PL88892B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych N-/3,5-dwuchlorowcofenylo/- -oksazolidyny o ogólnym wzorze 1, w którym kaz¬ dy z R i R' oznacza dowolnie atomy wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, taki, jak np. rodnik me¬ tylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylo¬ wy, izobutylowy i III-rzed. butylowy, X oznacza atom chlorowca taki jak atom fluoru, chloru, bro¬ mu i jodu, Y i Y' oznaczaja dowolnie atom tlenu lub siarki z wylaczeniem przypadku kiedy oba Y i Y' oznaczaja atomy tlenu.„Pochodne N-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-oksazoli- dyny" obejmuja 3 grupy zwiazków: a) &-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-4-keto-oksazolidy- notion-2 i jego pochodne, w przypadku, gdy we wzorze 1 Y oznacza atom tlenu a Y' oznacza atom siarki, b) 3-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-tiazolidynodion-2,4 i jego pochodne, w przypadku, gdy we wzorze 1 Y oznacza atom siarki, a Y' oznacza atom tlenu, c) 3-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-4-keto-tiazolidyno- tiom-2 i jego pochodne, w przypadku, gdy we wzo¬ rze 1 Y=Y' oznacza atom siarki.Do zwiazków o ogólnym wzorze 1 naleza naste¬ pujace pochodne N-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-oksa- zolidyny: 3-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-4-keto-oksa- zolidynotiony-2, takie, jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/- -4-keto-oksazolidynation-2 i 3-/3,5-dwubromofenylo- /-4-keto-oks!azolidynotion-2, 3-/3,5-dwuchlorowcofe- nylo/-4-keto-5-alkilo-oksazolidynotiony-2, w których rodnik alkilowy ma niski ciezar czasteczkowy, takie jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-4.-keto-5-etylo-oksazoli- dynotion-2 i 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-4-keto-5-me- tylo-oksazolidynotion-2, 3-/3,5.-dwuchlorowcofeny- lo/-4-keto-5,5-dwualkila-oksazolidynotiony-2, w któ¬ rych rodniki alkilowe maja niskie ciezary czastecz¬ kowe, takie jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-4-keto-5,5- -dwumetylo-oksazolidynotion-2 i 3-/3,5-dwuchloro- fenylo/-4-keto.-5-metylo-5-etylo-oksazolidynotion- -2, 3-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-tiazolidynodiony-2,4, takie jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-tiazolidynodion-2,4 i 3-/3,5-dwubromofenylo/-tiazolidynodion-2,4, 3-/3,5- -dwuchlorowcofenylo/-5-alkilo-tiazolidynodiony- -2,4, w którym rodnik alkilowy ma niski ciezar czasteczkowy, takie, jak a-/3,5-dwuchlorofenylo/- -5-metylo-tiazolidynodion-2,4 i 3-/3,5-dwuchlorofe- nylo/.-5-etylo-tiazolidynodion-2,4, 3-/3,5-dwuchlorow- cofenylo/-5,5-dwualkilo-tiazolidynodiony-2,4, w któ¬ rym rodniki alkilowe maja niskie ciezary czastecz¬ kowe, takie jak a-^^-dwuchlorofenyloZ-S^-dwu- metylo-tiazolidynodion-2,4 i 3-/3,5-dwuchlorofeny- lo/-5.-metylo-5-etylotiazolidynodion-2,4, 3-/3,5-dwu- chlorowcofenylo/-4-keto-tiiazoMdynoc}iony-2, takie, jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-4-keta-tiazolidynotion-2 i 3-/3,5-dwubromofenylo/-4-keto-tiazolidynotion-2, 3-/3,5-dwuchlorowcofenylo/-4-keta-5-alkilo-tiazo- lidynotiony-2, w których rodnik alkilowy ma niski ciezar czasteczkowy, taki, jak 3-/3,5i-dwuchlorofeny- lo/-4-keto-5-metylo-tiazolidynotion-2 i 3T/3,5-dwu- ehlorofenylo/-4-keto-5-etylo-tiazolidynotion-2, 3-/3,5- 88 89288 892 -dwuchlorowcotfenyloM-keto-5,5-dwuaUrila-tiazo- lidynotiomy-2, w których rodniki alkilowe maja niskie ciezary czasteczkowe, takie, jak 3-/3,5-dwu- chloaxyfenylo/^4-keto-5,6-dwumetylo-tiazolidynotion- -2 i 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-4-keto^5,5-dwuety- lotiazolidynotion-2, 3-/3,5-dwubromoifenylo/-5,5-dwu- metylo-oksazolidynodion^2,4, 3-/3,5-dwujodofenylo/- -5,5-dwumetyla-oksazolidynodion-2,4, 3-/3,5-dwuflu- orofenylo/-5-metylo-oksazolidynodion-2,4 itp.Stwierdzono, ze pochodne N.-/3,5-dwuchlorowco- fenylo/-oksazolidyny o wzorach 1 wykazuja duza aktywnosc w zwalczaniu wielu róznych mikroor¬ ganizmów w tym równiez grzybów wywolujacych choroby roslin oraz pasozytów produktów przemy¬ slowych. Stwierdzenie to bylo zaskoczeniem, ponie¬ waz analogiczne zwiazki takie, jak np. odpowied¬ nie pochodne niepodstawione chlorowcami w pozy¬ cji 3 i 5 nie wykazuja aktywnosci w zwalczaniu mikroorganizmów. Warto zaznaczyc, ze pewne zwia¬ zki analogiczne wykazuja silne wlasnosci chwasto¬ bójcze, podczas gdy zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku takich wlasnosci nie posiadaja.Przedmiotem wynalazku jest wiec sposób wytwa¬ rzania nowych pochodnych N-/3,5-dwuchIorowco- fenyW-oksazolidyny o wzorze 1 wykazujacych znaczna aktywnosc mikrobójcza.Pochodne N-/3t5-dwuchlorowcofenylo/-oksazolidy- ny o ogólnym wzorze 1 otrzymuje sie w wyniku reakcji cyklizacji pochodnej kwasu karbamimowego o ogólnym wzorze 3, w którym R" oznacza atom wodoru lub niskoczasteczkowy rodnik alkilowy, taki, jak rodnik metylowy, etylowy lub propylowy, a R, R', X, Y i Y' maja znaczenie podane powyzej.Jako zasade stosowac mozna amoniak, aminy or¬ ganiczne, takie jak metyloamina, etyloamina, dwu- metyloamina, trójetyloamina, pirydyna, N,N-dwu- metyloanilina i N,N-dwuetyloanilma, alkoholany metali alkalicznych, takie jak metanolan sodu i eta- nolan sodu, weglany metali alkalicznych, takie jak weglan sodowy, kwasne weglany metali alkalicz¬ nych, takie jak kwasny weglam sodowy lub po¬ dobne. Zasade uzywa sie w ilosci katalitycznej, az do ilosci mogacej stanowic srodowisko reakcji.Ewentualnie mozna stosowac rozpuszczalnik taki jak np. benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, dwu- chlorobenzen, nitrobenzen itp. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 50—200 °C, przy czym reakcja zachodzi zazwyczaj w temperaturze podwyzszonej.Pochodne kwasu karfoaminowego o wzorze 3, bedace substratami reakcji otrzymuje sie róinymi sposobami, kilka z nich przedstawione w schema¬ tach reakcyjnych 1 i 2, w których R, R', R", X, Y i Y' maja znaczenie podane powyzej.Ponizej podano przyklad ilustrujacy sposób wed¬ lug wynalazku. W przykladzie uzywano procentów i czesci wagowych.Przyklad L Sposób wytwarzania pochodnych N-/3f5-dwi*chlorowcofenylo/-oksazolidyny o wzorze 1. 0,1 mola pochodnej kwasu karbaminowego o wzo¬ rze 3 dodaje sie do 1 g pirydyny i calosc ogrzewa sie w temperaturze 100—160 °C mieszajac, w ciagu 3 godzin. Surowy produkt przekrystalizowuje sie z etanolu otrzymujac zadany produkt.Kilka pochodnych N-/3,5-dwuchlorowcofenylo/- -oksazolidyny otrzymanych wyzej opisanym sposo¬ bem wymieniono w tabeli 1.Wyjsciowe pochodne kwasu karbaminowego S-etoksykarbonylo- metylo-N-/3,5-dwu- chlorofenylo/.- -tiokarbaminian Etoksykarbonylo- metylo-N-/3,5-dwu- chlorofenylo/- -dwutiokarbaminian S-etoksykarbonylo- etylo/-N-73,5-dwu- | chlorofenylo/- ! -dwutiokarbaminian S-etoksykarbonylo- metylo-N-/3,5-dwu- chlorofenylo/- -tiokarbaminian 4-metylo-l-etoksy- karbonyloetylo- -N-/3,5-dwubromofe- nylo/karbaminian Tabela i Produkt reakcji — po¬ chodna N-/3,5-dwu- chlorowcofenylo/- -oksazolidymy 3-/3,5-dwuchlorofeny- lo/-tiazolidynodion-2,4 3-/3,5-dwuchlorofeny- loM-oksotiazolidyno- tion-2 3-73,5-dwuchlarofeny- lo/-4-okso-5-metylo- tiazoHdynotioa-2 ' 3-/3^-dwuchlorofeny- loM-oksooksazolidy- notion-2 3-/3,5-dwubromofeny.- ] lo/-5,5-dwumetylo- -oksazolidynodion-2,4 Tempe¬ ratura topnienia °C 166 167 185,5 187,5 139,5 140,5 172 175 | 169,0 j 172,0 j 1 1 Wydaj¬ nosc % 87 91 82 85 | i 85 i Wyniki analizy elementarnej obliczono znalezio¬ no obliczono znalezio¬ no obliczono znalezio¬ no obliczono, znalezio¬ no obliczono; znalezio¬ no ] C 41,24 40,84 38,86 38,58 41,10 41,13 41,24j 40,99 1 36,39 36,23 i H 1,91 1,72 1,81 1,89 2,41 2,47 1,9^ 2,06; 2,50 2,53 „ N ,34 ,49 ,04 4,96 4,79 4,65 ,34 ,20' 3,85 3,62 j 1 Cl lub j ¦ Br 27,05 26,75 ,19 ,60 24,27 24,43 27,05 1 26,81 44,03 1 i 43,71 | J5 88 892 6 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych N-/3,5- -dwuchlorowcofenylo/-oksazolidyny o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym kazdy z R i R' oznacza dowolnie atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, X oznacza atom chlorowca, a Y i Y' oznaczaja dowolnie atom tlenu lub siarki z wylaczeniem przypadku kiedy oba Y i Y' oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze pochodna kwasu karbaminowego o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym R" oznacza atom wodoru lub niz¬ szy rodnik alkilowy, a R, R', X, Y i Y' maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji cyklizacji w obecnosci zasady jako katalizatora. N Y' II C—Y / I C C R' 0 R IMzcir i =\ Vc~ C--R" I R Wzór 388 892 Y' R -NH2+Cl-C-Y-C-R CN zasada r R' £ /hNH-C-Cl+ HY-C-Rz-^v Y' R' CN zasada / O-NCY'' + HY-C-R CN Schemat J H/C—Y N I NC-C-R' Wzór 2 R y^ J\ Rl \1^NH2 + Cl-C-Y-C-R C00R"\zasada R1 A NH-C-Cl -I- HY-C-R ^^ Y' COOR" x zasada $ ^J^NCY' + HY-C-R COOR" Schemat P v H/C—Y N I OC-C-R1 R"0 R Wzór 3 Bltk 2122/77 r. 110 egz. A4 Cena 10 zl PL