PL85275B2 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest bezeterowy sposób wytwarzania amorficznych polimerów epichlorohydryny posiadajacych szczególnie cenne wlasnosci jako kauczuki, w wyniku polimeryzacji epichlorohydryny wobec zwiazków metaloorganicznych w srodowisku rozpuszczalników organicznych.

Znane sa sposoby wytwarzania polimerów epichlorohydryny przy stosowaniu zwiazków metaloorganicz¬ nych jako katalizatorów. Polegaja one na stosowaniu jako srodowiska reakcji rozpuszczalników, przy czym jeden z rozpuszczalników jest eterem, zwykle etylowym, którego ilosc zwykle wynosi okolo 80% calej ilosci rozpuszczalnika. Stwarza to szczególne niebezpieczenstwo wybuchu i podnosi koszty aparaturowe. Ponadto taki sposób prowadzenia procesu daje niski stopien przereagowania na polimer o wlasnosciach kauczuku. Ponadto prowadzac proces wedlug znanych sposobów otrzymuje sie zwykle jako produkt polimeryzacji mieszanine polimerów amorficznych i krystalicznych przy czym udzial frakcji krystalicznej osiaga czesto 30%. Krystaliczne polimery epichlorohydryny pozbawione sa wlasnosci kauczuków i wyraznie pogarszaja wlasnosci wyrobów gumowych. Frakcja krystaliczna musi byc usuwana z mieszaniny metoda ekstrakcji, co bardzo komplikuje proces wytwarzania i dodatkowo obniza wydajnosc procesu. Ponadto proces wytwarzania wedlug znanych metod prowadzi sie w okresie 20 godzin. Znany jest takze sposób wytwarzania amorficznych, polimerów epichlorohy¬ dryny metoda wytracalnikowa, prowadzony w srodowisku czterochlorku wegla. Sposób ten wymaga jednak stosowania specjalnych maszyn do suszenia polimeru od czterochlorku wegla, podczas gdy w wiekszosci metod otrzymywania kauczuków sa one wytracane woda, lub para wodna i suszone od wody.

Stwierdzono, ze amorficzne polimery epichlorohydryny otrzymuje sie z duza wydajnoscia w ten sposób, ze proces polimeryzacji prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalników organicznych takich jak benzen, toluen, ksyleny, chlorobenzen, chloroform, chlorek metylenu, czterochloroetylen itp, lub w mieszaninie tych rozpusz¬ czalników jesli nie stosuje sie eterów jako rozpuszczalników, lub skladników rozpuszczalnika, stosujac jako katalizator produkt reakcji trójizobutylogiinu z woda, jesli przed reakcja z woda trójizobutyloglin podda sie skompleksowaniu eterem, Proces polimeryzacji prowadzi sie w srodowisku wymienionych rozpuszczalników w zakresie temperatur od , -10 C do + 140°C, a najlepiej w temperaturze 60°C, przez dodanie do roztworu epichlorohydryny roztworu2 85 275 katalizatora. Polimeryzacje mozna jednak prowadzic stosujac dozowanie epichlorohydryny do roztworu kataliza¬ tora, lub dozujac jednoczesnie oba te roztwory. Czas polimeryzacji waha sie w granicach od 20 minut do 5 godzin. Proces mozna prowadzic pod cisnieniem zwyklym, lub podcisnieniem, lub przy nadcisnieniu, w sposób periodyczny lub ciagly, a zwlaszcza w sposób ciagly. Polimery otrzymuje sie w postaci lepkich roztworów, z których wydzielane sa w znany sposób, za pomoca pary wodnej lub wody, lub tez przez wytracanie polimeru za pomoca rozpuszczalników — wytracalników polimeru. Takie prowadzenie procesu pozwala otrzymac amorficzne polimery epichlorohydryny bez koniecznosci usuwania frakcji krystalicznej. Stopien przereagowania wynosi od 70 do 100%.

Sposób wytwarzania polimerów epichlorohydryny wedlug wynalazku ilustruja podane przyklady.

Przyklady 1-7. W reaktorze przedmuchanym suchym i odltenionym azotem umieszczono 700 ml rozpuszczalnika i 100 g epichlorohydryny. Po ogrzaniu do wymaganej temperatury wprowadzono jednorazowo lub w sposób ciagly roztwór katalizatora otrzymany w reakcji 5 g trójizobutyloglinu z3,7g eteru etylowego i 0,227 g wody. Po uplywie 2 godzin otrzymany roztwór polimeru przemyto zakwaszona woda, a nastepnie woda do uzyskania odczynu obojetnego. Z tak otrzymanego roztworu polimeru wytracono kauczuk przez wprowadzenie pary.

Polimer otrzymuje sie w postaci sklejonej skóry. Wyniki otrzymane w przykladach od 1 do 7 podano w tabeli.

Przyklad 1 2 3 4 6 7 Rozpuszczalnik benzen tuluen Cl-benzen ksyleny chloroform chlorek metylenu czterochloroetan Temperatura reakcji °C 60 140 120 40 Stopien konwersji % 98 98 80 85 75 80 75 Ciezar czast. io-« 1,6 1,4 0,9 1,0 0,4 0,8 0,4 Udzial frakcji amorficznej % 100 99 95 94 90 93 90 Przyklady 8—14. Reakcje prowadzono jak w przykladach 1-7 z tym, ze katalizator otrzymano w reakcji 7 g trójizobutyloglinu 6 g dioksanu i 0,4 g wody. Wyniki polimeryzacji podano w tabeli.

Przyklad 8 9 11 12 13 14 Rozpuszczalnik benzen toluen Cl-benzen ksyleny chlorek metylenu chloroform czterochloroetan Temperatury reakcji °C 140 120 40 39

Claims (1)

1. Zastrzezenie Stopien konwersji % 95 94 75 90 80 80 75 patentowe Ciezar czast io-« 1,5 1,4 ' 1,4 0,9 1,2 0,7 0,6 Udzia frakcji amorficznej % 99 97 98 98 90 90 96 Sposób wytwarzania amorficznych polimerów epichlorohydryny wobec katalizatora - zwiazków metalo¬ organicznych w srodowisku rozpuszczalników, organicznych, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w benzenie, toluenie, ksylenach, chlorobenzenie, chloroformie, chlorku metylenu, lub w czterochloroetanie, a jako katalizator stosuje sie produkt reakcji trójizobutyloglinu z woda, z tym, ze przed reakcja z woda trójizobutyloglin poddaje sie skompleksowaniu eterem etylowym, dioksanem, czterowodorofuranem, lub innym eterem. Prac. Poligraf. UP PRL Naklad 120 + 18 egz. Cena 10 zl CZYTELNIA1 Urzedu Po*ent©*ego Poltklil Irenie'^' l" '