PL84583B1 - - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 26.02.1977 84583 MKP C07d 27/04 Int. Cl.2 C07D 207/06 C07D 207/14 CZY »£LN1A Twórca wynalazku: Upragniony z patentu: Bayer Aktiengesiellsfch&ft, Leverku)sedi (Republi¬ ka Federalna Ntemiec) Sposób wytwarzania nowych 2-fenyloiminopirolidyn Pirzednuioitem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych 2-ifenyloiminopirolidyn oraz ich soli nada¬ jacych sie 'db zwalczania pasozytów zewnetrznych z grupy roztoczy, Nowe 2^fenyioiminopirolidyny przedstawione sa wzorem .1, w którym R oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R' ozna¬ cza rOdnik alkilowy, alkenylowy lub cykloalikilo- wy, R" oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, a n oznacza liczbe 2, 3 lulb 4.Wedlug wynalazku nowe 2-tfenylodminopiroiidyny o wzorze 1, w którym podstawniki maja znaczenie wyzej podane, wytwarza sie przez kondensacje ani¬ liny o wzorze 2, w którym R i n maja wyzej po¬ dane znaczenie, z pinoliidonami o wzorze 3, w któ¬ rym R' i R" maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodków odiazczepiaijacych wode, po czym produkt kondensacji wydziela sie w postaci sioli chlorowcowodórowych lub w postaci wiolnej i ewen¬ tualnie przeprowadza w dowodne siole.W przypadku stosowania jako zwiazków wyj¬ sciowych 2,4-dwUchloroaniliny i N-metylopiinoliido- nu-2 przebieg reakcji przedstawia podany na ry¬ sunku schemat.Zwiazki anilinowe stosowane jako zwiazki wyj¬ sciowe lokresla wzór 2, w którym R oznacza ko¬ rzystnie atom chlorowca, to jest atom chloru, bro¬ mu, fluoru lub jodu, lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a n oznacza korzystnie liczbe 3 lufo 2 4. Przykladami zwiazków andMniowych o wzorze 2 sa nastepujace zwiazki ,2,4-dwuchloroainilLna, 3,4- -dwuchlioroaniliinia, 2,4,5 ^trójchioiroianilina, 2,^,6- -trójchloroianlilina, 3, 4, !5-trójchloroalndliiiia, 2, 3, 4- -trójchiloroaniiina, 2, 3, 4, 5-cziterocMoiroanilina, 4- -chioiio-i2Hmetyioaind[Lina, 2- 2, 4-d(wuchloro^5-meltyloaJn;iilina^ 2^ 4, o^ufluoiroanftM- na* 4-fluoiro^2^c!hlloroanilina, 4-criiloax)-2-f]aj|oiroaniili- na, 4-chldiro^2^ettyl!0(an;ilinal, 4-ifiluoiro-3-chloroanilina, 2, 4-Jdwuifluoro-5-chloiro-andlina^ 4-iEluloro-l2-mettyfloa- nilina, 2-chloro-4-bromoaniilinai, 4- nilina, % 4-diwuibromoanilinai,. 4-lbromoH2-.mejtyloani- lina, 4-tfluoro^-lbronioanililnia, 2, 5-óVaji<±loiro-4-lbirO- moandlina^ 4^ 5-idwuchloiroH2-,biromoaniliinai, 2-fluoro- -4-bromoanilina, 4-jodo-2-chloroanilina, 4-»bromo-2- -etyloanilinaf, 4-ibromo-4-dzopropyiloanilina.Piroiidony o wztoirze 3 stosowane jako ziwiajzki wyjsciowe sa znane. We wzorze tym R' oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla lub rod¬ nik cykloalkilowy o 5—6 atomach wegla, R" ozna¬ cza korzystnie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla. Stosuje sie na przyklad piro- lidony takie, jak N-metylopirolidon-2, N-etylopiro- lidon-2, N-propylqpirolidon-2, N-izopropylopiroli- don-2, N-allilopirolidon-2, N-butylopirolidon-2, N- -II-rzed.-butylopirolidon-2, N-III-rzed.-butylopiro- lidon-2, N-izobutylopirolidon-2, N-pentylopirolidon- -2, N-heksylopirolidon-2, N-cykloheksylopirolidon- -2, N-oktylopirolidon-2, l,5-dwumetylopirolidon-2, 84 58384 583 l-etylo-5-metylopirolidon-2, l-propylo-5-metylopi- rolidon-2, l,3-dwumetylopirolidon-2, 1, 3, 3-trój- metylopirolidon-2, N-krotylopirolidon-2, N-metalli- lopirolidon-2.Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci obo¬ jetnych rozcienczalników, takich jak weglowodory aromatyczne, np. benzen, toluen i ksylen, chlorowa¬ ne weglowodory, np. chlorobenzen, dwuchloroben- zeny i czterochloroetylen.Jako srodki odszczepiajace wode stosuje sie ko¬ rzystnie nieorganiczne halogenki kwasowe, np. tle¬ nochlorek fosforu, chlorek tiofosforylu, trójchlorek fosforu, chlorek tionylu, fosgen, czterochlorek krze¬ mu i czterochlorek cyny. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 10^130°C, korzystnie ^—120°C. Skladniki reakcji wprowadza sie ko¬ rzystnie w ilosciach równomolowych i dodaje rów- namtoloiwa ilosc srodka bdsiziczepiaijacego wode. Re¬ akcje prowadzi sie w rozpuszczalniku lub bez roz¬ puszczalników. Na ogól laczy sie razem wszystkie zwiazki wyjsciowe i nastepnie mieszanine reakcyj¬ na ogrzewa w wyzszej temperaftuirze, np. IGO—ilclO°C.Reakcja jest zakonczona, gdy ustaje odszczepienie sie chlorowcowodoru.Nowe 2-fenyloiminopirolidyny otrzymuje sie w postaci chlorowcowodorków trudnorozpuszczalnych w rozpuszczalnikach organicznych i wydziela w tej postaci. W celu oczyszczenia uwalnia sie z chlorow¬ cowodorków wolne zasady przez traktowanie lu¬ giem sodowym lub potasowym i nastepnie destylu¬ je. Z wolnych zasad mozna otrzymac dowolne sole przez reakcje z odpowiednimi kwasami, na przy¬ klad nieorganicznymi, takimi jak kwas siarkowy, solny, fosforowy, lub kwasami organicznymi, ta¬ kimi jak kwas octowy, winowy, cytrynowy lub benzenosulfonowy.Nowe 2-fenyloiminopirolidyny oraz ich sole wy¬ kazuja silne dzialanie roztoczobójcze, zwlaszcza dzialaja na roztocza pasozytujace zewinertirznie na zwierzetach hodowlanych, takich jak bydlo, owce i króliki, a jednoczesnie sa tylko nieznacznie to¬ ksyczne dla cieplokrwistych. Wlasciwosci te umo¬ zliwiaja stosowanie ich do zwalczania zwierzecych pasozytów zewnetrznych klasy roztoczy.Przyklad I. Do 100 g 2,4-dwuchloroaniliny i 68 g N-metylopirolidomi-2 w 500 ml toluenu wkra- pla sie w temperaturze 20°C 104 g tlenochlorku fosforu, nastepnie ogrzewa powoli do wrzenia i utrzymuje w tej temperaturze pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 3—4 godzin do zakonczenia wydziela- nia sie chlorowodoru. Po ochlodzeniu wsad, z któ¬ rego wydziela sie dolna warstwa oleju, wylewa sie do lodowatej wody i nadmiaru lugu sodowego.Warstwe toluenowa oddziela sie, osusza nad wegla¬ nem potasu i poddaje destylacji frakcjonowanej, otrzymujac 139 czesci wagowych bezbarwnego zwiazku o wzorze 4 w postaci zestalajacego sie oleju o temperaturze wrzenia 138—143°C (0,4 mm Hg i o temperaturze topnienia 46—47°C) Toksycz¬ nosc dla myszy przy podawaniu per os wynosi 5000 mg/kg, podskórnie 1000 mg/kg.Przyklad II. 60 g 2,4-dwuchloroaniliny i 51 g N-allilopirolidonu-2 rozpuszcza sie w 300 g to¬ luenu i wkrapila 53 g tlenochlorku fosforu, po czym mieszanine reakcyjna ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna do zakonczenia wydzielania sie chlorowodoru 1(3—4 godziny). Ochlodzony wsad wy¬ lewa sie do lodowatej wody i nadmiaru lugu so¬ dowego, warstwe toluenowa osusza sie nad wegla¬ nem potasu i poddaje destylacji fralkcjoanowainej.Otrzymuje sie 82 czesci wagowe zwiazku o wzorze w postaci oleju wrzacego w temperaturze 160— 164°C (0,8 mm Hg). Toksycznosc dla myszy przy podawaniu per os wynosi 500 mg/kg, przy poda¬ waniu podskórnym 500 mg/kg. 40 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie p a t e in t o w e 1. Sposób wytwarzania nowych
2. 2. -fenyloiminopiroli- dyn o wzorze 1, w którym R oznacza atom chlorow- ca lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R' oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy lub cykloal- kilowy, R" oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy, a n oznacza liczbe 2, 3 lub 4, znamienny tym, ze aniliny o wzorze 2, w którym R i n maja wyzej podane znaczenie, kondensuje sie z pirolidonami o wzorze 3, w którym R' i R" maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodka odszczepiajacego wo¬ de, po czym produkt kondensacji wydziela sie w postaci soli chloro wicawodono wy eh lub w postaci wolnej i ewentualnie nastepnie przeprowadza w 45 dowolne sole.84 583 *n R1 WZÓR 1 Rr NH, WZÓR 2 R1 WZÓR 3 Ci Cl -N= WZÓR 4 V CKS4 583 °<$*Q CH2-CH=CH2 WZÓR 5 CL Cl -o*?o^? CH, Cl POCL - Cl N=k, r CH3 SCHEMAT Cer?, 10 z! LZG Z-d Nr 2 zam, 1238/77 110 egz. A4 PL