenia metali zelaznych 88914przed dzialaniem wodnych roztworów monoetanolo- aminy.Po przeprowadzeniu badan nad kwasnymi roz¬ tworami ze zwiazkami zawierajacymi antymon' wysunieto hipoteze, ze dzialaja one jako inhibito¬ ry zelaza lub stali, zostaja zredukowane z utwo¬ rzeniem osadu antymonu na powierzchni metalu, oraz, ze inhibicja wynika z ich stosunkowo wy¬ sokiego napiecia wodorowego albo zwiekszonej po¬ laryzacji katod miejscowego dzialania. Istnieje równiez mozliwosc wtórnego udzialu procesu ano¬ dowego.Wanadany znane byly w przeszlosci jako inhi¬ bitory korozji zelaza lub stali, lecz nie byly sze¬ roko stosowane w tym celu. Stany utleniania wa¬ nadu nasuwaja przypuszczenie, ze wanadany moga dzialac jako inhibitory typu utleniaczy.Obecnie stwierdzono, ze mimo róznicy w me¬ chanizmie inhibicji zwiazków antymonylowych i " wanadanowych mieszanina obu tych dodatków jest niespodziewanie lepsza od kazdego z nich oddziel¬ nie* przy tych samych stezeniach.W obecnym wynalazku okreslenie „czesciowo rozpuszczalny" zostalo uzyte w znaczeniu rozpusz¬ czalnosci 0,01 g na 100 ml wodnych roztworów al- kanoloaminy, stosowanych do urzadzen dla usu¬ wania kwasnych gazów.Szczególnie korzystne sa zwiazki wanadu zawie¬ rajace anion wanadu szczególnie wanad o warto¬ sciowosci 4 lub 5, który wykazuje niezwykle wla¬ sciwosci inhibicyjne w polaczeniu z jonami anty¬ monu. Dlatego, na przyklad mozna uzyc tlenek wanadu taki jak VO, V203, V02, lub V205: cyjan¬ ki wanadu takie jak K4V(CN)6 • 3H20, K3V(CN)6 lub 2KSCN • VO(SCN)2 • 5H20: halogenki wanadu takie jak fluorki wlaczajac VF3, VF3 • 3H20, VF4, VOF2, VF5 lub VOF3, chlorki wlaczajac VC12, VCl3,i VC13 • 6H20, VOCl, VOCl2, VOCl3, V202C1, V2OsCl • •4H20 albo V02C12 • 8H20, bromki wlaczajac VBr3, VBr3 • 6H20, VOBr, VOBr2 lub VOBr3 i jod¬ ki • wlaczajac VJ2, VJ3 • 6H20, lub VJ4; siarczany wanadu wlaczajac VS04 • 7H20, V2(S04)3, VOSQ4 lub ny przedstawione wzorem Me3V04, pirowanadany, przedstawione ogólnym wzorem N4V207 i metana- wanadany, przedstawione ogólnym wzorem NV03, w którym N jest kationem.Skondensowane jony wanadanowe, które pow¬ staja w wodnych roztworach takie, jak V«Oi7 sa równiez uzyteczne w tym wynalazku. Korzystne jest wprowadzenie jonów wanadanowych do inhi- bitujacego ukladu wedlug wynalazku w postaci metalu alkalicznego, wanadanów ziem alkalicznych, wlaczajac ortowanadany, pirowanadany, metawa- nadany. Przyklady takich wanadanów sa nastepu¬ jace: metawanadan sodowy, metawanadan potaso¬ wy, metawanadan litowy, metawanadan amonowy, pirowanadan sodowy, pirowanadan potasowy, pi¬ rowanadan litowy, pirowanadan amonowy, orto¬ wanadan sodowy, ortowanadan potasowy, órtowa- nadan litowy, ortowanadan amonowy, ortowana¬ dan wapniowy, metawanadan wapniowy, pirowa¬ nadan wapniowy, ortowanadan magnezu, pirowa¬ nadan magnezowy, matewanadan magnezowy, or¬ towanadan zelazawy, pirowanadan zelazawy, meta- wanadan zelazawy, ortowanadan miedziowy, piro¬ wanadan miedziowy i metjkwanadah mi^dzi^wy^ ; Inne postacie zwiazków wanadu, które moga byc uzyte w tym wynalazku sa nas^epufe^e: wa- nadowanadany, podwójne wanadany, heteropoli- kwasy zawierajace wanad i nadtlenowanadany o wzorze ^ogólnym NV04. Korzystnie stosowanymi kationami oznaczonymi przez N sa metale alkali¬ czne i kationy amonu.Korzystnie stosowanymi w wynalazku zwiazka¬ mi antymonu sa: zwiazki antymonylu t^akie jak winiany antymonylowe metalu alkalicznego, glu- koniany antymonylowe metalu alkalicznego i ta¬ kie pochodne antymonowe polihydroksykwasy or- ganiczne, w których alifatyczna polowa kwasu kar- boksylowego ma 2—6 atomów wegla. Korzystnym zwiazkiem antymonylowym jfcs| wifiian -a^t^no- nylopotasowy o wzorze: KCSbOJC^H^O^ • 1/2 H20 jak równiez winian antymonylo-sod0T$y.t Jezeli w mieszance wedlug wynalazku stosuje sie winian antymonylowy metalu alkalicznego to dodaje sie pewne ilosci kwasu winowego, to jest okolo 1— —50% wagowych zwiazku antymonowego w celu zapewnienia stabilnosci.Inne zwiazki antymonu, które moga byc uzyte w mieszance wedlug wynalazku stanowia produk¬ ty reakcji trójtlenku lub pieciotlenku antymonu z ortodwuhydrofenolami, które tworza zwiazki kom¬ pleksowe.Dodatkowe zwiazki antymonylowe, które moga byc uzyte w mieszance wedlug wynalazku stano¬ wia tlenki antymonu, na przyklad trójtlenek an¬ tymonu, Sb203, czterotlenek antymonu, Sb204, pie¬ ciotlenek antymonu St^Os, meta-antymoniny, pi- roantymoniny i meta-antymoniny lub siarczany antymonu.Przy wprowadzaniu zwiazków antymonu dowod¬ nych roztworów alkanoloamihy, korzystne jest sto¬ sowanie ich w polaczeniu z czynnikami rozpuszcza- 40 jacymi lub cholatyzujacymi, takimi, jak kwas wi¬ nowy lub kwas etylenodwuamino-cztefooctowy.• Jeszcze jedna grupe zwiazków antymonowych które moga byc uzyte sa zwiazki antymon-wegiel, na przyklad organometaliczne zwiazki antymonu, ** jak kwasy aryloantymonowe o ogólnym wzorze ArSb03H2, w którym Ar oznacza aryl. Mozna równiez uzyc kwas para-aminobenzenoantymono- wy, p-NH2CeH4SbOs, para-dwuetylo-benzeno-anty- monoamine, kwas para-amino-benzenó-antymonó- 50 wy i jego zwiazki z metalami alkalicznymi W mieszance antykorozyjnej wedlug wynalazku zwiazki antymonu i wanadu sa zmieszane w sto¬ sunku takim, aby przypadalo 1—9 czesci wagowych zwiazku antymonowego na 9^1 czesci wagowych w zwiazku wanadowego.Korzystny stosunek wynosi 4—6 czesci na 6-^4 czesci, a najbardziej korzystne sa rózne proporcje.Mieszanine te dodaje sie w ilosci od 0,01—21/* wagowych w stosunku do ciezaru wodnego roz- 60 tworu alkanoloaminy wliczajac ciezar wody i alka- noloaminy.Ukladami alkanoloaminowymi, dla których ko¬ rzystne jest wlaczenie niniejszych inhibitorów ko¬ rozji sa mono- i polialkanoloaminy, majace w resz- « cie alkanolowej 2—4 atomów wegla. Typowymi88914 alkanoloaminami sa monoetanoloamina, dwuetano- loamina i mono-izopropanoloamina.Inhibitory korozji wedlug niniejszego wynalazku badano w roztworach monoetanoloamina — woda — dwutlenek wegla, stwierdzono, ze wodne roztwo¬ ry monoetanoloaminy nie sa korodujace dla me¬ tali zelaznych, natomiast, nasycone dwutlenkiem wegla, staja sie bardzo korodujace dla miekkiej stali. Wydaje sie, ze zachodzi tu korozja elektro¬ chemiczna z procesem anodowym, mogaca wytwa¬ rzac produkty takie, jak wodorotlenek zelazawy, weglan zelazawy, lub pewne zwiazki komplekso¬ we.W niektórych przypadkach, oczyszczono paski metalowe o wymiarach 75 mm X 38 mm X 1,6 mm trac je szczecinowa szczotka z zastosowaniem lagodnego srodka sciernego, z nastepujacym po tym splukiwaniem woda i acetonem. Suche i czy¬ ste paski metalowe nastepnie wazono i umiesz¬ czano pionowo w komorach szklanych, o objetos¬ ci 600 ml, po czym paski oddzielano za pomoca pretów szklanych w ksztalcie litery Z. Paski przy¬ kryto calkowicie dodajac 400 ml testowego roz¬ tworu monoetanoloaminy, który uprzednio nasy¬ cono w temperaturze pokojowej dwutlenkiem we¬ gla. Kazda komore wyposazono w chlodnice zwrotna, rurke z belkotka i termometr i umie¬ szczono w lazni o stalej temperaturze. Roz¬ twór utrzymywano w temperaturze okolo 100°C przez 72 godziny, przepuszczajac przezen dwutlenek wegla ze stala predkoscia 100 cm8/min. Plytki me-, talowe oczyszczone przez zanurzenie na krótki' czas w inhibitowanym roztworze kwasu chlorowo¬ dorowego, splukanie w wodzie i acetonie i wy¬ suszenie na powietrzu. Nastepnie oznaczono uby¬ tek ciezaru.Zjawisko przenoszenia ciepla zwiazane z korozja stali mierzono nastepujaco: Zwazona plytke sta¬ lowa 75 mm X 75 mm X 4,8 mm, przymocowano do kolby o pojemnosci 1000 ml za pomoca uchwy¬ tu. Plytke ogrzewano 500-watowa lutownica o spe¬ cjalnej glowicy i caly zestaw razem polaczono. Po regulacji pobrania ciepla zastosowano autotrans¬ formator, a dla pomiaru przyblizonej temperatury plytki, na polowie jej glebokosci wywiercono stu¬ dzienke na termopare. Kolba byla wyposazona w chlodnice zwrotna, rurke i belkotke i termometr.We wszystkich próbach pobranie ciepla wystarcza¬ lo do utrzymania cieczy w stanie intensywnego wrzenia w ciagu 72 godzin. Jednoczesnie przepusz¬ czano dwutlenek wegla ze stala szybkoscia 100 cm*/min. Dla porównania wplywu ogrzewania sta¬ li przez zanurzenie w przypadku gdy jest ona sa¬ ma zródlem ogrzewania, zawieszono na haczyku w roztworze plytke z tej samej stali o wymiarach 36 mm X 38 mm X 1,6 mm. Stwierdzono, ze w rozcienczonych roztworach monoetanoloaminy, szybkosc korozji plytki zawieszonej byla wyraznie wieksza, niz plytki zanurzonej. Plytki metalowe po próbach czyszczono przez splukanie w wodzie i acetonie i wysuszanie w powietrzu. Korozje stali oznaczono przez ubytek ciezaru i ocene wygladu zewnetrznego.Badano korozje zarówno stali miekkiej jak i sta¬ li nierdzewnej 304 pod dzialaniem roztworu mono¬ etanoloaminy w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem stosujac reaktor cisnienio¬ wy Parra seria 4500. Czyste i zwazone plytki me- talowe 75 mm X 19 mm X 1,6 mm zawieszono w reaktorze na haczykach wtopionych w szklo i calkowicie pokryto roztworem monoetanoloaminy, który uprzednio poddano dzialaniu dwutlenku we¬ gla w temperaturze pokojowej.Po zamknieciu reaktora pokrywa cisnieniowa, przepuszczano przez roztwór dwutlenek wegla, aby zmniejszyc ilosc dostepnego tlenu. Nastepnie ogrze¬ wano calosc do zadanej temperatury przez 24 go¬ dziny pod cisnieniem, które powstalo w reaktorze. w Po tym, plytki metalowe oczyszczano przez zanu¬ rzenie na krótki czas w inhibitowanym roztworze kwasu chlorowodorowego, zmycie woda i aceto¬ nem i suszenie na powietrzu.Opisane powyzej metody badania zostaly zasto- sowane w nastepujacych przykladach.Przyklad I: W przykladzie tym, urzadzenie tak zaprojektowano, ze badana plytka stalowa by¬ la równoczesnie zródlem ciepla zapewniajacym in¬ tensywne wrzenie roztworu. Odczyt temperatury wskazywal, ze temperatura plyty przenoszacej cie¬ plo wynosila 120°C dla 15% roztworu monoetano¬ loaminy, którego temperatura w masie wynosila 101°C. Próba trwala 72 godziny dla wszystkich doswiadczen z belkotkami dwutlenku wegla. Za- so bezpieczenie przed korozja wyliczono w procen¬ tach nastepujaco: ubytek ciezaru bez inhibicji — ¦ubytek ciezaru z inhibicja X 100 ubytek ciezaru bez inhibicji.Przyklad II: Roztwory wodne monoetanolo- aminy zawierajace 15% wagowo monoetanoloami¬ ny i potraktowane dwutlenkiem wegla w tempe¬ raturze pokojowej umieszczono w malym reakto¬ rze cisnieniowym Parra, który nastepnie zamknie¬ to, ogrzano i pozwolono by powstalo w nim cis- 40 nienie odpowiadajace cisnieniu roztworu.Badania korozji przeprowadzono z roztworem nie inhibitowanym i z roztworem zawierajacym 0,05 metawanadanu sodowego, 0,05 winianu antymo- nylo-potasowego i 0,005% kwasu winowego, na 45 próbkach z walcowanej na zimno stali miekkiej i stali kwasoodpornej 304. Warunki pracy i wyni¬ ki zestawiono ponizej.Przyklad XII: Dla zbadania efektu inhibito¬ rów ^korozji wedlug niniejszego wynalazku w 50 ostrych warunkach, porównano dzialanie miesza¬ niny antymonylowo-wanadanowej z dzialaniem po¬ szczególnych dodatków w roztworach wodnych monoetanoloaminy zawierajacych 65% wagowo monoetanoloaminy, w . temperaturze wrzenia roz- 55 tworów, przez które w sposób ciagly przepuszcza¬ no dwutlenek wegla. Po 72 godzinach, oznaczono korozje plytek, tak jak w poprzedzajacych przy¬ kladach, porównujac ubytki ciezarów plytek zanu¬ rzonych w roztworach nie inhibitowanych. Z na- 60 stepujacych wyników z dwukrotnie a czasem trzykrotnie prowadzonych doswiadczen wynika, ze uzyskano zadowalajace zabezpieczenie przed ko¬ rozja stosujac mieszaniny, natomiast wyniki z poszczególnymi dodatkami oddzielnie nie byly za- 65 dowalajace.88914 7 Otrzymano nastepujace dla stali miekkiej rodzaj i ilosc inhibitora 0,l°/o metawa- nadanu. sodowe¬ go 0,1% winianu antymonylo-po- tasowego z do¬ datkiem 0,05% metawa- nadanu sodo¬ wego 0,05% winianu antymonylo- potasowego z dodatkiem 0,005% kwasu winowego roztwór aminy % MEA1) % MEA % HEED2) % MEA % HEED % MEA % MEA % HEED wyniki dla % zabezpieczenia plyt¬ ka prze- nosza- cieplo 85 94 0 83 95 93 96 97 v /plytka zawieszo¬ na . 85 95 0 80 28 92 97 90 8 i: wyglad plyt¬ ki przenoszacej cieplo po pró¬ bie dobry — mo¬ zliwie niewiele jam jak nowa powazne jamy szczelinowe — — odpowiedzial¬ ne za ubytek ciezaru lekkie zaata¬ kowanie ogól¬ ne jak nowa jak nowa jak nowa jak nowa 4) monoetanoloamina 2) N-(hydroksyetylo)-etylencdwuamina Warunki dzialania Temperatura °C Odczyt cisnienia kg/cm2 Czas. godzin Straty na skutek koro¬ zji w mm/rok dla sta¬ li miekkiej walcowanej na zimno | Stali kwasoodpornej Bez inhibicji 100 8,4 24 0,508 <0,0254 125 14,1 24 0,508 <0,0254 Z inhibicja 100 7,7 24 <0,0254 nie 125 17,6 24 <0,0254 nie Rodzaj i ilosc inhibitora w % Metawa- nadan sodowy 0,1 0 0,05 0,05 0 0,025 Winian an- tymonylo- -potasowy ' 0 0,1 0,05 0,05 0,025 Zakres zabez¬ pieczenia sta¬ li miekkiej % 42—99 0—16 99±1 70—99 0 99+1 Mala powtarzalnosc przy zastosowaniu samego metawanadanu sodowego jest charakterystyczna dla inhibitorów anodowych przy stezeniu granicz¬ nym i uwidacznia sie w ostrych warunkach. 65 Nastepujacy przyklad przeprowadzono w celu zbadania ukladu inhibicyjnego zlozonego z meta¬ wanadanu sodu, winianu antymonylo-potasowego i kwasu winowego w warunkach przemyslowych.Przyklad IV: Zbadano instalacje produkcyj¬ na amoniaku o zdolnosci produkcyjnej 1000 ton na dobe, w której prowadzono proces Girbitola dla absorpcji ze strumienia wodoru pozostalego dwu¬ tlenku wegla, z zastosowaniem 18% wodnego roz¬ tworu monoetanoloaminy, jako srodka absorpcyjne¬ go kwasnego gazu.Mieszanina inhibitorów zawierala metawanadan sodowy i winian antymonylo-potasowy o stezeniu 0,05% kazdego zwiazku z dodatkiem 0,005% kwasu winowego.Pierwsza metoda oceny korozji bylo oznaczenie ubytków ciezaru próbek metalowych znajdujacych88914 Polozenie stojaków korozyj¬ nych1) (po 4 próbki metalowe w kazdym) W wymiennikach ciepla boga¬ tego dó ubogiego roztworu ami¬ ny po stronie ubogiego Na odplywie bogatego roztwo¬ ru aminy z turbiny hydrauli¬ cznej Srednia szybkosc korozji stali mm na rok2) przed dodaniem inhibitorów 0,071 ,77 po dodaniu inhibitorów 0,020 0,010 l) Szybkosc przeplywu okolo 0,0189 m» na minute «).Wyliczono z ubytków ciezaru po 5 do 22 dni ekspo- zacji. sie na stojakach statycznie umieszczonych w instalacji.Otrzymano nastepujace wyniki przed i po do¬ daniu mieszaniny inhibitorów.Druga zastosowana metoda oceny byl „Corroso- meter" Model Ck-2, Tutaj próbki badanych metali umieszczone byly w instalacji i miara strat me¬ talu byla zmiana oporu elektrycznego próbek.Nastepujace odczyty, które przeprowadzono przez okres kilku miesiecy potwierdzaja skutecznosc dzia¬ lania mieszaniny inhibitorów zarówno dla stali miekkiej i dla stali nierdzewnej 304. Odczyty Cor- rosometru z próbkami w roztworze aminy Wykazana srednia szybkosc korozji mm na rok Wyniki zabezpieczenia przed korozja plytek przenoszenie ciepla i plytek z miekkiej stali za¬ nurzonych w cieczy byly nastepujace: Rodzaj metalu Stal miekka Stal nierdzewna 304 Przed do¬ daniem inhibitora 13,97 0,044 Po dodaniu i inhibitora nic nic Instalacje te skontrolowano nastepnie w okre¬ sie przegladu na wystepowanie korozji w czasie pieciu miesiecy po dodaniu inhibitora. Zbadano strone .rurowa wymiennika ciepla po dzialaniu roz¬ tworu ubogiego i bogatego, poniewaz korozja sta¬ nowila tu problem z powodu nieinhibitowanego roz¬ tworu aminy, szczególnie na plyty przegrody. Po pieciu miesiacach pracy z inhibitorem nie bylo sladu ataku na jakiejkolwiek czesci skladowej.Ponadto gcmy odcinek kolumny odpedowej i prze¬ wody rozgalezione do strony rurowej wymiennika, które czesto byly przedziurawiane przez roztwór nieinhibitowany, nie wykazaly zadnych przecie¬ ków przez caly okres pracy z mieszanina inhibi¬ torów. -•¦¦?' Przyklad V. Powtórzona czynnosci podane w przykladzie I z tym wyjatkiem, ze uzyto na¬ stepujace zwiazki wanadu zamiast metawanadanu sodowego: pieciotlenek wanadanu, heksadecylohy- drat, zamiast ortowanadanu sodowego, pirowana- dan sodowy i czterowanadan sodowy. 40 45 50 55 Zwiazek wanadu do¬ dany jako winian an- tymonolopotasowy Roztwór MEA-H20-C02 o stezeniu 30*/o 0,0375°/© pieciotlenek wanadu 0,195°/o heksydecylhy-- drat ortowanadanu sodowego 0,062Vo pirowanadanu sodowego 0,044*/o czterowanadanu sodowego €,05°/o winianu anty- monylopotasowego i 0,005% kwasu winowego % zabezpieczenia stali miekkiej plytka przenosze¬ nia ciepla 92Vo 9S*/o 93«/o 91«/o plytka zanurzona . 93Vo 94Vo 93«/o 94°/o 65 Przyklad VI. Inne zwiazki wanadu zastoso¬ wane w mieszaninie zwiazków wanadu i antymo¬ nu zostaly uzyte w mieszance pieciotlenku wa¬ nadu i wodnego roztworu wodorotlenku sodowego oraz nadtlenku wodoru, lub nadtlenku sodu, oraz w mieszaninie dokawanadanu sodowego z wodnym roztworem wodorotlenku sodowego. Wyniki prób na zahamowanie korozji przy uzyciu tych mie¬ szanek sa nastepujace: Przyklad VII: Gdy zastosowano do zahamo¬ wania korozji mieszanki metawanadanu sodowego ze zwiazkami antymonu podanymi uprzednio, otrzymano wyniki podobne do uzyskanych w po¬ danych przykladach. Omawiane zwiazki antymo¬ nu stanowily winian antymonu, mleczan antymo¬ nu, winian sodowy antymonu z kwasem winowym i pieciochlorek antymonu.Wyniki zahamowania korozji otrzymane dla ply¬ tek z miekkiej stali przedstawiono ponizej dla odpowiednich stezen inhibitorów korozji.88914 11 12 Laboratoryjne próby z roztworami wanadu sodowego, sporzadzonymi z rozmaitych zwiazków wanadu Wanadan w postaci roztworu spo¬ rzadzonego przez dodanie 0,03% wi¬ nianu antymonylo-potasowego z 20°/o roztworem MEA -H2O-CO2 0,035% NaVC3 sporzadzony przez zmieszanie wysokiej czystosci V20s z woda zawierajaca stechiometryczna ilosc NaOH plus mala ilosc H2O2 0,035% NaVC3 sporzadzony przez mieszanie wysokiej czystosci A^Os z woda zawierajaca stechiometrycz¬ na ilosc NaOH i Na2C2 0,035% NaVC3 sporzadzony przez zmieszanie dekawanadanu sodowego z woda zawierajaca stechiometryczna ilosc NaOH 0,035% NaV03 | Plus 0,003% kwasu winowego % zabezpieczenia stali miekkiej plytka przeno¬ szenia ciepla 90 81 90 90 plytka zanurzona 87 86 87 86 Zwiazki antymonu utworzone przez dodanie metanawanadu sodowego do % wodnego roztworu MEA w roz¬ proszonym CO2 0,036% winianu antymonu 0,0183% mleczanu antymonu 0,030% winianu antymonylopotaso- wego 0,003% kwasu winowego 0,0285% winianu antymonolosodowe¬ go 0,0029% kwasu winowego 0,0270% pieciochlorku antymonu % zabezpieczenia stali miekkiej plytka przeno¬ szenia ciepla 11 111 plytka zanurzona 95% 97% 94% 93% 92% Stezenia zostaly dobrane w ten sposób, aby za¬ pewnic udzial 0,011% antymonu w kazdej pró¬ bie. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Mieszanka antykorozyjna dla alkanoloamino- wych ukladów oczyszczania gazu, znamienna tym, ze sklada sie z wodnego roztworu alkanoloaminy ja¬ ko czynnika do usuwania kwasnych gazów i in- hibitujacej ilosci inhibitora korozji wybranego z mieszaniny utworzonej w stosunku wagowym 9 :1 zwiazku wanadu do 1:9 zwiazku antymonu, przy czym zarówno zwiazki antymonu jak i wanadu sa przynajmniej czesciowo rozpuszczalne w roz¬ tworze alkanoloaminy.
2. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze inhibitor korozji stanowi mieszanine 9 :1 czes¬ ci wagowych zwiazku wanadu do 9 :1 czesci wa¬ gowych antymonu.
3. Mieszanka wedlug zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera zwiazek wanadu jako metawanadan metalu alkalicznego, a zwiazek antymonu jako wi¬ nian antymonylowy metalu alkalicznego.
4. Mieszanka wedlug zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera zwiazek wanadu jako wanadan amo¬ nowy, a zwiazek antymonu jako winian antymony¬ lowy sodowy. 40 45 50
5. Mieszanka wedlug zastrz. 3, znamienna tym, ze zawiera metawanadan metalu alkalicznego jako metawanadan sodowy, a winian antymonylowy me¬ talu alkalicznego jako winian antymonylopotaso- wy.
6. Mieszanka wedlug zastrz. 3, znamienna tym, ze zawiera dodatek 1—50% wagowych kwasu wi¬ nowego w stosunku do wagi winianu antymonylo- wego metalu alkalicznego.
7. Mieszanka wedlug zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera zwiazek wanadu w postaci tlenku wa¬ nadu.
8. Mieszanka wedlug zastrz. 7, znamienna tym, ze tlenek wanadu stosuje sie w postaci pieciotlen¬ ku wanadu.
9. Mieszanka wedlug zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera zwiazek antymonu jako pochodna tlen- 55 ku antymonu i czynnika chelatynizujacego.
10. Mieszanka wedlug zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera zwiazek antymonu stanowiacy produkt reakcji tlenku antymonu i dwuhydrofenolu.
11. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, 60 ze wodny roztwór alkanoloaminy jest wodnym roztworem monoetanoloaminy.
12. Mieszanka wedlug zastrz. 1 znamienna tym, ze ilosc inhibitora korozji wynosi 0,01—2% wa¬ gowych w stosunku do wagi wodnego roztworu 65 alkanoloaminy. DN-3, zam. 162/77 Cena 10 zl PL