PL84903B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia antyutleniacza przez bezposrednie sprzeganie trójchlorku fosforu z monoalkiilokrezolanii, stano¬ wiacyrrui produkty alkilowania technicznej miesza¬ niny meta- i para- krezoli podstawionych prze¬ strzennie, w sklad których wchodza: 4-metylo 2- -III rz. butydofenol (wzór J), 3-imetyio 6-III rz. butylofenol (wzór 2) i 3Hmetyilo 2-III rz. butyio- fenol (wzór 3). W tym celu 3 mole rnonoalkilo- krezoli powyzszej mieszaniny, posiadajacych roz¬ galezione grupy alkilowe od 4 do 8 atomów wegla w polozeniu orto do grupy fenolowej zadaje sie trójchlorkiem fosforu w ilosciach stechi/metirycz- nych, korzystniej 1,1—1,12 mola w temperaturze 40—*70°C, -- korzystnie w temperatuirze 55—70°C . wprowadzanego porcjaimi w ciagu okolo 2 go¬ dzin. Nastepnie mieszanine podgrzewa sie do oko¬ lo 16fO°C i utrzymuje w tej temperatuirze przez vi * godzin-, otrzymujac fosforyny, przy czym mo¬ zliwe sa podstawienia przestrzenne o wzorach 4, , 6, 7, 8, 9, 10, 11, które mozna przedstaiwic ogól¬ nym wzorem 12. Z kolei produkt schladza sie dodajac przy temperaturze 1i00°C (w miare po¬ trzeby) olej parafinowy lub waizelinowy w sto¬ sunku objetosciowym 1:1. Po oziebieniu uzyskuje sie gotowy produkt.

Uzyskany produkt jest ciecza o wysokiej lep¬ kosci, dobrze rozpuszczajacy sie w rozpuszczalni¬ kach organicznych. Produkt ten stosuje sie--jako antyutleniacz do polimerów, a zwlaszcza kauczu¬ ków syntetycznych. Antyutleniaczowi wytwarza¬ nemu wedlug wynalazku nadano nazwe tymcza¬ sowa MP-30.

Wytwarzanie antyutleniacza sposobem wedlug wynalazku upraszcza proces technologiczny przez wyeliminowanie fazy siarczkowania alkilokrezoli, a tym samym przez unikniecie koniecznosci wpro¬ wadzania do reakcji rozpuszczalników organicz¬ nych, co prowadizi do poprawy ekonomicznosci tego procesu.

Produkt wytworzony sposobem wediujg wyna¬ lazku wykazuje szereg cech dodatnich w stosunku do znanych antyutileniaczy fosforoorganicznych.

Moze byc wprowadzony w róznych stadiach do stabilizowanych polimerów, zarówno przed ich wy¬ traceniem z emulsji, jak tez po wydzieleniu koa- guluim, w procesie suszenia na walcach. Zacho¬ wujac porównywalne wlasnosci stabilizujace z ta¬ kimi antyutleniaczami jak na przyklad poligard oraz dobra swiatloodparnosc, posiada ponadto bar¬ dzo dobra odpornosc na hydroliize, która mozna zwiekszyc przez zmieszanie produktu MP-30 z ole¬ jem parafinowym lub waizelinowym w stosunku objetosciowym 1:1.

Dla sprawdzenia odpornosci produktu MP-30 na hydrolize, przeprowadzono nastepujaca próbe: Produkt MP-30 rozpuszczono w 30 ml alkoholu izopropylowego dodajac równoczesnie 1O0 ml wrza¬ cej wody. Z roztworu tego pobierano co pewien czas po 10 ml i miareczkowano 0,1 n roztworem KOH w izopropanolu w obecnosci blekitu bromo- fenolowego jako indykatora. Nastepnie wykreslono krzywa bedaca funkcja ilosci wydzielonego kwasu uwolnionego z estiru w stosunku do czasu hydro¬ lizy. Czas potirzebny do shydroiiizowania 50§/t pro¬ duktu przyjeto jako miare stabilnosci hydroiitycz- nej. Wartosci te zestawiono w tablicy w porówna¬ niu z trójnonylofenylofosfbrynem t,j. z poligairdem.

Tablica I JLp. a. 2. 3. 4.

Antyutleniacz Produkt MP-30 Produkt MP-30 + olej parafino¬ wy Poligard Poligard + olej parafinowy Ilosc potrzeb¬ nych do50*/t hydro¬ lizy ao 166 66 60 Uwagi , olej parafino¬ wy w stosun¬ ku objetoscio¬ wym 1:1 Olej parafino-1 wy w stosun¬ ku objetoscio¬ wym 1:1 | Inne wlasnosci jak ilosc zelu po starzeniu w 1»00°C w ciagu 48 godzin, okres indukcyjny oraz wspólczynnik K indukcyjne antyutleniacza wytwo¬ rzonego sposobem wedlug wynalazku w porów¬ naniu z poiigardem zebrano w tablicy II.

Tablica II Antyutle¬ niacz Poligard MP-30 Lepkosc wyjscio¬ wa'ka¬ uczuku 3,06 2,06 Ilosc zelu w */• 7,8 0,6 Utlenianie przy 130°C okres induk¬ cyjny w (mi¬ nutach 57 340 K induk¬ cyjne X 119 7 (w)—{w) ok . ¦ K indukcyjne= • 104 t ok gdzie: 50 (rj) — lepkosc wyjsciowa kauczuku (*?)ok — lepkosc po starzeniu T0k — .czas utleniania w minutach Tok — 95 Przyklad I. Mieszanine wyjsciowa m- i p- k/rezoli w ilosci 3 moli t.j. 324 g poddaje sie alki¬ lowaniu 3 molami tj. 168' g izobutylenu lub III rz. alkoholu izobutylowego, w wyniku czego otrzy¬ muje sie mieszanine podstawionych przesitirzennie 60 fenoli o wzorze 1, 2, 3. Do mieszaniny tej w tem¬ peraturze 56°C wprowadza sie porcjami przy u- ruchomionym mieszadle 1,1 mola, t.j. 151,2 g Pdf.

Cala ilosc trójchlorku fosforu dozuje sie w ciagu 2 godzin. Po zakonczeniu reakcji mieszanie prze- H dluza sie o okolo 30 minut podnoszac temperaitu-5 84903 6 re do 85°C przedmuchujac caly uklad azotem, ce¬ lem pozbycia sie wywiazujacego sie HC1. Celem doprowadzenia reakcji do konca w ciagu 2 godzin podnosi sie temperature do 150°C utrzymujac ja w ciagu 1 godziny, a nastepnie wolno schladza sie, dalej przedmuchujac azotem. W temperatu¬ rze 10Q°C (w razie potrzeby) dodaje sie olej para finowy lub wazelinowy w stosunku obj. 1:1. Go¬ towy produkt w przeliczendu na 100*/e powinien zaiwierac: P = 6—7«/o Cl2 = ponizej Oy5*/o Przyklad II. Mieszanine wyjsciowa m- i p- krezoli w ilosci 3 moli tj. 324 g poddaje sie al¬ kilowaniu 3 molami tj. 168 g izoibutyilenu lub III rz. alkoholu izobutylowego, w wyniku czego otrzy¬ muje sie mieszanine podstawionych przestrzennie fenoli o wzorze 1, 2, 3. Do mieszaniny tej w tem¬ peraturze 65°C wprowadza sie porcjaimi przy uru¬ chomionym mieszadle 1 mol tj. 1(37,4 g PC13. Cala ilosc trójchlorku fosforu dozuje sie w ciagu 2 go¬ dzin. Po zakonczeniu realkcji mieszanie przedlu¬ za sie o okolo 30 minut, podnoszac temperature do 86°C przedmuchujac caly uklad azotem celem pozbycia sie wytwiazujacego isfe HO. Celem do¬ prowadzenia realkcji do konca w ciagu 2 godzin podnosi sie temperature do 160°C utrzymujac ja w ciagu 1 godziny, a nastepnie wolno schladza sie, dalej przedmuchujac azotem. W temperaturze HQ0°C Ow razie potrzeby) dodaje sie olej pairafi- nawy luib wazelinowy w stosunku obj. 1:1. Go¬ towy produkt w przeliczeniu na 100*/o powinien zawierac: P = 6—7*/o d2 = ponizej 0>5*/o Przyklad III. Mieszanine wyjsciowa m- i p- krezoli w ilosci 3 moli tj. 324 g poddaje sie alki¬ lowaniu 3 molami tj. 168 g izobutyienu lub III rz. alkoholu izobutylowego, w wyniku czego otrzymu¬ je sie mieszanine podstawionych przestrzennie fe¬ noli o wzorze 1, 2, 3. Do mieszaniny tej w tem¬ peraturze G0°C wprowadza sie porcjami przy umi- chomionym mieszadle 1,2 mola tj. 164,8 p PGlj.

Cala ilosc trójchlorku fosforu dozuje sie w ciagu Ij5 godziny. Po zalkonczeniu reakcji mieszanie przedluza sie o okolo 3>0 minut podnoszac tempe¬ rature do 86°C przedmuchujac caly uklad azotem celem pozbycia sie wywiazujacego sie HC1. Celem doprowadzenia reakcji do konca w ciagu 2 godzin podnosi sie temperature do 150°C utrzymujac ja w ciagu 1 godziny, a nastepnie wolno schladza sie, dalej przedmuchujac azotem. W temperaturze 100°C (w razie potrzeby) dodaje sie olej parafino¬ wy iuib wazelinowy w stosunku obj. 1:1. Gotowy produkt w przeliczeniu na KMWo powinien zawie¬ rac: P = 6—!•/• CH2 = ponizej 0^/o

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania antyutleniacza do poli¬ merów, zwlaszcza do kauczuków syntetycznych 25 stanowiacego mieszanine zwiazków o wzorze ogól¬ nym 12 z mono-alkilokrezioli^ stanowiacych pro¬ dukty alkilowania technioznej mieszaniny meta- i para-krezoili, znamienny tym, ze mieszanine mo- noalkilakrezolii posiadajacych rozgalezione grupy 30 alkilowe od 4 do 8 atomów wegla w polozeniu orto do grupy fenolowej o wzorach 1, 2, 3 sprzega sie z trójchlorkiem fosforu w temperaturze 40—¦ 70°C, korzystnie w temperaturze 56—70°, a na¬ stepnie otrzymana mieszanine podgrzewa sie do 35 temperatury okolo li50°C, po czym oziebia sie i wydziela produkt koncowy.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w trakcie oziebiania mieszaniny reakcyjnej, przy temperaturze okolo 100°C, dodaje sie olej parafi- 40 nowy lub wazelinowy w stosunku objetosciowym 1:1.84903 OH -C(CH; '3/3 Wzorj OH / H3C- :(CH3)a 'A/ Wzór 2 P(cH T3tó "£-< >Hp ^Ór4- » tH: '3/3 H3c-^^^o4p-D- PP& CH, Wzór 584903 /2 Wzór 6 o4 cw3 P-o^S / <«3 v *Vzór 7 /fcord ^ %84903 CH3JCHJ3 \ Wzór O , CH3 c(CH3)3 CfCHja /tebr ^ C(CH.

3. )2. rvo- Wzór ^2 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, Zam. 2539/76 Cena 10 zl