PL83674B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn, (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania 2,2'-dwupirydyli Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 2,2'-dwupirydyli przez poddanie pirydyny lub alkilopirydyny kontaktowi w podwyzszonej tempe¬ raturze z katalizatorem niklowym otrzymanym ze stopu niklowo-glinowego.Znany jest sposób wytwarzania 2,2'-dwupirydyli przez poddanie pirydyny lub alkilopirydyny kon¬ taktowi w podwyzszonej temperaturze z kataliza¬ torem niklowym otrzymanym przez wytrawienie wodnym roztworem alkalicznym stopu niklowo-gli¬ nowego o zawartosci niklu i glinu w proporcji 50: :50.Stwierdzono, ze lepsza wydajnosc dwupirydyli z pirydyn uzyskuje sie przy uzyciu katalizatora ni¬ klowego otrzymanego ze stopu niklowo-glinowego o wiekszej zawartosci niklu.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania 2,2'-dwu- pirydyli polega na tym, ze pirydyne lub alkilopi¬ rydyne poddaje sie w podwyzszonej temperaturze kontaktowi z katalizatorem niklowym otrzymanym przez wytrawienie wodnym roztworem alkalicznym stopu niklowo-glinowego zawierajacego 52—56% ni¬ klu i odpowiednio 48—44% glinu.Katalizator niklowy stosowany w sposobie we¬ dlug wynalazku otrzymuje sie przez wytworzenie stopu niklowo-glinowego o zawartosci 52^56% ni¬ klu i odpowiednio 48—44% glinu, a nastepnie wy¬ trawienie otrzymanego stopu wodnym roztworem alkalicznym.Jako alkilopirydyny, stanowiace zwiazek wyjscio- wy, korzystnie stosuje sie cc,0 —, i y-pikoliny, lecz 10 15 20 25 S0 równiez sa odpowiednie etylopirydyna i pirydyny zawierajace wyzsze podstawniki alkilowe, przy czym obie pozycje alfa w pierscieniu pirydynowym nie powinny byc podstawione. . Pirydyne lub alkilopirydyne poddaje sie kontak¬ towi z katalizatorem w kazdy dogodny sposób, u- trzymujac temperature 50^150°C, korzystniej po¬ wyzej 80°C, jednak szczególnie korzystnie w wa¬ runkach podanych w brytyjskim opisie patentowym nr 897473, w którym ciekla pirydyne przepuszcza sie w sposób ciagly przez zloze katalityczne i usu¬ wa sie z mieszaniny poreakcyjnej wytworzony dwu- pirydyl.Dwupirydyl wyodrebnia sie w znany dogodny sposób, np. przez destylacje prózniowa i frakcjono¬ wanie lub krystalizacje pozostalosci po usunieciu frakcji nizej wrzacych.Pirydyne lub alkilopirydyne przed poddaniem re¬ akcji korzystnie odsiarcza sie przez przepuszcze¬ nie jej w podwyzszonej temperaturze przez nikiel Raney'a, a nastepnie destylacje.Do wytworzenia katalizatora niklowego korzyst¬ nie stosuje sie stop niklowo-glinowy o zawartosci okolo 53% niklu, otrzymany w znany dogodny spo¬ sób, np. przez ogrzewanie w temperaturze okolo 1600°C w atmosferze obojetnej, np. azotu w ciagu 16 godzin, mieszaniny alkalicznego niklu i glinu, uzytych w ustalonej proporcji.W celu wytworzenia katalizatora, otrzymany stop niklowo-glinowy poddaje sie sproszkowaniu i prze¬ siewa przez sito o wielkosci oczek 60 mesh, a na- 83 6743 stapnie wytrawia wodnym roztworem alkalicznym w taki sam sposób, jak przy wytwarzaniu niklu Raney'a ze stopu niklowo-glinowego 50:50.Wynalazek objasnia nizej podany przyklad, w którym czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad. Wytworzenie stopu niklowo-glino¬ wego. Srut niklowy i glin metaliczny uzyty w usta¬ lonej proporcji wagowej ogrzewano w tyglu z tlen¬ ku glinu w temperaturze 1650°C, w atmosferze a- zotu, w ciagu 16 godzin, po czym otrzymany stop ochlodzono w ciagu 7 godzin, do temperatury po¬ kojowej. Stop po wyjeciu z tygla, rozdrobniono i zmielono na subtelny proszek o stopniu rozdrobnie¬ nia 60 mesh. ^^^^twoTzenie katalizatora. Stop niklowo^glinowy w ilosci 12,5 czesci trawiono roztworem 22,5 czesci wodorotlenku potasu w 72 czesciach wody, w tem- peratUJMM3B°C,w ciagu 2 godzin. Otrzymany kata¬ lizator* przemyto woda az do uzyskania wody plu- cznej nieTwykazujacej obecnosci alkalii.Wytworzenie 2,2'-dwupirydyli. W reaktorze u- mieszczono w stalym zlozu 6,5 czesci otrzymanego katalizatora i utrzymujac temperature 110°C, prze¬ puszczano przez zloze katalityczne pirydyne z predkoscia 120 czesci/godz. w ciagu 74 godzin.Odprowadzona mieszanine poreakcyjna poddano frakcjonowanej destylacji w celu usuniecia nieprze- reagowanej pirydyny i z pozostalosci zawierajacej 2,2,-dwupirydyl wydzielono zadany produkt przez krystalizacje z eteru naftowego. Oddestylowana pi¬ rydyne ponownie uzyto do reakcji.Do procesu uzyto pirydyne, zawierajaca jako za¬ nieczyszczenie zwiazki siarki, która uprzednio od¬ siarczono przez kilkakrotne przepuszczenie przez zloze niklu Raney'a w temperaturze 110°C, a na^ stepnie destylacje. Uzycie do procesu pirydyny nie- odsiarczonej powoduje zmniejszenie wydajnosci 674 4 dwupirydylu. W procesie odsiarczania pirydyny tworzy sie mala ilosc dwupirydylu, której nie wli¬ czono w wydajnosciach reakcji podanych w tabli¬ cy przedstawiajacej zaleznosc wydajnosci 2,2'-dwu- pirydylu od zawartosci niklu.Tablica Zawartosc niklu w stopie (°/o) 45 50 52 53 54 55 57 Wydajnosc 2,2,-dwupirydylu w czesciach wagowych na 100 czesci wagowych niklu 424 554 607 735 636 632 466 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,2,-dwupirydyli przez poddanie pirydyny lub alkilopirydyny kontaktowi w podwyzszonej temperaturze z katalizatorem nik¬ lowym otrzymanym przez wytrawienie wodnym roztworem alkalicznym stopu niklowo-glinowego, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator niklowy otrzymany przez wytrawienie stopu niklowo-glino¬ wego zawierajacego 52—56°/o, korzystnie 53% nilklu i odpowiednio 48^42e/o glinu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pirydyne lub alkilopirydyne przepuszcza sie przez katalizator niklowy w sposób ciagly w temperatu¬ rze 50—150°C, korzystnie w temperaturze 80°C.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pirydyne lub alkilopirydyne stosuje sie piry¬ dyne lub alkilopirydyne wstepnie odsiarczona przez przepuszczenie poprzez zloze niklu Raney'a a na¬ stepnie destylacje. Bltk 886/76 r. 105 egz. A4 Cena 10 zl PL PL