PL87666B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL87666B1
PL87666B1 PL1973163510A PL16351073A PL87666B1 PL 87666 B1 PL87666 B1 PL 87666B1 PL 1973163510 A PL1973163510 A PL 1973163510A PL 16351073 A PL16351073 A PL 16351073A PL 87666 B1 PL87666 B1 PL 87666B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
peroxide
acid
anhydride
formula
Prior art date
Application number
PL1973163510A
Other languages
Polish (pl)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL87666B1 publication Critical patent/PL87666B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia malowonnych ksztaltek o przedluzonym wy¬ dzielaniu gazu owadobójczego polegajacy na tym, ze mieszanine fosforanu 0,0-dwumetylowo-0-(2,2- -dwuchlorowinylowego) (DDVP), poliestrów zawie¬ rajacych nienasycone wiazanie etylenowe, kopoli- meryzujacych monomerów winylowych stalych i/lub cieklych wypelniaczy i dodatkowo zwiazków z nienasyconymi wiazaniami etylenowymi o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym X oznacza -OR, -OH i Y oznacza -H w przypadku gdy Z oznacza -COOR, lub X oznacza -OH i Y oznacza -COOR w przypadku gdy Z oznacza -H, lub X oznacza -O-, NR i Y oznacza CO w przypadku gdy Z oznacza -H i R oznacza rodniki alifatyczne o 1—12 atomach wegla, przy czym X i Y w przy¬ padku gdy X oznacza -O-, NR i Y oznacza CO i Z oznacza -H tworza pierscien, bezwodni- kowy lub imidowy, utwardza sie nadtlenkami o wzorze 2, w którym A i B oznaczaja rodniki alkilowe, cykloalkilowe, arylowe, aryloalkilowe, lub grupy alkoksylowe, cykloalkoksylowe lub aryloksylowe, zawierajace 6—12 atomów wegla, na przyklad nadtlenkiem benzoilu, ewentualnie z dodatkiem znanych przyspieszaczy i/lub przy uzyciu promieni o wysokiej energii.Z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 3 608 062 znane sa ksztaltki zawierajace DDVP takie jak plytki, kulki, wstegi, wlewki, tabletki i ksztaltki wydrazone o przedluzonym wydziela- niu owadobójczego gazu na osnowie zawieraja¬ cych - stale i/lub ciekle wypelniacze produktów utwardzalnych skladajacych sie z nienasyconych poliestrów i kopolimeryzujacych polimerów winy¬ lowych.Dzialanie ksztaltek o przydluzonym wydzielaniu gazu owadobójczego polega na stalym wydziela¬ niu do otaczajacej atmosfery lotnej substancji czynnej. W ten sposób mozna utrzymac przez okolo 12—16 tygodni owadobójcze stezenie sub¬ stancji czynnej nie szkodliwe jednak dla ludzi.Strata substancji czynnej wywolana zmydleriiem substancji czynnej lub wymiana powietrza w po¬ mieszczeniu jest kompensowana przez wydziela¬ nie ksztaltki.Wada wymienionych znanych ksztaltek zawie¬ rajacych DDVP jest jednak wystepujacy, zwla¬ szcza w pierwszym dniu stosowania, niepozadany zapach, co zmusza w tym czasie do czestszej niz zwykle wymiany powietrza w pomieszczeniu. Ste¬ zenie substancji czynnej spada przy tym ponizej optymalnej dawki owadobójczej to jest przejscio¬ wo ksztaltki sa nieczynne owadobójczo.Niespodziewanie wymienionej wady nie maja ksztaltki o przedluzonym wydzielaniu gazu owa¬ dobójczego otrzymane sposobem wedlug wynalaz¬ ku. Obecnosc w ksztaltkach otrzymanych sposo¬ bem wedlug wynalazku dodatkowych zwiazków, zawierajacych nienasycone wiazane etylenowe nie 87 66687 666 dopuszcza do zmniejszenia wydzielania substancji czynnej do atmosfery. - Nienasyconymi poliestrami, które zawiera sro¬ dek owadobójczy otrzymany sposobem wedlug wynalazku, sa poliestry na osnowie kwasów dwu- karboksylowych zawierajacych nienasycone wia¬ zanie etylenowe w polozeniu a, /? i wielowodoro- tlenowych alkoholi opisanych na przyklad w wy- lozeniowym opisie patentowym DAS RFN nr 1151932 i w ogloszeniowym opisie patentowym DÓS RFN nr 1 694 240. Moga one zawierac zwykle, inhibitory jak hydrochinon, toluenohydrochinon, 2,5-dwu-III-rzed.-butylochinon. Stosunek wagowy substancji czynnej do mieszaniny nienasyconych poliestrów i monomerów winylowych wynosi 1 : 4 do 2 :1, korzystnie 1 : 3 do 1 :1.Nienasycone poliestry mozna otrzymac w znany sposób przez polikondensacje wielowodorotleno- wych alkoholi, zwlaszcza dwuwodorotlenowych alkoholi, np. glikolu, 1,2-propandiolu, 1,3-butan- diolu, 2,2-dwumetylo-l,3-propandiolu, poliglikoli takich jak glikol dwu- lub trójetylenowy, glikol dwu- lub trójpropylenowy, z kwasami dwukarbo- ksylowymi zawierajacymi nienasycone wiazanie etylenowe w polozeniu a, fi lub ich bezwodnika¬ mi na przyklad kwasem fumarowym lub kwasem albo bezwodnikiem kwasu maleinowego ewentu¬ alnie z dodatkiem alifatycznych, cykloalifatycz- nych lub aromatycznych kwasów dwukarboksy- lowych l,ub ich bezwodników, takim jak kwas ftalowy i bezwodnik kwasu ftalowego, kwas izo- ftalowy, bursztynowy, adypinowy lub sebacynowy.Monomerami winylowymi zastosowanymi w spo¬ sobie wytwarzania srodka wedlug wynalazku sa zwiazki zawierajace uklad CH2=C<, korzystnie zwiazki winyloaromatyczne takie jak styren lub winylotoluen. Mozna równiez stosowac inne zwiaz¬ ki winylowe takie jak octan winylu, propionian winylu, benzoesan winylu, ponadto estry kwasu akrylowego, np. akrylan butylu, estry kwasu me¬ takrylowego, np. metakrylan metylu, akrylonitryl.Nienasycone poliestry i monomery winylowe wpro¬ wadza sie w stosunku wagowym 40 : 60 do 90 : 1.Jako dodatkowe zwiazki o nienasyconym wia¬ zaniu etylenowym w sposobie wedlug wynalazku stosuje sie na przyklad bezwodnik kwasu malei¬ nowego, estry jednoalkilowe kwasu maleinowego, np. ester jednododecylowy kwasu maleinowego, ester jednocykloheksylowy kwasu maleinowego, ester jednometylowy kwasu maleinowego, estry jedno- lub dwualkilowe kwasu fumarowego, np. ester jedno- i dwumetylowy, jedno- i dwupropy- lowy, jedno- i dwucykloheksylowy, jedno- i dwu- dodecylowy kwasu fumarowego, lub N-alkiloma- leinimidy, np. N-dodecylomaleinimid, N-cyklohek- sylomaleinimid, N-butylomaleinimid, korzystnie bezwodnik kwasu maleinowego. Wykazuja one dzialanie w ilosci 0,1—10%, korzystnie 0,5—5% wagowych w stosunku do mieszaniny skladajacej sie z poliestrów z nienasyconym wiazaniem ety¬ lenowym, monomerów winylowych, DDVP, wy¬ pelniaczy i wymienionych dodatkowych zwiazków z nienasyconym wiazaniem etylenowym.Odpowiednimi wypelniaczami stosowanymi w sposobie wedlug wynalazku sa obojetne stale wypelniacze takie jak wlókna, lub tkaniny ze szkla, sizalu, konopi pokrzywy, wlókna palmy ko¬ kosowej, lnu i innych produktów roslinnych, dalej wypelniacze mineralne, takie jak dwutlenek ty- tanu, tlenki zelaza, kaolin, kwarc. Jako ciekle wypelniacze stosuje sie wypelniacze o dzialaniu nosnikowym, np. estry kwasu ftalowego zwlaszcza ftalan dwuoktylowy, chloroparafina, estry arylo- we kwasów alkilosulfonowych -takie jak estry fe- io nylowe kwasów alkilosulfonowych o 10—18 ato¬ mach wegla w alkilu. Zwlaszcza korzystna jest kompozycja stalych i cieklych nosników. Zawar¬ tosc wypelniaczy w ksztaltkach wynosi okolo —50% wagowych.Odpowiednimi nadtlenkami stosowanymi jako srodek utwardzajacy w sposobie wedlug wyna¬ lazku sa np. nadtlenek benzolilu, nadtlenek 2,4- -dwuchlorobenzoilu, nadtlenek lauroilu, nadtlenek nonanoilu, nadtlenek izonanoilu, nadtlenek deka- noilu, lub nadtlenodwuweglan bis(4-III-rzed.-buty- locykloheksylu)," nadweglan a-etyloheksylu, nad¬ tlenodwuweglan bis(a-etyloheksylu), nadtlenodwu¬ weglan bis-(cykloheksylo), nadtlenek p-chloroben- zoilu.Jako przyspieszone stosuje sie dwualkiloarylo- aminy, np. N-dwumetyloaniline, N-(bishydroksy- etylo)-aniline, N-(bishydroksypropylo)-aniline i N,N-metyloetyloaniline. Utwardzanie prowadzi sie w znany sposób ewentualnie przy doprowa- dzaniu ciepla z zewnatrz w temperaturze 40—120°C, ewentualnie oddzialujac jednoczesnie promie¬ niami o wysokiej energii, promieniowaniem elek¬ tronowym, ultrafioletem, podczerwienia lub pro¬ mieniami laserowymi.W nizej podanych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe jesli nie podano inaczej.Dla przykladów I—IV wytwarza sie jednorodna mieszanine wstepna (przedmieszke) z 440 czesci wagowych nienasyconego poliestru (otrzymanego . przez polikondensacje 205,8 czesci wagowych bez¬ wodnika kwasu maleinowego, 725,2 czesci wago¬ wych bezwodnika kwasu ftalowego, 546,4 czesci wagowych 1,2-propandiolu i 0,265 czesci wago¬ wych hydroksychinonu, o liczbie kwasowej 42) oraz 240 czesci wagowych styrenu, 293 czesci wa¬ gowych DDVP i 280 czesci wagowych ftalanu dwuoktylowego.Przyklad I. Do wyzej otrzymanej przed- 50 mieszki wprowadza sie 53 czesci bezwodnika kwa¬ su maleinowego. Po dodaniu 26 czesci nadtlenku benzoilu w zmiekczaczu ftalanowym (50%) i 4 cze¬ sci 10% roztworu dwumetyloaniliny w toluenie otrzymuje sie przez okolo 30 minutowe ogrze- 65 wanie do temperatury 80—100°C w zamknietej formie wzmocnionej mata z wlókna szklanego (600 g/m2), plytke o grubosci 5 mm zawierajaca okolo 30% wagowych wlókna szklanego. Plytke nastepnie tnie sie na ksztaltki o wymiarach 60 8X15 cm.Przyklad II. (Przyklad porównawczy). Do wyzej opisanej przedmieszki dodaje sie 26 czesci nadtlenku benzoilu w zmiekczaczu ftalowym (50%), 4 czesci 10% roztworu dwumetyloaniliny w tolue- 65 nie i wedlug przykladu I odlewa sie plytke, która 40 4587 666 6 nastepnie tnie sie na ksztaltki o wymiarach 8X25 cm.Przyklad III. (Porównawczy). Do wyzej opi¬ sanej przedmieszki wprowadza sie mieszajac, 53 czesci bezwodnika kwasu maleinowego, nastep¬ nie dodaje sie 25 czesci 40'% roztworu nadtlenku metyloetyloketonu we ftalanie dwumetylowym i 9 czesci roztworu kaprylanu kobaltu we ftala¬ nie dwuoktyIowym (l°/o wagowy kobaltu) i wed¬ lug przykladu I odlewa sie plytke, która nastep¬ nie tnie sie na ksztaltki o wymiarach 8X25 cm.Przy kla d IV. (Porównawczy). Do wyzej opi¬ sanej przedmieszki dodaje sie 25 czesci 40% roz¬ tworu nadtlenku metyloetyloketonu we ftalanie dwumetylowym i 9 czesci roztworu kaprylanu kobaltu (1% wagowy kobaltu) .we ftalanie dwu- oktylowym, wedlug przykladu I odlewa sie plytke, która nastepnie tnie sie na ksztaltki o wymiarach 8X25 cm.Zapach czterech róznych ksztaltek byl oceniany organoleptycznie przez 17 osób.Ksztaltka Przyklad I Przyklad II (porówna¬ wczy) Przyklad III (porów¬ nawczy).Przyklad IV (porów¬ nawczy) Zapach w pierwszym dniu uzytkowania slaby, ledwie odczu¬ walny zauwazalny, wyrazny zapach styrenu nieprzyjemny, ostry przenikliwy, klujacy W przykladach V i VI stosuje sie stabilizowany z 0,271 czesciami hydrochinonu 65fyo roztwór nie¬ nasyconego poliestru w styrenie, otrzymanego przez polikondensacje 517 czesci bezwodnika kwasu ma¬ leinowego, 1,805 czesci bezwodnika kwasu ftalo¬ wego, 1,044 czesci 1,2-propandiolu i 605 czesci gli¬ kolu dwupropylenowego.Przyklad V. Otrzymuje sie jednoroclha^ mie¬ szanine z 182,5 czesci wyzej opisanego roztwdru poliestru, 100 czesci DDVP, 62,5 czesci estru kwa¬ su alkilosulfonowego i 735 czesci bezwodnika kwasu maleinowego i 11,1 czesci nadtlenku ben¬ zoilu (50°/o w zmiekczaczu ftalonowym). Stosujac 136,5 czesci maty z wlókna szklanego (600 g/m2) odlewa sie wedlug przykladu I plytke, której za¬ pach po ochlodzeniu jest ledwie odczuwalny. Plyt¬ ke tnie sie na ksztaltki o wymiarach 8X25 cm.Przyklad VI. (Przyklad porównawczy). Otrzy¬ muje sie jednorodna mieszanke z 174,9' czesci wy¬ zej opisanego roztworu poliestru, 100 czesci DDVP, 60 czesci estru kwasu alkilosulfonowego, 10 czesci nadtlenku metyloetyloketonu (50°/o we ftalanie dwumetylowym) i 5 czesci naftenianu kobaltu (l°/o wagowy kobaltu). Stosujac 150 czesci maty z wlókna szklanego (600 g/m2) wlewa sie wedlug przykladu I plytke, której zapach po ochlodzeniu jest przenikliwie klujacy. Plytke tnie sie na ksztal¬ tki o wymiarach 8X25 cm.Przyklad VII. Biologiczna próba porówna¬ wcza. Po jednej ksztaltce z przykladów V, VI zawiesza sie jednakowo pod sufitem w równych pod wzgledem wielkosci pomieszczeniach o po¬ jemnosci 40 cm3. Bezposrednio po zawieszeniu oraz po 1, 2, 7, 21, 28, 35, 42, 56, 70 dniach wpu¬ szcza sie do pomieszczenia 200 much gatunku Musca domestica i po 1, 2 i 3 godzinach od chwili wpuszczenia ustala sie procentowa smiertelnosc testowanych zwierzat.Jak wynika z danych zawartych w tablicy obie ksztaltki maja jednakowo w czasie trwajace dzia¬ lanie owadobójcze. Ksztaltka wedlug przykladu VI jeszcze raz przez kilka dni po zawieszeniu wy¬ dziela w pomieszczeniu nieprzyjemny zapach, na¬ tomiast ksztaltka z przykladu V nie wydziela ta¬ kiego zapachu.Ksztaltka Przyklad V ksztaltka wg Wynalazku Przyklad VI ksztaltka znana Czas dzia¬ lania na muchy w godzinach 1 2 3 1 2 3 Smiertelnosc much w °/o 1—70 dniach po zawieszeniu ksztaltki 1 95 100 90 100 2 90 100 90 '100 7 80 100 80 100 14 90 100 90 100 21 90 100 90 100 80 100 80 100 42 80 100 75 100 56 50 90 100 50 95 100 70 50 90 100 50 95 100 40 75 100 70 100 | PLThe subject of the invention is a method of producing painted shapes with prolonged evolution of insecticidal gas, consisting in the mixture of 0, 0-dimethyl-O- (2,2-dichlorovinyl) phosphate (DDVP), polyesters containing an unsaturated ethylenic bond , copolymerizable vinyl monomers of solid and / or liquid fillers and additionally compounds with ethylenic unsaturated bonds of general formula 1, in which X is -OR, -OH and Y is -H in case Z is -COOR, or X is -OH and Y is -COOR when Z is -H, or X is -O-, NR and Y is CO in case Z is -H and R is aliphatic radicals with 1-12 carbon atoms, X and Y in the case where X is -O-, NR and Y is CO and Z is -H of the ring, anhydride or imide, is cured with peroxides of formula II, where A and B are alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, or alkoxy, cycloalkoxy or aryloxy groups, containing 6-12 carbon atoms, for example with benzoyl peroxide, optionally with the addition of known accelerators and / or using high-energy rays. US No. 3,608,062, DDVP-containing shapes are known, such as plates, balls, ribbons, ingots, tablets, and hollow shapes with prolonged discharge of insecticidal gas on a matrix containing - solid and / or liquid fillers of curable products consisting of unsaturated polyesters and copolymerizable vinyl polymers. The action of the shapes with prolonged evolution of insecticide gas is based on the constant release of a volatile active ingredient into the surrounding atmosphere. In this way, it is possible to maintain an insecticidal concentration of the active substance for about 12 to 16 weeks, but not harmful to humans. The loss of active substance due to the saponification of the active substance or the exchange of air in the room is compensated for by the formation of particles. The disadvantage of the known shapes mentioned above is However, there is an undesirable odor, especially on the first day of use, in the form of DDVP, which forces the air in the room to be exchanged more often than usual. The active ingredient concentration drops below the optimal insecticide dose, that is to say the shapes are temporarily inactive. Surprisingly, the above-mentioned defect is not present in the shapes obtained by the method according to the invention with prolonged evolution of insecticide gas. The presence of additional compounds in the shapes obtained according to the invention, containing unsaturated ethylenic bonds, reduces the release of the active ingredient into the atmosphere. The unsaturated polyesters which contain the insecticidal pollen according to the invention are polyesters based on dicarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond in the α position. and polyhydric alcohols described, for example, in German DAS Patent Application No. 1151932 and in German DAS Patent Application No. 1,694,240. These may usually contain inhibitors such as hydroquinone, toluene hydroquinone, 2,5-two-third order. -butylquinone. The weight ratio of active ingredient to the mixture of unsaturated polyesters and vinyl monomers is 1: 4 to 2: 1, preferably 1: 3 to 1: 1. Unsaturated polyesters can be obtained in a known manner by polycondensation of polyhydric alcohols, in particular dihydric alcohols, for example glycol , 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propane diol, polyglycols such as di- or triethylene glycol, di- or tripropylene glycol, with dicarboxylic acids containing an unsaturated bond ethylenes in the α, f1 position or their anhydrides, for example, fumaric acid or maleic acid or anhydride, possibly with addition of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acids or their anhydrides, such as phthalic acid and acid anhydride phthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, adipic acid or sebacic acid. The vinyl monomers used in the preparation of the preparation according to the invention are compounds containing the CH 2 = C 6, preferably vinyl aromatics such as styrene or vinyl toluene. It is also possible to use other vinyl compounds, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, moreover acrylic acid esters, e.g. butyl acrylate, methacrylic acid esters, e.g. methyl methacrylate, acrylonitrile. Unsaturated polyesters and vinyl monomers introduce are used in a weight ratio of 40: 60 to 90: 1. As additional compounds with ethylenic unsaturation, for example, maleic anhydride, maleic acid monoalkyl esters, for example maleic acid monodecyl ester, acid monocyclohexyl ester, are used in the process of the invention. maleic acid, maleic acid monomethyl ester, fumaric acid mono- or dialkyl esters, e.g. mono- and dimethyl ester, mono- and dipropyl ester, mono- and dicyclohexyl, mono- and di-dodecyl fumaric acid, or N-alkylmleinimides , for example N-dodecyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-butyl maleimide, preferably maleic anhydride. They have an activity of 0.1-10%, preferably 0.5-5% by weight, based on the mixture of polyesters with ethylenic unsaturation, vinyl monomers, DDVP, fillers and the above-mentioned additional unsaturated compounds. Suitable fillers for use in the process according to the invention are inert solid fillers such as fibers or fabrics made of glass, sisal, hemp, nettle, fibers of coconut palm, flax and other vegetable products, further mineral fillers such as titanium dioxide, iron oxides, kaolin, quartz. As liquid fillers, fillers with carrier action are used, for example phthalic acid esters, in particular dioctyl phthalate, chloroparaffin, alkylsulfonic acid aryl esters such as phenylsulfonic acid phenyl esters with 10-18 carbon atoms in the alkyl. A composition of solid and liquid carriers is especially preferred. The content of the fillers in the shapes is about -50% by weight. Suitable peroxides used as the hardening agent in the process of the invention are, for example, benzolyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, nonanoyl peroxide, peroxide peroxide. - nooyl or bis (4-tert-butylhexyl) peroxydicarbonate, "α-ethylhexyl percarbonate, bis (α-ethylhexyl) peroxydicarbonate, bis (cyclohexyl) peroxydicarbonate, p-chlorobenzoyl peroxide) The dialkylaryl amines are used as accelerated compounds, for example N-dimethylaniline, N- (bis-hydroxyethyl) aniline, N- (bishydroxypropyl) -aniline and N, N-methylethylaniline. heat from the outside at a temperature of 40-120 ° C, possibly by simultaneous exposure to high-energy rays, electron radiation, ultraviolet, infrared or laser rays. In the examples below, parts denote parts unless otherwise stated. For Examples 1-4, a homogeneous premix (masterbatch) of 440 parts by weight of unsaturated polyester (obtained from by polycondensation 205.8 parts by weight of maleic anhydride, 725.2 parts by weight of phthalic anhydride, 546.4 parts by weight of 1,2-propanediol and 0.265 parts by weight of hydroxyquinone, acid number 42) and 240 parts by weight by weight of styrene, 293 parts by weight of DDVP and 280 parts by weight of dioctyl phthalate. Example 1 53 parts of maleic acid anhydride are introduced into the above-prepared masterbatch. After the addition of 26 parts of benzoyl peroxide in a phthalate softener (50%) and 4 parts of a 10% solution of dimethylaniline in toluene, the preparation is obtained by heating to 80-100 ° C for about 30 minutes in a closed form of reinforced glass fiber mat ( 600 g / m2), 5 mm thick plate containing approximately 30% by weight of glass fiber. The plate is then cut into shapes with dimensions of 60 8X15 cm. Example II. (Comparative example). 26 parts of benzoyl peroxide in a phthalic softener (50%), 4 parts of a 10% solution of dimethylaniline in tolue are added to the above-described premix and, according to the example, a plate is poured, which 40 4587 666 6 is then cut into 8X25 pieces. cm. Example III. (Comparative). 53 parts of maleic anhydride are added to the above-described premix, followed by 25 parts of a 40% solution of methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate and 9 parts of a solution of cobalt caprylate in dioctil phthalate (1% by weight of cobalt). ) and, according to the example I, a plate is poured, which then is cut into 8x25 cm pieces. For class IV. (Comparative). 25 parts of a 40% solution of methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate and 9 parts of cobalt caprylate solution (1% by weight cobalt) are added to the above-described premix. In dioctyl phthalate, according to the example, a plate is poured and then cut. into 8x25 cm shapes. The smell of four different shapes was assessed organoleptically by 17 people. Shape Example I Example II (comparative) Example III (comparative) Example IV (comparative) Odor on the first day of use weak, barely perceptible, clear styrene odor unpleasant, sharp penetrating, pricking In Examples 5 and 6, a solution of unsaturated polyester in styrene, stabilized with 0.271 parts of hydroquinone, obtained by polycondensation of 517 parts of maleinic anhydride, 1.805 parts of anhydride of phthalic acid, 1.044 parts of 1,2-propanediol and 605 parts of dipropylene glycol. Example 5 A one-piece mixture of 182.5 parts of the polyester solution described above, 100 parts of DDVP, 62.5 parts of alkylsulfonic acid ester and 735 parts of maleic anhydride and 11.1 parts of benzoyl peroxide (50% in phthalonic softener). Using 136.5 parts of a glass fiber mat (600 g / m2), for example, a plate is cast, the smell of which is barely perceptible after cooling. The slab is cut into 8x25 cm pieces. Example VI. (Comparative example). A homogeneous mixture is obtained of 174.9 parts of the above-described polyester solution, 100 parts of DDVP, 60 parts of alkylsulfonic acid ester, 10 parts of methyl ethyl ketone peroxide (50% in dimethyl phthalate) and 5 parts of cobalt naphthenate (1 °). / weight of cobalt). Using 150 parts of a fiberglass mat (600 g / m2), for example, pour into a tile, the smell of which is penetrating when cooled down. The tile is cut into 8x25 cm pieces. Example VII. A biological comparison test. One piece of each of the examples V and VI are to be hung equally from the ceiling in rooms of equal size with a capacity of 40 cm3. Immediately after suspension and after 1, 2, 7, 21, 28, 35, 42, 56, 70 days, 200 Musca domestica flies are allowed to enter the enclosure, and after 1, 2 and 3 hours from the moment of release, the mortality rate of the test subjects is determined As can be seen from the data contained in the table, both shapes have the same insecticidal effect over time. The shape according to example VI gives off an unpleasant odor in the room for several days after hanging, while the shape of example V does not give off such a smell. Shape Example V shape according to the Invention hours 1 2 3 1 2 3 Fly mortality in ° / o 1 - 70 days after hanging the specimen 1 95 100 90 100 2 90 100 90 100 7 80 100 80 100 14 90 100 90 100 21 90 100 90 100 80 100 80 100 42 80 100 75 100 56 50 90 100 50 95 100 70 50 90 100 50 95 100 40 75 100 70 100 | PL

Claims (2)

Zastrzezenia patentowe dzania, znamienny tym, ze mieszanine fosforanu 0,0-dwumetylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego), po- 1. Sposób wytwarzania srodka owadobójczego liestrów zawierajacych nienasycone wiazanie ety- w postaci malowonnych ksztaltek o przedluzonym ^ lenowe, kopolimeryzujacyeh monomerów winylo- wydzielaniu gazu owadobójczego na drodze utwar- 65 wych, stalych i/lub cieklych wypelniaczy i dodat-87 666 kowo zwiazków z nienasyconymi wiazaniami ety¬ lenowymi o wzorze ogólnym 1, w którym X ozna¬ cza -OR, -OH i Y oznacza -H gdy Z oznacza -COOR, lub X oznacza -OH i Y oznacza -COOR gdy Z oznacza -H, lub X oznacza -O-, N-R i Y oznacza CO gdy Z oznacza -H, a R ozna¬ cza rodniki alifatyczne o 1—12 atomach wegla, przy czym gdy X oznacza -O- lub NR, Y ozna¬ cza CO i Z oznacza -H, to X i Y tworza zam¬ kniety pierscien bezwodnikowy lub imidowy, utwardza sie nadtlenkami o wzorze 2, w którym A i B oznaczaja rodniki alkilowe, cykloalkilowe, 8 arylowe, alkilowe lub grupy alkoksylowe, cyklo- alkoksylowe lub aryloksylowe zawierajace 6—12 atomów wegla, ewentualnie z dodatkiem znanych przyspieszaczy i/lub stosujac promieniowanie o wy¬ sokiej energii. Claims for the operation, characterized in that the mixture of O, O, O- (2,2-dichlorovinyl) phosphate, eg. Method for producing an insecticide containing polyesters containing an unsaturated ethyl bond in the form of painted shapes with elongated flax, copolymerizing vinyl monomers with the evolution of insecticidal gas by means of hard, solid and / or liquid fillers and additionally compounds with ethylenic unsaturated bonds of the general formula I, in which X is -OR, -OH and Y is -H when Z is -COOR, or X is -OH and Y is -COOR when Z is -H, or X is -O-, NR and Y is CO when Z is -H and R is aliphatic radicals of 1-12 carbon atoms, where when X is -O- or NR, Y is CO and Z is -H, then X and Y form a closed anhydride or imide ring and are hardened with peroxides of formula II, where A and B are alkyl, cycloalkyl, aryl, alkyl or alkoxy, cycloalkoxy radicals Silicyl or aryloxy containing 6-12 carbon atoms, possibly with the addition of known accelerators and / or using high-energy radiation. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimeryzujace monomery winylowe sto¬ suje sie styren, jako dodatkowy zwiazek z ety¬ lenowym wiazaniem nienasyconym stosuje sie bez¬ wodnik kwasu maleinowego, a jako nadtlenek utwardzajacy stosuje sie nadtlenek benzoilu. H\ /z / \ o=c \y Hzórl A—C—0—0—C—B II » o o Wzór 2 LZG Z-d Nr 2 Zam. 1828 100 egz. A4 Cena 10 zl PL2. The method according to claim The process of claim 1, wherein styrene is used as the copolymerizable vinyl monomers, maleic anhydride is used as an additional compound with the ethylenic unsaturation, and benzoyl peroxide is used as the hardening peroxide. H \ / z / \ o = c \ y Hzórl A — C — 0—0 — C — B II »o o Formula 2 LZG Z-d No. 2 Order. 1828 100 copies A4 Price PLN 10 PL
PL1973163510A 1972-06-24 1973-06-22 PL87666B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2231099A DE2231099C3 (en) 1972-06-24 1972-06-24 Odor shaped body with insecticidal depot gas effect

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL87666B1 true PL87666B1 (en) 1976-07-31

Family

ID=5848754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973163510A PL87666B1 (en) 1972-06-24 1973-06-22

Country Status (20)

Country Link
US (1) US3932612A (en)
JP (1) JPS572745B2 (en)
AT (1) AT326414B (en)
AU (1) AU5725073A (en)
BE (1) BE801333A (en)
CA (1) CA1001552A (en)
CH (1) CH583762A5 (en)
DD (2) DD110888A5 (en)
DE (1) DE2231099C3 (en)
DK (1) DK131882C (en)
FR (1) FR2189435B1 (en)
GB (1) GB1398825A (en)
IE (1) IE37836B1 (en)
IL (1) IL42577A (en)
IT (1) IT989412B (en)
NL (1) NL7308650A (en)
PL (1) PL87666B1 (en)
SU (1) SU469233A3 (en)
TR (1) TR17232A (en)
ZA (1) ZA734243B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4935232A (en) * 1983-08-16 1990-06-19 Interface Research Corporation Microbiocidal composition and method of preparation thereof
US5474739A (en) * 1978-02-04 1995-12-12 Interface, Inc. Microbiocidal composition
US5032310A (en) * 1983-08-16 1991-07-16 Interface, Inc. Microbiocidal cleansing and disinfecting formulations and preparation thereof
US4908209A (en) * 1983-08-16 1990-03-13 Interface, Inc. Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof
US5024840A (en) * 1984-03-08 1991-06-18 Interface, Inc. Antimicrobial carpet and carpet tile
JPH021971Y2 (en) * 1984-09-17 1990-01-18
US5453275A (en) * 1988-05-05 1995-09-26 Interface, Inc. Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils
US4957948A (en) * 1988-05-05 1990-09-18 Interface, Inc. Biocidal protective coating for heat exchanger coils
DE60104115T2 (en) * 2000-05-18 2005-08-25 Laszlo Rozsa COMPOSITION WITH DELAYED RELEASE CONTAINING AN ACTIVE SUBSTANCE IN A PLASTIC CARRIER AND FORM BODY MANUFACTURED THEREFROM
JP6600262B2 (en) 2016-02-19 2019-10-30 株式会社ジェイテクト Rolling sliding member, rolling bearing using the same, and method for manufacturing rolling sliding member

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3318769A (en) * 1963-05-31 1967-05-09 Shell Oil Co Resin compositions comprising organo-phosphorus pesticides
CH496399A (en) * 1967-12-29 1970-09-30 Geigy Ag J R Shaped solid for combating insects in rooms
DE1694240C3 (en) * 1968-01-16 1973-11-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of insecticidally active moldings

Also Published As

Publication number Publication date
FR2189435A1 (en) 1974-01-25
AU5725073A (en) 1975-01-09
CH583762A5 (en) 1977-01-14
GB1398825A (en) 1975-06-25
IL42577A (en) 1976-12-31
ZA734243B (en) 1974-05-29
IL42577A0 (en) 1973-08-29
TR17232A (en) 1976-08-03
IE37836L (en) 1973-12-24
DE2231099B2 (en) 1980-05-08
DK131882B (en) 1975-09-22
BE801333A (en) 1973-12-26
US3932612A (en) 1976-01-13
CA1001552A (en) 1976-12-14
DD104800A5 (en) 1974-03-20
SU469233A3 (en) 1975-04-30
FR2189435B1 (en) 1976-07-23
IT989412B (en) 1975-05-20
IE37836B1 (en) 1977-10-26
ATA549973A (en) 1975-02-15
JPS4952888A (en) 1974-05-22
JPS572745B2 (en) 1982-01-18
DK131882C (en) 1976-02-16
NL7308650A (en) 1973-12-28
DD110888A5 (en) 1975-01-12
AT326414B (en) 1975-12-10
DE2231099A1 (en) 1974-01-03
DE2231099C3 (en) 1981-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL87666B1 (en)
DE1694240C3 (en) Process for the production of insecticidally active moldings
DE1769576A1 (en) Polyester molding and coating compounds which can be hardened by UV radiation
US4189365A (en) Photopolymerizable compositions based on acrylic or methacrylic acid esters containing organic phosphites
Shao et al. Medium-mediated bystander effects on HSG cells co-cultivated with cells irradiated by X-rays or a 290 MeV/u carbon beam
DE59108861D1 (en) Process for the preparation of o-substituted benzoyl cyanides
IE870627L (en) Macrolide compounds
GB1529095A (en) Polymerization products based on polycarbodiimides and radically polymerizable carboxylic acids
FI924674A (en) ENCLOSURE PROCESS FOR THE FRAMEWORK OF SUBSTANCES
BG41992A3 (en) Rhodenticide means and method for its preparation
Hyodo-Taguchi et al. Damage to spermatogenic cells in fish kept in tritiated water
Levy et al. Effects of ozone on three species of Diptera
ATE26849T1 (en) UNSATURATED, HOMO- AND/OR COPOLYMERIZABLE POLYESTERS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE AND USE.
Abraham et al. Identification of surrogate rodent hosts for larval Onchocerca lienalis and induction of protective immunity in a model system
ATE139525T1 (en) METHOD FOR PRODUCING E-OXIMETHERS FROM PHENYLGLYOXYLIC ACID ESTERS
GB875099A (en) Self-extinguishing plastics and a process for the production thereof
DE1694149C2 (en) Polyester molding and coating compounds
ES2060540B1 (en) STABILIZATION PROCEDURE OF AN ORGANIC MATERIAL IN FRONT OF THERMAL DEGRADATION THROUGH ESTERS OF CARBOXYLIC ACIDS OF HYDROXYPHENYLALCANOLS.
Russell et al. Effect of substitution on the 2+ 2 cycloaddition reaction of phenylpropanoids
EP0395982A3 (en) Beta,gamma unsaturated nitriles, their preparation and their use as perfumes
GB934581A (en) New carbamic acid esters
DE2261577B2 (en) Di (2-phenoxyethyl) peroxydicarbonate and its use as a polymerization initiator and as a curing catalyst
JPS5738765A (en) Isolating method of 4,4&#39;-dihydroxydiphenyl sulfone from dihydroxydiphenyl sulfone isomeric mixture
US4226948A (en) 2-Trichloromethyloxazolidine and thiazolidine derivatives useful as flame retardants for polyurethane foam
PL99101B1 (en) PROLONGED ACTING GASING PEST