PL84850B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL84850B1
PL84850B1 PL15816972A PL15816972A PL84850B1 PL 84850 B1 PL84850 B1 PL 84850B1 PL 15816972 A PL15816972 A PL 15816972A PL 15816972 A PL15816972 A PL 15816972A PL 84850 B1 PL84850 B1 PL 84850B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymyxin
solution
sodium
antibiotic
acid
Prior art date
Application number
PL15816972A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL15816972A priority Critical patent/PL84850B1/pl
Publication of PL84850B1 publication Critical patent/PL84850B1/pl

Links

Landscapes

  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia metanosulfonianu sodowego polimiksyny E do uzytku farmaceutycznego. Metanosulfonian sodowy polimiksyny E jest nietoksyczna pochodna polimi¬ ksyny E, stosowana do zwalczania infekcji wywo¬ lywanych przez bakterie Gram-ujemne w postaci niebolesnych iniekcji domiesniowych. Znana me¬ toda otrzymywania metanosulfonowych pochodnych polimiksyn polega na reakcji siarczanu lub chlo¬ rowodorku polimiksyny z aldehydem mrówkowym z wytworzeniem trudno rozpuszczalnego polaczenia N-hydroksymetylowego, które nastepnie sulfonuje sie przy uzyciu nadmiaru takiego srodka sulfonu¬ jacego jak kwasny siarczyn sodowy (pirosiarczyn sodowy). Modyfikacja tej metody jest reakcja za¬ sady polimiksyny z hydroksymetanosulfonianem sodowym (patent japonski, nr ewidencyjny Showa 32 (1957) — 4898).W wyniku opisanych reakcji uzyskuje sie sole metanosulfonowe" polimiksyn o malym stopniu czystosci ze wzgledu na koniecznosc uzywania nad¬ miaru czynnika sulfonujacego (siarczyn sodowy, hydroksymetanosulfonian sodowy) dla uzyskania calkowicie zsulfonowanego produktu. Zastosowanie w charakterze srodka sulfonujacego gazowego dwutlenku siarki daje w efekcie kwas metanosul- fonowy polimiksyny. Wskutek wytworzenia kwa¬ snego srodowiska reakcji otrzymuje sie mieszanine produktów o róznym stopniu zsulfonowania oraz wolna polimiksyne. 2 Przedmiotem naszego wynalazku jest wydajna metoda otrzymywania metanosulfonianu sodowego polimiksyny E do celów farmaceutycznych. Spo¬ sobem wedlug wynalazku otrzymuje sie metano- sulfonian sodowy polimiksyny E z oczyszczonych roztworów soli polimiksyny E uzyskanych w pro¬ cesie izolacji siarczanu polimiksyny E (eluat lub roztwór soli polimiksyny E otrzymany przez roz¬ puszczenie zasady polimiksyny E w kwasie) oraz z czystych soli polimiksyny E, uzyskanych do¬ wolnym sposobem.Sposób wedlug wynalazku polega na wytraceniu z roztworu soli polimiksyny E polaczenia N-hy¬ droksymetylowego przy uzyciu aldehydu mrówko- wego w srodowisku slabo kwasnym lub lekko al¬ kalicznym i poddaniu wyodrebnionego osadu w zawiesinie wodnej dzialaniu roztworu kwasu siar¬ kawego lub dwutlenku siarki w obecnosci kwa¬ snego weglanu sodowego.JO Proces prowadzi sie w normalnej lub podwyz¬ szonej temperaturze. Sposób postepowania wg wy¬ nalazku jest nastepujacy. Do roztworu soli poli¬ miksyny E o aktywnosci 1,5 • 105 j/ml — 1,5 * 106 j/ml, korzsytnie 5,0 .105 j/ml — 1,0 • 10e j/ml, do- daje sie aldehyd mrówkowy w postaci 37°/o-go roztworu (formalina) w ilosci 5—25 moli na 1 ml antybiotyku oraz kwasny weglan sodowy w roz¬ tworze w ilosci 5—15 moli na 1 mol antybiotyku.Reakcje przeprowadza sie w temperaturze 15— —40°C, korzystnie w temperaturze 25—35°C, i przy 848503 84850 4 pH = 6,5—7,5 korzystnie 6,8—7,2. Zamiast kwasne¬ go weglanu sodowego moga byc uzywane obojetne i kwasne weglany innych metali alkalicznych, wodorotlenek amonowy, aminy alifatyczne. Wytra¬ cony osad polaczenia N-hydroksymetylowego poli- miksyny E wyodrebnia sie z lugów pokrystalicz- nych i umieszcza sie w roztworze kwasnego we¬ glanu sodowego w wodzie destylowanej. Mozna równiez umiescic polaczenie N-hydroksymetylowe polimiksyny E w wodzie destylowanej, a nastep¬ nie dodac kwasny weglan sodowy w postaci sta- . lej lub w roztworze. Na 1 mol polaczenia N-hy¬ droksymetylowego polimiksyny E uzywa sie 5,0— —5,1 moli kwasnego weglanu sodowego. Zawiesine , polaczenia N-hydroksymetylowego polimiksyny E w roztworze kwasnego weglanu sodowego ogrze¬ wa sie do temperatury 20—80°C, korzystnie do temperatury 45—70°C, i przy mieszaniu wprowa¬ dza sie do niej oziebiony roztwór kwasu siarka¬ wego, z taka szybkoscia, aby pH roztworu waha¬ lo sie w granicach 6,2—8,0, korzystnie w grani¬ cach 6,5—7,4.Bezbarwny i calkowicie klarowny roztwór me- tanosulfonianu sodowego polimiksyny E o pH = = 6,5—7,4 zageszcza sie w prózni w temperaturze —60°C, korzystnie w temperaturze 30—50°C do uzyskania stezenia substancji antybiotycznej w roztworze w granicach 15—45% wagowych, ko¬ rzystnie w granicach 20—35% wagowych, i wytra¬ ca sie czysty antybiotyk przez wkraplanie za¬ geszczonego roztworu do rozpuszczalnika organicz¬ nego mieszajacego sie z woda. Do wytracania me- tanosulfonianu sodowego polimiksyny E uzywac mozna alkohole i ketony alifatyczne, np. etanol, propanol, aceton. Metanosulfonian sodowy polimi¬ ksyny E wyodrebnic mozna z niezageszczonego lub zageszczonego roztworu równiez innymi znanymi sposobami np. przez liofilizacje. Sposobem wedlug wynalazku metanosulfonian sodowy polimiksyny E otrzymuje sie z polaczenia N-hydroksymetylowe¬ go polimiksyny E bez jego wyodrebniania oraz bez dodatku kwasnego weglanu sodowego jesli uzytym roztworem soli polimiksyny E jest roz¬ twór siarczynu lub pirosiarczynu polimiksyny E.Preparaty metanosulfonianu sodowego polimi¬ ksyny E, otrzymane sposobem wedlug wynalazku, sa nietoksyczne, nie zawieraja wolnej kolistyny i sa pelnowartosciowymi preparatami do uzytku w lecznictwie. Nizej przytoczone przyklady ilustru¬ ja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Do 2800 ml odbarwionego eluatu polimiksyny E o aktywnosci 277.300 j/ml dodaje sie przy mieszaniu 25%-owa wode amoniakalna do osiagniecia pH roztworu 10,45. Wytracony bia¬ ly osad zasady polimiksyny E odsacza sie, prze¬ mywa woda destylowana, a nastepnie rozpuszcza sie w 1,0 N N2SO4. Uzyskany roztwór siarczanu polimiksyny E rozciencza sie woda destylowana do objetosci 500 ml, dodaje sie do niego 45 ml 37%-go wodnego roztworu aldehydu mrówkowego oraz wsypuje sie porcjami 19 g kwasnego wegla¬ nu sodowego. Temperature mieszaniny reakcyjnej utrzymuje sie w granicach 25—30°C. Po zakoncze¬ niu reakcji pH roztworu wynosi 6,95. Bezpostacio¬ wy osad polaczenia N-hydroksymetylowego poli¬ miksyny E odsacza sie i przemywa 250 ml wody destylowanej. Wilgotne polaczenie N-hydroksyme¬ tylowe umieszcza sie w 400 ml 3,32°/o-go roztworu kwasnego weglanu sodowego, dokladnie rozbija sie mieszadlem grudki osadu i ogrzewa zawiesine do temperatury 40°C, a nastepnie wkrapla sie do niej roztwór kwasu siarkawego, oziebiony do tem¬ peratury 8°C. Tempo wkraplania kwasu siarka¬ wego reguluje sie tak, aby pH mieszaniny reak¬ cyjnej nie spadlo ponizej wartosci 7,0 do momen¬ tu rozpuszczenia sie osadu. Nastepnie utrzymuje pH roztworu w granicach 6,5—7,2. Po 6 godzinach bezbarwny i przezroczysty roztwór metanosulfo¬ nianu sodowego polimiksyny E zageszcza sie w prózni w temperaturze 40°C do objetosci 125 ml.Zageszczony roztwór antybiotyku wkrapla sie do objetosci n-propanolu, wytracony osad odsacza sie, przemywa n-propanolem, nastepnie acetonem i suszy w suszarni prózniowej w temperaturze nie przekraczajacej 45°C. Otrzymuje sie 44,8 g metanosulfonianu sodowego polimiksyny E. Prepa¬ rat jest nietoksyczny, nie zawiera wolnej polimi¬ ksyny E i ma aktywnosc biologiczna 14502 j/mg.Przyklad II. 6 g siarczanu polimiksyny E o aktywnosci 22980 j/mg rozpuszcza sie w 150 ml wody demineralizowanej i w temperaturze 32°C dodaje sie do tego roztworu 8 ml formaliny, a na¬ stepnie wkrapla sie powoli przy mieszaniu 40 ml %-go wodnego roztworu NaHC03. Wytracony osad polaczenia N-hydroksymetylowego polimiksy¬ ny E odsacza sie, przemywa woda destylowana, a nastepnie wilgotny osad umieszcza sie w 95 ml wody destylowanej, zawierajacej 2,31 g kwasnego weglanu sodowego. Do otrzymanej zawiesiny po¬ laczenia N-hydroksymetylowego polimiksyny E ogrzanej do tempratury 55°C wprowadza sie dwu¬ tlenek siarki belkotka przez 4 godziny w takim tempie, aby pH mieszaniny reakcyjnej nie obni¬ zylo sie ponizej wartosci 6,75. Po zakonczeniu re¬ akcji bezbarwny i przezroczysty roztwór metano¬ sulfonianu sodowego polimiksyny E chlodzi sie do temperatury 10°C, filtruje przez membrane celu¬ lozowa o gestosci 0,2 \x i liofilizuje. Otrzymuje sie 7,2 g preparatu o aktywnosci 16,525 j/mg, skre- calnosci a°5% —47° i wilgotnosci 0,5% w/w.Przyklad III. Do 10 1 eluatu polimiksyny E o aktywnosci 342500 j/ml dodaje sie 25%-owa wo¬ de amoniakalna w temperaturze 15°C. Osad zasa¬ dy polimiksyny E saczy sie, przemywa woda de¬ stylowana, a nastepnie rozpuszcza sie w roztworze kwasu siarkawego w temperaturze 10°C do uzy¬ skania 2,5 1 roztworu siarczynu polimiksyny E o pH =¦= 6,95." Do roztworu tego dodaje sie 61,8 ml formaliny i po ogrzaniu do temperatury 33°C wkrapla sie 59 g kwasnego weglanu sodowego roz¬ puszczonego w 800 ml wody destylowanej. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie jeszcze 30 minut, a na¬ stepnie podnosi sie temperature tej mieszaniny do 55°C i wkrapla sie powoli roztwór kwasu siarka¬ wego do uzyskania calkowicie klarownego roztwo¬ ru. Bezbarwny i klarowny roztwór metanosulfo¬ nianu sodowego polimiksyny E zageszcza sie pie¬ ciokrotnie i wytraca sie antybiotyk przez wkra¬ planie zageszczonego roztworu do 18 objetosci n- 40 45 50 55 605 84850 6 -propanolu. Po wysuszeniu otrzymuje sie 182,5 g preparatu metanosulfonianu sodowego polimiksy- ny E o aktywnosci 15121 j/mg. Zawartosc siarczy¬ nów metoda jodometryczna wynosi 6,5 ml 0,1 N jodu na 100 mg preparatu rozpuszczonego w 50 ml wody (oznaczenie wedlug „British Pharmaco- poeia", 1968 r., strona 244). PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania metanosulfonianu sodo¬ wego polimiksyny E, znamienny tym, ze do roz¬ tworu soli polimiksyny E o aktywnosci 1,5 • 105 j/ml — 1,5 • 106 j/ml, korzystnie o aktywnosci 5,0 • 105 j/ml — 1,0 • 106 j/ml, dodaje sie aldehyd mrówkowy w ilosci 5—25 moli na 1 mol antybio¬ tyku oraz kwasny weglan sodowy w ilosci 5—15 moli na 1 ml antybiotyku w temperaturze 25— —35°C, prowadzi sie reakcje przy pH = 6,5—7,5, korzystnie przy pH = 6,8—7,2, uzyskane polaczenie N-hydroksymetylowe polimiksyny E poddaje sie reakcji z kwasem siarkawym lub dwutlenkiem siarki w obecnosci 5,0—5,1 moli kwasnego wegla¬ nu sodowego na 1 mol antybiotyku lub bez dodat¬ ku kwasnego weglanu sodowego w temperaturze 30—80°C, korzystnie w temperaturze 45—70°C a nastepnie zageszcza sie roztwór otrzymanego metanosulfonianu sodowego polimiksyny E i wy¬ traca sie nadmiarem rozpuszczalnika organicznego mieszajacego sie z woda lub wyodrebnia sie me- tanosulfonian sodowy polimiksyny E z roztworu znanym sposobem.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roztwór soli polimiksyny E stosuje sie roz¬ twór siarczynu lub pirosiarczynu polimiksyny E.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do wytracania metanosulfonianu sodowego poli¬ miksyny E z roztworu stosuje sie n-propanol. 10 PL
PL15816972A 1972-10-09 1972-10-09 PL84850B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL15816972A PL84850B1 (pl) 1972-10-09 1972-10-09

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL15816972A PL84850B1 (pl) 1972-10-09 1972-10-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL84850B1 true PL84850B1 (pl) 1976-04-30

Family

ID=19960196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL15816972A PL84850B1 (pl) 1972-10-09 1972-10-09

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL84850B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2066324C1 (ru) Кристаллический дигидрат азитромицина и способ его получения
NO147575B (no) Lysledende element for anvendelse ved optisk overfoering
PL84850B1 (pl)
US3518243A (en) Sulfonated derivatives of a glycopeptide extracted from animal organs,useful as drugs and a process for the preparation thereof
Jaffé Hurain, a new plant protease from Hura crepitans
US4847282A (en) Mucolytic acetylcysteine salts
US2875125A (en) Sulfamoylanilinoalkanesulfonic acid compounds
KR920007236B1 (ko) 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법
US3872075A (en) Salts of amino-acids with polysulfuric esters of natural gly-copeptides and process for preparing same
Goddard et al. The action of iodoethyl alcohol on thiol compounds and on proteins
US3268508A (en) Process for the preparation of kanamycin-nu, nu'-dimethanesulfonic acid
GB692478A (en) A process for the treatment of keratinous materials and production of articles from the treated materials
US2287071A (en) Organic amine derivatives and method of obtaining same
US2338106A (en) Process for the production of new efficacious p-amino-benzene-sulphamide derivativessuitable for injection purposes
IL31169A (en) Penicilloic acid derivatives and process for the manufacture thereof
US3925352A (en) L-aspartate of cyclic erythromycin a carbonate and process of preparing the same
UTSUMI et al. Formation and identification OF thiaminic acids BY oxidation OF thiol-type thiamines
US2134015A (en) Thiazole compounds
HU182010B (en) Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity
US3027363A (en) Selective sulfation of amino alcohols and products thereof
US2592860A (en) Process for preparing sulfathiazole
US2162014A (en) Antiseptic and process of making it
KR940011152B1 (ko) 고순도의 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논염의 제조방법
SU1366513A1 (ru) Способ получени моносульфокислот ароматических аминов или их солей
RU2124524C1 (ru) Способ получения глутамата хитозония (варианты)