PL82087B1 - - Google Patents

Description

Srodek grzybo- i bakteriobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybo- i bakteriobójczy zawierajacy jako substancje aktyw¬ na l,2^dwucyjaiK-3,5-dwutio-4-sulfonyloimidocy- klopenten o wzorze 1.W ostatnich latach ilosc srodków chemicznych, stosowanych w rolnictwie, a wsród nich srodków grzybo- i bakteriobójczych, znacznie wzrosla. Skut¬ kiem tego ilosc chorób stopniowo ulegla zmniejsze¬ niu, ale pozostaly jeszcze pewne choroby, powodu¬ jace z roku na rok coraz wiecej szkód wsród ros¬ lin.Brak jest ciagle jeszcze srodków grzybo- i bak¬ teriobójczych, które nie bylyby fitotoksyczne lub toksyczne dla ssaków i w tym kierunku ida naj¬ nowsze poszukiwania i odkrycia.Stwierdzono, ze l,2-dwucyjano-3,5-dwu!tio-4-sul- fonyloimidopenteny wykazuja nieoczekiwane wla¬ sciwosci grzybo- i bakteriobójcze, nie powodujac jednoczesnie zadnych skazen roslin, owoców jak i nasion.Srodek grzybo- i bakteriobójczy wedlug wyna¬ lazku jako substancje aktywna zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza nizszy rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla* rodnik arylo- wy o mniej niz 10 atomach wegla, ewentualnie podstawiony 1—3 podstawnikami takimi jak niz¬ szy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, nizszy rodnik alkoksylowy o 1—6 atomach wegla, rodnik acyloamidowy o 1—6 atomach wegla lub atom chlorowca, w polaczeniu z nosnikiem. 10 15 so w Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialanie grzybo* i bakteriobójcze przeciw grzybom i bakteriom ta¬ kim jak Alternaritt spp., Phythophthora sep., Hel- mintbosporium ssp., Oolletotrichum sap., Pseudo- peronospora ssp., jak równiez przeciw Botrytis sp., Cercospora sp., Elsinoe sp., Glomerella sp., Myco- spharella sp., Pellicularia sp., Penicillinum sp., Phaecisaniopsis sp., Piricularia sp., Podosphaera sp. itd.Zaleta tych zwiazków jeat to, ze wykazuja one bardzo mala toksycznosc dla ssaków. Na przyklad ostra toksyczna dawka LD50 przy podawaniu do¬ ustnym l,2-dwucyjano-3^-dwutio-4-/4-chlorobenze- nosulfonyloiinido/-cyklopentenu (zwiazek ni) i 1,2- -dwucyjano-3,5-dwutio-4-/4-tosyloimi<3to/-cyklopen- tenu (zwiazek V) wynosi dla myszy wiecej niz 1500mg/kg. ^ Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w reakcji zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3, we¬ dlug schematu przedstawionego na rysunku. W po¬ wyzszych wzorach X oznacza atom chlorowca, M oznacza metal alkaliczny lub metal ziem alkalicz¬ nych, n jeat równe 1 lub 2, a R ma wyzej po¬ dane znaczenie.Reakcje prowadzi sie w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika organicznego takiego jak benzen, toluen, dwuchloróetan, chloroform, czterotlenek wegla, aceton, metyloetyloketon, octan^ etylu, octan metylu, eter dwuetylowy, czterowodot^furan, diok¬ san, acetonitryl, dwumetylosulfotlenek, dwumety- 89 08782 087 loformamid i podobne, w temperaturze zawartej w granicach od 0°C do temperatury wrzenia zasto¬ sowanego rozpuszczalnika, korzystnie 0—50°C, w czasie od 30 minut do okolo 5 godzin, lub wiecej.Czas reakcji zalezny jest od innych parametrów.Produkt wydziela sie ze srodowiska reakcji zna¬ nymi metodami. Na przyklad mieszanine reakcyj¬ na chlodzi sie lub dodaje do niej wody. Wytraco¬ ny osad odsacza sie, dek&ntuje lub ekstrahuje.Mozna równiez oddestylowac rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Oddzielony zwiazek ewentualnie przemywa sie woda, a nastepnie re- krysttalizuje z rozpuszczaJroika takiego jak aceton, etanol, acetonitryl, dwumetyloformamid lub ich mieszaniny.Ponizsze przyklady ilustruja sposób wytwarza¬ nia zwiazków o wzorze 1.Przyklad I. Wytwarzanie l,2-dwucyjano-3,5- ¦-dwutio-4-metanosulfonyloiinidocyklopentanu (zwia¬ zek I). 41 g (0,22 mola) soli dwusodowej 1,2-dwucyja- no-l,2-dwumerkaptoetenu dodaje sie do 35,2 g(0,2 mola) metanosulfonyloimidodwuchlorku w 150 ml acetonitrylu, w temperaturze 0—5°C i mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze ponizej 10°C w ciagu 1 godziny. Nastepnie dodaje sie stopnio¬ wo 500 ml wody, wytracony osad oddziela sie przez przesaczenie, przemywa woda i suszy. Po rekrysta¬ lizacji z mieszaniny etanolu i acetonu w stosunku 1:1 otrzymuje sie 34 g brazowych krysztalów pro¬ duktu o temperaturze topnienia 175—176°C.Analiza elementarna. Dla C6H3N3O2S3: obliczono: C — 29,38Vt, H — l,23Vt, N — 17,13Vo znaleziono: C — 29,62*/i, H — l,34»/t, N — 16,919/i.Przyklad II. Wytwarzanie 1,2-dwucyjano- -3,5- dwutio- 4-benzenosul£onyloimidocyklopentenu (zwiazek II).Postepuje sie w sposób opisany w przykladzie I. 78 g (0,42 mola) soli dwusodowej 1,2-dwucyja- no-l,2-dwumerkaptoetenu i 90 g (0,38 mola) benze- nosulfbnyloimidodwuchlorku w 300 ml acetonitry¬ lu miesza sie w temperaturze ponizej 10°C w ciagu 1 godziny. Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej do¬ daje sie stopniowo 11 wody. Wytracone krzysztaly odsacza sie, przemywa woda, suszy i rekrystalizu- je z mieszaniny acetonu i etanolu w stosunku 1:1.Otrzymuje sie 43 g zóltych krysztalów produktu o temperaturze topnienia 149—151°C.Analiza elementarna. Dla C11H5N3O2S3: Obliczono: C — 42,98°/», H — lf64Vt, N — 13,64% znaleziono: C — 43,ll°/o, H — l,70»/t, N — 13,49 Przyklad III. Wytwarzanie 1,2-dwucyjanó- -3,5- dwutio-4- /4-chlorobenzenosulfonyloimido/-cy- klopentenu (zwiazek III). 22,5 g (0,121 mola) soli dwusodowej 1,2-diwucy- jano-l,2-dwumerkaptoetenu dodaje sie do 30 g (0,11 mola) 4-chlórobenzenosulfonyloimidodwuchlor- ku w 135 ml acetonitrylu w temperaturze 0—5°C i mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 1 go¬ dziny w tej temperaturze. Nastepnie mieszanine oziebia sie, wydzielone krysztaly odsacza sie i prze¬ mywa woda. Suche krysztaly przekrystalizowuje sie z acetonitrylu i otrzymuje sie 24,4 g brazo¬ wych krysztalów produktu o temperaturze topnie¬ nia 171,5—173,5°C.Analiza elementarna. Dla CUH4CIN3O1S3 5 obliczono: C — 38,65Vt, H— l,18Vt, N — 12,29*/t znaleziono: C — 38,55^/t, H — 1,20V«, N —. 12,18^/t.Przyklad IV. Wytwarzanie 1,2-d.wucyjano- -3,5-dwutio-4-/4-tosyloimido/-cyklopentenu (zwia- 10 zek V).Postepuje sie w sposób opisany w przykladzie I. 4,1 g (0,022 mola) soli dwusodowej 1,2-dwucyjano- -1,2-dwumerkaptoetenu i 5,02 g (0,02 mola) 4-tosy- lofiimidodwuchlorku w 30 ml acetonitrylu miesza 15 sie w temperaturze ponizej 10°C w ciagu 1 godzi¬ ny. Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie stopniowo 100 ml wody, wydzielone krysztaly prze¬ krystalizowuje sie z mieszaniny acetonu i etanolu w stosunku 1:1. Otrzymuje sie 3,4 g brazowych 20 krysztalów produktu o temperaturze topnienia 160—161°C.Analiza elementarna. Dla C12H7N3O2S3 obliczono: C — 44,84^/c, H — 2,2(M, N — 13,07°/t znaleziono: C — 44,97Vt, H — 2,10V», N — 12,88«/o. 25 Przyklad V. Wytwarzanie l,2-dwucyjano-3,5- -dwutio-4-/2,4-dwumetylosuilfonyloimido/-cyklopen- tenu (zwiazek X).Postepuje sie w sposób opisany w przykladzie I. 80 82 g (0,44 mola) soli dwusodowej 1,2-dwucyjano- -1,2-dwumerkaptoetenu i 100,6 g (0,4 mola) 2,4- -dwumetylobenzenosulfonyloimidodwuchlorku w 300 ml acetonitrylu miesza sie w temperaturze po¬ nizej 10°C w ciagu 1 godziny. Nastepnie do mie- szaniny reakcyjnej stopniowo dodaje sie 1 litr wody, wydzielone krysztaly odsacza sie, przemywa woda i suszy. Suche krysztaly przekrystalizowuje sie z acetonem. Otrzymuje sie 79,5 g bialych kry¬ sztalów produktu o temperaturze topnienia 170— 171°C.Analiza elementarna. Dla C13H9N3O2S3 obliczono: C — 46,55Vt, H — 2,7lf/o, N — 12,53Vo znaleziono: C — 46,36*/t, H — 2,64f/t, N — 12,88Vo.Przyklad VI. Wytwarzanie 1,2-dwucyjano- 46 -3,5-dwutóo-4-/l-naftalenosulronyloim4do/-cyklopen- tenu (zwiazek XII).Postepuje sie w sposób opisany w przykladzie I. 41 g (0,22 mola) soli dwusodowej 1,2-dwucyjano- -1,2-dwumerkaptoetenu i 59,4 g (0,2 mola) 1-nafta- 50 lenosulfonyloimidodwuchlorku w 150 ml acetonitry¬ lu miesza sie w temperaturze ponizej 10°C w ciagu 1 godziny. Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej do¬ daje sie stopniowo 500 ml wody, wydzielone kry¬ sztaly odsacza sie i przemywa woda. Suche kry- 55 sztaly przekrystalizowuje sie z diwumetyloforma- midu. Otrzymuje sie 48,6 g zóltych krysztalów pro¬ duktu o temperaturze topnienia 235—237°C z roz¬ kladem.Analiza elementarna. Dla C15H7N3O2S3 obliczono: C — 50,40«/p, H — l,97«/#, N - ll,92°/o znaleziono: C — 50,3lVt, H — l,81#/o, N — 12,15%.W tablicy 1 podano szereg zwiazków wytwarza¬ nych wyzej opisanym sposobem oraz ich wlasciwo- 65 sci, przy czym nie ogranicza to zakresu wynalazku. 40 6088 087 Tablica 1 Zwiazek Nr I II III IV V VI VII VIII IX X X1 XII I Wzór struktu¬ ralny Wzór 4 Wzór 5 Wzór 6 Wzór 7 Wzór 8 Wzór 9 Wzór 10 Wzór 11 Wzór 12 Wzór 13 Wzór 14 Wzór 15 Nazwa chemiczna l,2-dwucyiano-3*5-dwu- tio-4-meteoiosulfonylo- imidocyklopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-benzenosulfonylo- imidocyklopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/4-chlarobenzeno- sulfonyloimido/-cyklo- penten l,2-dwucyjano-3y5-dwu- tio-4-/2-tosylodmido/- -cyMopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/4-tc«yloimddcV- -cyklopenten 1,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/4-etylobenzeno- sulfonyloimido/-cyklo- peniten l,2Hdwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/4-metoksybenize- nosulfonyloimido/^cy- klopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/4-acetaimidoben- zenosulfonyloimido/-cy- Mopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/2,5-dwuchloro- benzenosulfonyloimido/- -cyklopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/2,4-dwuimetylo- benzenosulfonyloimi- do/-cyMopenten l,2-dwueyjano-3,5-dwu- tio-4-/2,5-dwumetylo- benzenosulfonyloimi- do/-cyfclopenten l,2-dwucyjano-3,5-dwu- tio-4-/l-naftaleno6ul- fonyloimido/-cyklopen- ten Temperatu-1 ra topnienia (°C) 175—176 149—151 171,5—173,5 165—167 160—161 1157,5—160 | 140—142 | 210—212 | 212—214 | 170—171 | 145—150 | 235—237 (rozklad) | Wymienione w tablicy 1 zwiazki wykazuja do¬ skonale wlasciwosci grzybo- i bakteriobójcze, w porównaniu ze znanymi zwiazkami.Zwiazki te stosuje sie w niewielkich, lecz sku¬ tecznych ilosciach, opryskujac lub opylajac nimi powierzchnie roslin, w celu ochrony lub zwalcza¬ nia grzybów i bakterii oraz chorób przez nie wy¬ wolywanych. Stezenie skladnika aktywnego w srod¬ kach grzybo- bakteriobójczych wedlug wynalazku zalezy od rodzaju wytworzonego srodka i wynosi na przyklad 5—80% wagowych korzyisitnie;|6—70Vp wagowych w koncentratach emulgujacychi 0,5— —20i/o wagowych, korzystnie 1—10^/i wagowych w srodkach w postaci pylu. 55 Srodki wedlug wynalazku zawieraja substancje pomocnicze. Sa to sproszkowane obojetne nosniki mineralne takie jak glina, talk i ziemia okrzem¬ kowa, srodki dyspergujace, takie jak lignosulfo- nian sodu i kazeina, srodki zwilzajace takie jak alMloamylosulfoniany i poliotasyetylenoeiUdlofe- nole.M Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac w mieszaninie z innymi srodkami gnzybo-, bakterio-, owado- i roztoczobójczymi oraz regulatorami wzrostu rfcslin i nawozami. 65 Ponizej przedstawiono wyniki badan przeprowa¬ dzonych w celu stwierdzenia wysokiej aktywnosci8S067 gnzybo- i bakteriobójczej srodków wedlug wyna¬ lazku.Test 1. Badanie fitopatogenezy metoda krazków z bibuly filtracyjnej.Przygotowuje sie krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 8 mm i zawartosci 0,016 mg skladnika aktywnego, który nastepnie umieszcza sie na po- 8 wierzchni pozywki z dekstrozy ziemniaczanej i agaru, wylanej i skoagulowanej w okraglym na¬ czyniu o srednicy 11 mm i równomiernie zaszcze¬ pionej zawiesina czynnika fitopatogennego. Naczy¬ nie umieszcza sie na pólce inkubatora i przetrzy¬ muje w temperaturze 28°C. Srednice strefy hamo¬ wania po 2 dniach dla bakterii i po 6 dniach dla grzybów zestawiono w tablicy 2.Tablica 2 Zwia¬ zek Nr 1 I III V kon¬ trol¬ ny Alterna- ria mali 40 20 20 10 Ciado- sporium fulvum 40 22 20 + Colleto- trkhum lagona- rium 45 16 25 20 Piricu- laria oryzae 40 25 30 20 Xantho- monas citri 10 15 Xantho- monas oryzae 35 20 22 12 Zwiazkiem kontrolnym jest czterochlorolzoftalonitryl + pod kraikiem bibuly istnieje kolo zaklócajace — nie ma strefy hamowania.Test 2. Badanie zwalczania Alternaria mali.Mlode sadzonki jabloni (King Star) w donicz¬ kach spryskuje sie, w ilosci 200 ml na sadzonke zawiesina rozcienczona w wodzie, zawierajaca skladnik aktywny o stezeniu 500 ppm. Zawiesine te otrzymuje sie przez rozcienczenie woda proszku zwilzalnego wytworzonego wedlug przykladu VII.Z kazdego drzewka odcina sie nastepnie mlode galezie majace okolo 15 lisci, po 3, 6 oraz 9 dniach 80 85 od momentu spryskania, zaszczepia je spryskujac zawiesine zarodników Alternaria mali i umieszcza w inkubatorze w temperaturze 28°C i wilgotnosci wzglednej 100% na przeciag 24 godzin. Nastepnie oblicza sie srednia ilosc uszkodzen na galaz oraz procent zwalczania choroby w porównaniu z ilo¬ scia uszkodzen wystepujacych na nietraktowanym sprawdzianie. Wyniki badan zestawiono w tabli¬ cach 3, 4, 5.Tablica 3 Zwiazek Nr II kontrolny** sprawdzian Czas miedzy opryskiwa¬ niem a szcze¬ pieniem (dni) 0* 3 6 9 0* 3 6 9 0* 3 6 9 Srednia ilosc uszkodzen na lisc 0 0 0 1,0 4,2 4,4 6,8 16,0 63 109 171 208 Ocena zwalczania 100 100 100 99,5 i 93,3 96,0 96,0 94,0 0 0 0 0 Fitotok¬ sycznosc brak jest, jest jest jest jest jest jest I 1 1 1 * Szczepienia dokonuje sie natychmiast po naturalnym wyschnieciu preparatu, którym spryskano galezie.•• N-(14rJ^-czterochlorc^tylotioH-chlorohekseno-l^-dwukarboksyimid.82 087 9 io Tablica 4 Zwiazek Nr XII ** *** kontrolny sprawdzian Czas miedzy opryskiwa¬ niem a szcze¬ pieniem (dni) 0* 3 6 9 0* 3 6 9 0* 3 6 9 Srednia ilosc uszkodzen na lisc o o o o 7,3 12,4 21,0 29,0 j 75 127 ' 208 225 Ocena zwalcza¬ nia •/• 100 100 100 100 90,3 90,2 89,9 87,1 o o o o Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest jest jest jest jest MII * Szczepienia dokonuje sie natychmiast po naturalnym wyschnieciu preparatu, którym spryskano galezie.** N,N-dwumetylodwutiokarbaminian cynku (A) plus bis(dwumetylodwu- tiokarbamoilo)etylenodwuamina (B).•*? Stezenie skladnika aktywnego wynosi 500 ppm (A) plus 300 ppm (B).Tablica 5 Zwiazek Nr VII IX X XI XIII ?* kontrolny sprawdzian Czas miedzy opryskiwa¬ niem a szcze- | pieniem (dni) 0* 3 6 9 0* 3 6. 9 0* 3 6 9 0* 3 6 9 0* 3 6 9 0* 3 ' 6 9. 0* 3 6 9 Srednia ilosc uszkodzen na lisc 0 0 0 8,8 0 0 • . o 0 0 0 1,1 3,2 0 0 0 0 0 0 6,2 10,7 4,1 4,7 7,1 12,7 79 138 201 249 Ocena zwalcza¬ nia •/• 100 100 100 96,5 100 100 100 100 100 100 99,5 98,5 100 100 100 100 100 100 96,9 95,7 94,8 96,6 96,5 94,9 0 0 0 0 Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest jest - 1 * Szczepienia dokonuje sie natychmiast po naturalnym wyschnieciu preparatu, którym spryskano galezie.•• Polyoxin, stosowany w rolnictwie grzybo- i bakteriobójczy antybio¬ tyk, dostepny w handlu.82 087 U li Zwiazek Nr V VI VII IX X kon¬ trolny * spraw¬ dzian Stezenie skladnika aktywnego (ppm) 600 250 1/00 500 250 100 500 250 100 500 250 100 500 250 100 500 — Tablica Srednia liczba uszkodzen na lisc 6 dni 0 0 1,0 0 0 0 0 0 7,4 0 0 0 0 5,6 14,5 31,1 340,0 10 dni 1,0 4,1 10,5 0 0,3 0,3 0 3,3 12,7 0 0,7 2,8 0 10,1 21,4 40,2 501,5 6 Ocena zwalczania •/• 6 dni 100 100 99,7 100 100 100 100 100 97,8 100 100 100 100 98,4 95,7 90,8 0 10 dni 99,8 99,3 98,1 100 99,9 99,8 100 99,4 97,7 100 99,9 99,5 100 98,4 $5,7 92,8 0 Fitotok¬ sycznosc brak 1 jest jest jest 1 jest | jest jest 1 jest ' jest jest 1 jest jest jest jest jest slaba** — | • KitaHn-P, srodek grzybobójczy dostepny w handlu, który jako skladnik aktywny zawiera fosforan S-benzylo-0,0-dwuizopropylu.*• Szpiczaste zakonczenia lisci zwiedly.Test 3. Badanie zwalczania choroby ryzu.Do badan uzywa sie 3 doniczki, w których ros¬ na 24 sadzonki ryzu (Chukyo — Asahi) w stadium trzech lisci jako jednostkowa próbe. Sadzonki za¬ szczepia sie zawiesina zarodników grzyba Piricu- laria oryzae za pomoca spryskania, a nastepnie przetrzymuje w wilgotnej komorze inkubatora, w temperaturze 26°C, przy wilgotnosci wzglednej 100Vt, w ciagu 24 godzin. Nastepnie doniczki prze¬ nosi sie do cieplarni i nastepnego dnia spryskuje, w ilosci 50 ml na jednostkowa próbe zawiesina w wodzie proszku zwilzalnego wytworzonego we¬ dlug przykladu VII. W 6 i 10 dni po zaszczepieniu oblicza sie ilosc uszkodzen na jednostkowa próbe, a naistepnie procent zwalczenia choroby w porów¬ naniu z iloscia uszkodzen wystepujacych na nie- traktowanym sprawdzianie.Wyniki badan zestawiono w tablicy 6.Test 4. Badanie zwalczania zarodników robafców 35 uszkadzajacych liscie ryzu.Jako jednostkowa próbe stosuje sie siedem do¬ niczek z 24 sadzonkami ryzu, które wyrosly do stadium 3 lisci. Sadzonki spryskuje sie, w ilosci 100 ml na jednostkowa próbe, zawiesina proszku 40 zwilzalnego wytworzonego wedlug przykladu VII w wodzie.Nastepnego dnia sadzonki zaszczepia sie zawie¬ sina zarodników Cochliobolus myabeanup przez spryskanie i wstawia do wilgotnej komory inku- 45 bacyjnej, przy temperaturze 26°C i wilgotnosci wzglednej lOOty, na przeciag 24 godzin. W trzy dni po zaszczepieniu oblicza sie Ilosc uszkodzen na jednostkowa próbe, srednia ilosc uszkodzen na 10 lisci i procent zwalczania choroby w porówna- 50 niu z liczba uszkodzen wystepujacych na nietrak- towanym sprawdzianie.Wyniki badan przedstawiono w tablicach 7—10.Tablica 7 Zwiazek Nr II kontrol¬ ny* spraw¬ dzian Stezenie skladnika - aktywnego (ppm) 500 300 100 500 300 100 —¦ Srednia ilosc uszkodzen na 10 lisci 2,8 3.0 5,8 13,0 18,2 34,8 282,0 Ocena zwalczania (•/•) 99,0 98,9 97,9 95,3 94,5 «7,7 ¦ ¦ ° Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest jest jest —— * l*2-dwucyjano-3,s-dwutio-4-fenylocyklopenten*82 087 14 Tablica 8 Zwiazek Nr IV kontrol¬ ny* spraw¬ dzian Stezenie skladnika aktywnego ' (ppm) iii 500 300 100 __» Srednia ilosc uszkodzen na 10 lisci 2,7 3,0 6,4 13,0 18,2 34,8 282,0 Ocena zwalczania (•/o) 99,0 98,9 97,7 95,4 93,5 87,7 0 Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest jest jest __ * l,2-dwucyjano-3,5-dwutio-4-fenylocyklopenten.„ Tablica 9 Zwiazek Nr V kontrol¬ ny* jspraw- |dzian Stezenie skladnika aktywnego (ppm) 500 300 100 500 300 100 __ Srednia ilosc uszkodzen na 10 lisci 1,8 3,0 6,5 13,5 18,4 33,9 300,6 Ocena zwalczania 99,4 99,0 97,9 95,6 93,9 88,7 0 Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest | jest jest — * 1,2-dwucyjano-3,5-dwutio-4-fenylocyklopenten.Tablica 10 Zwiazek Nr I III V kontrol¬ ny A* kontrol¬ ny B** spraw¬ dzian • A — 2,4 •• B — 1,1 Stezenie skladnika aktywnego (ppm) 500 300 100 500 300 100 500 300 100 500 300 100 500 300 100 ^_ l-dwuchloro-6-( -dwucyjano-3,! Srednia ilosc uszkodzen na 10 lisci 6,7 4,4 87,0 5,7 8,0 8,0 4,0 3,0 8,0 1,7 8,6 67,0 14,9 22,0 37,3 330,0 2-chloroanilino)-S J-dwutio-4-fenyloc; Ocena zwalczania (•/•) 98 98,7 88,9 98,3 99,1 97,6 98,8 99,1 97,6 99,5 98,9 \ 79,5 95,2 93,3 88,7 0 ¦trójazyna. fklopenten.Fitotok¬ sycznosc brak jest jest jest jest jest jest jest jest jest ; jest jest jest jest jest ^_82 087 15 16 Ponizsze przyklady ilustruja wytwarzanie srod¬ ków wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego za¬ kresu.Przyklad VII. Proszek zwilialny.Czesci wagowe Zwiazek NrII 20 AJMlosuLfonian sodu 5 Ziemia okrzemkowa 75 Powyzsze skladniki miesza sie i rozdrabnia w strumieniowym mlynie pylowym na mikroczastecz- ki o wymiarach 10—30 mikronów. Do praktyczne¬ go stosowania rozdrobniona mieszanine rozciencza sie woda do stezenia 0,05—0,lf/t skladnika aktyw¬ nego. Zawiesine stosuje sie do rozpryskiwania.Przyklad VIII. Koncentrat emulgujacy.Czesci wagowe Zwiazek NrIII . 10 Polioksyetytenofenyloeter 5 Cykloheksanon 20 Ksylen 65 Powyzsze skladniki miesza sie i rozpuszcza. Do praktycznego stosowania roztwór rozciencza sie wo¬ da do stezenia 0,01—0,05*/t skladnika aktywnego i otrzymana zawiesine rozpyla sie lub stosuje do zraszania.Przyklad IX. Preparat w postaci pylu.Czesci wagowe Zwiazek NrV 3 Taflk 07 Powyzsze skladniki miesza sie i rozdrabnia na drobny proszek, który stosuje sie do opylania w ilosci 3—5 kg na ar.Przyklad X. Mieszany proszek zwilzalny.Czesci wagowe Zwiazek NrI 15 Zwiazek NrIV 15 AlMlosulfonian sodu 5 Ziemia okrzemkowa 65 Powyzsze skladniki miesza sie, rozdrabnia i sto¬ suje tak jak opisano w przykladzie VII. 10 Przyklady VII—X nie zawezaja stosowanych srodków emulgujacych, zwilzajacych lub dysper¬ gujacych, nosników i rozpuszczalników, sluza do blizszego zilustrowania wytwarzania srodków we- s dlug wynalazku. PL PL

Claims (13)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybo- i bakteriobójczy, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik ary- lowy o mniej niz 10 atomach wegla, ewentualnie podstawiony 1—3 podstawnikami takimi jak niz- 15 szy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, nizszy rodnik alkoksylowy o 1—6 atomach wegla, rodnik acyloamidowy o 1—6 atomach wegla lub atom chlorowca, w polaczeniu z nosnikiem.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 zawiera ztwdazek o wzorze 4 oraz nosnik.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5 oraz nosnik.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 6 oraz nosnik. s

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7 oraz nosnik.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 8 oraz nosnik. so

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 9 oraz nosnik.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 10 oraz nosnik.

9. Srodek o wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera zwiazek o wzorze 11 oraz nosnik.

10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 12 oraz nosnik.

11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 13 oraz nosnik.

12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 14 oraz nosnik.

13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 15 oraz nosnik.82 087 /S,,rw CK yS02-N=CCcT R-S02-N=rY ^^ S CN X5ACN Wzór; Wzór £ y r«^'CH3 $_ /CN Wzór 3 Wzór 4 Wzór 5 Wzór 7 CN Wzór 8 C"'-S°'- Wzór 9 w xsACN CH3o PL