Pierwszenstwo: 03.05.1972 (P. 155115) Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 25.11.1975 81985 KI. 28a,4 MKP- C14c3/10 - in ! A ;4--0 ! Twórcawynalazku: Ryszard Szkliniarz Uprawniony z patentu tymczasowego: Krajowy Zwiazek Spóldzielni Garbarskich i Skórzanych, Kraków (Polska) Sposób przyspieszonego garbowania syntanowo-roslinnego skór swinskich galanteryjnych miekkich Przedmiotem wynalazku jest sposób przyspieszonego garbowania syntanowo-roslinnego skór swinskich miekkich galanteryjnych z przeznaczeniem na wyroby galanteryjne Znane sa sposoby garbowania skór swinskich miekkich syntanowo-ros'linnych na wyroby galanteryjne, polegajace na garbowaniu w bebnach w kapielach w ilosci do 500% w stosunku do wagi golca skór, przy czym do garbowania stosuje sie garbniki naturalne importowane w ilosci do 80% calej ilosci garbników. Znany jest rów¬ niez sposób wedlug patentu nr 36198 garbowania syntanowo-roslinnego skór podeszwowych (twardych) z zagar- bowaniem wstepnym polimetafosforanami. Przy tym sposobie stosuje sie wprawdzie garbniki syntanowe w ilosci ponad 70% w stosunku do calej ilosci garbników, ale czas garbowania trwa ogólem okolo 5 tygodni, przy czym procesy garbowania przeprowadzane sa czesciowo w bebnach, a zasadniczo w dolach, w tak zwanych farbach izatopach. Ponadto stosuje sie jeszcze impregnacje, uzywajac do tego celu dodatkowo jedne z najdrozszych garbników naturalnych importowanych a mianowicie Valex lub Valonea w ilosci od 5 do 8% do wagi skór.Stosowany aktualnie w przemysle sposób garbowania syntanowo-roslinnego skór swinskich miekkich na wyroby galanteryjne posiada ujemne cechy polegajace na duzej pracochlonnosci, koniecznosci stosowania duzej ilosci garbników naturalnych importowanych wplywajacych na wysoki koszt bezposredni, koniecznosci uzywa¬ nia do produkcji duzych ilosci wody przemyslowej i odprowadzania duzej ilosci scieków przemyslowych. Sposób wedlug patentu nr 36198 dotyczacy garbowania syntanowo-roslinnego skór twardych podeszwowych posiada takze ujemne cechy, polegajace na bardzo duzej pracochlonnosci, koniecznosci posiadania do celów produkcyj¬ nych duzej ilosci urzadzen garbarskich, a to bebnów i dolów farbowych i zatopowych, koniecznosci uzywania do produkcji duzych ilosci wody przemyslowej i odprowadzania duzych ilosci scieków przemyslowych Ze wzgledu na dlugi cykl procesu garbowania wynoszacy okolo 5 tygodni sposób ten angazuje bardzo wysokie srodki finansowe na tak zwane roboty'w toku, ponadto stopien wykorzystania garbników syntanowych i roslinnych jest mniejszy od metody stosowanej aktualnie przy produkcji skór swinskich syntanowo-roslinnych miekkich galan¬ teryjnych.Powyzsze ujemne cechy wyzej wymienionych sposobów garbowania eliminuje metoda przyspieszonego2 81965 garbowania wedlug wynalazku polegajaca na tym, ze skóry w stanie golca po procesie odwapnienia i wytrawienia poddawane sa piklowaniu w kapieli zawierajacej nastepujace skladniki liczone w procentach do wagi .skór w gol¬ cu: 90% wody o temperaturze 18-20° C soli kuchennej 0,7%' kwasu siarkowego 0,7% kwasu solnego 0,2% aldehydu glutarowego W pierwszej kolejnos'ci od przygotowanej ze skórami w bebnie wodzie dodaje sie sól kuchenna i poddaje skóry obracaniu przez okres 10 minut. Po tym czasie wprowadza sie do bebna kwas siarkowy i solny rozcien¬ czony w wodzie 10-krotnie w trzech równych porcjach co 5 minut i obraca beben przez okres dwóch godzin.Z kolei skóry poddawane sa zagarbowaniu aldehydem glutarowym, który dodaje sie w dwóch równych porcjach co 10 minut i obraca skóry przez 2 godziny. Laczny czas piklowania i zagarbowania w bebnach obrotowych wynosi 4 godziny.Skóry po procesie piklowania i zagarbowania aldehydem glutarowym poddawane sa garbowaniu stosujac: 150% wody o temperaturze 32-36°C 0,7% oleju tureckiego - 2,5% anionowego syntanu metalokompleksowego 25% garbników syntetycznych krajowych 7% garbników roslinnych naturalnych (zuzycie garbników w produkcie handlowym niestuprocentowym) Do przygotowanej kapieli o temperaturze 32—36° C dodaje sie olej turecki i syntan metalokompleksowy rozpuszczony uprzednio w wodzie o temperaturze 80°C dozujac go w dwóch porcjach co 15 minut i obraca skóry przez okres 1,5—2,0 godzin. Nastepnie dodawane sa garbniki syntetyczne bez rozcienczenia w trzech porcjach co 2 godziny. Po dodaniu ostatniej porcji garbników syntetycznych skóry obraca sie 3 godziny w bebnie obroto¬ wym i dodaje garbniki naturalne wstanie stalym w dwóch porcjach co 2 godziny Laczny czas garbowania wynosi 12-24 godziny. Dalej skóry poddaje sie znanym sposobem wykonczeniu.Ogólne korzysci zastosowania sposobu wedlug wynalazku pociaga za soba: zmniejszenie pracochlonnosci, zmniejszenie importu garbników naturalnych i ich zuzycia o 70%, znaczne zmniejszenie kosztów bezposrednich, zwiekszenie wydajnosci z 1 kg surowca w towarze gotowym od 2 do 5%, zwiekszenie zdolnosci przerobowych o 50% w kazdej garbarni bez nakladów inwestycyjnych, uzyskanie skór o bardzo delikatnym licu dobrze zwia¬ zanym z tkanka wlasciwa, oraz dobrym i miekkim dotyku, oraz zmniejszenie ilosci scieków o 70%.Przyklad. Proces piklowania przeprowadza sie w kapieli o nastepujacym skladzie: 90% wody o temperaturze 18-20°C 10% soli kuchennej 0,7% kwasusiarkowego '._'.._ 2,0% aldehydu glutarowego 0,7% kwasusolnego - W pierwszej kolejnosci do przygotowanej kapieli ze skórami dodaje sie sól kuchenna i poddaje obracaniu przez okres 10 minut. Po tym czasie wprowadza sie bebna kwas siarkowy i solny rozcienczony w wodzie 10-krotnie i dodaje do skór w trzech porcjach co 5 minut obracajac skóry przez okres 2 godzin. Nastepnie dodaje sie aldehyd glutarowy w celu zagarbowania skór w dwóch porcjach co 10 minut i obraca skóry w bebnie przez 2 godziny. Obroty bebnów wynosza 6 na minute przy procesie piklowania. Laczny czas piklowania zzagarbo- waniem w bebnie obrotowym trwa 4 godzfny. Zagarbowane skóry aldehydem glutarowym poddawane sa garbo¬ waniu w kapieli przy uzyciu garbników syntetycznych i naturalnych przy 8—10 obrotach bebnów na minute.W pierwszej kolejnosci z przygotowanych skladników kapieli w ilosci: 150% wody o temperaturze 32-36°C 0,7% oleju tureckiego 2,5% syntanu metalokompleksowego 25% garbników syntetycznych 7% garbników roslinnych naturalnych dodaje sie do wody olej turecki bez rozcienczenia i syntan metalokompleksowy w dwóch porcjach co 10 minut i obraca skóry w bebnie przez okres 1,5-2,0 godzin. Z kolei dodawane sa garbniki syntetyczne bez rozcienczenia81965 3 w trzech porcjach co dwie godziny. Przy dozowaniu pierwszej porcji garbników syntetycznych w ilosci 7% stezenie brzeczki wynosi 1,2—1,4 Be, wartosc pH wynosi 3,5. Po dodaniu drugiej porcji to jest 8% garbników syntetycznych stezenie brzeczki garbujacej wynosi 2,0—2,4 Be. Przy trzeciej porcji dodawane jest 10% garbników syntetycznych i stezenie brzeczki wynosi 2,4—2,8 Be. Po dodaniu ostatniej porcji garbników syntetycznych, skóry obracane sa przez okres 3 godzin w bebnie obrotowym. Po tym czasie dodawane sa garbniki naturalne wstanie stalym w dwóch porcjach co dwie godziny. Stezenie brzeczki garbujacej po dodaniu pierwszej porcji garbników naturalnych wynosi 3,0—3,2 Be. Stezenie po dodaniu drugiej porcji garbników naturalnych wynosi 3,4—3,8 Be, a wartosc pH kapieli wynosi 4,0—4,2 Skóry po dodaniu drugiej porcji garbników naturalnych obraca sie w bebnie przez okres 4 godzin. Po czym skóry wyciaga sie z bebna i uklada na boczkach do odlezenia.Laczny czas garbowania wynosi 12—24 godzin. ! PL PLPriority: May 3, 1972 (P. 155115) Application announced: May 30, 1973 Patent description was published: November 25, 1975 81985 KI. 28a, 4 MKP- C14c3 / 10 - in! A; 4--0! Inventor of the invention: Ryszard Szkliniarz Authorized by the provisional patent: National Union of Tanning and Leather Cooperatives, Krakow (Poland) Method of accelerated syntan-vegetable tanning of soft leather haberdashery The subject of the invention is a method of accelerated syntane-vegetable tanning of soft leather haberdashery for pig leather haberdashery. methods of tanning soft, synthetic-vegetable pig skins for haberdashery products, consisting of tanning in drums in baths in the amount of up to 500% in relation to the weight of the naked skins, with the use of natural imported tannins in the amount of up to 80% of the total amount of tannins . There is also known a method according to the patent no. 36198 for the synthetic-vegetable tanning of sole (hard) leathers with pre-tanning with polymetaphosphates. Although this method uses more than 70% of the total tannins of syntane tannins, the tanning time takes about 5 weeks in total, the tanning processes being carried out partly in drums, and essentially in the bottoms, in so-called isatope paints. In addition, impregnations are also used, and for this purpose, additionally, one of the most expensive natural tannins imported, namely Valex or Valonea in an amount of 5 to 8% to the weight of the hides. The currently used industrial method of synthetic-vegetable tanning of soft pig leather for haberdashery has negative features such as high labor consumption, the need to use a large amount of imported natural tannins having a high direct cost, the need to use large amounts of industrial water for production and the need to discharge a large amount of industrial wastewater. The method according to the patent No. 36198 concerning the syntan-vegetable tanning of hard sole leathers also has the negative features of a very high labor consumption, the need to have a large number of tanning equipment for production purposes, namely drums and ink and sink holes, and the necessity to use large industrial water and discharge of large volumes of industrial wastewater Due to the long tanning cycle of about 5 weeks, this method involves very high financial resources for the so-called work in progress, moreover, the degree of use of syntan and vegetable tannins is lower than the method currently used in production Syntane-vegetable soft gallantry pig skins. The above-mentioned disadvantages of the above-mentioned tanning methods are eliminated by the accelerated tanning method, according to the invention, whereby the shaved skins after the decalcification and etching process are pickled in the bath containing the following ingredients as a percentage of the weight of the skin in the shank: 90% water at a temperature of 18-20 ° C table salt 0.7% sulfuric acid 0.7% hydrochloric acid 0.2% glutaraldehyde. Common salt is added to the water prepared with the skins in the drum and the skins are rotated for 10 minutes. After this time, sulfuric and hydrochloric acid diluted in water 10 times in three equal portions every 5 minutes are introduced into the drum and the drum is rotated for two hours. The skins are then dyed with glutaraldehyde, which is added in two equal portions. every 10 minutes and rotates the skin for 2 hours. The total pickling and dyeing time in rotary drums is 4 hours. After the pickling and dyeing process with glutaraldehyde, the hides are tanned using: 150% of water at the temperature of 32-36 ° C 0.7% of Turkish oil - 2.5% of anionic metal complex syntan 25 % synthetic domestic tannins 7% natural vegetable tannins (consumption of tannins in a non-percentage commercial product) Turkish oil and metal complex syntan dissolved in water at 80 ° C are added to the prepared bath at a temperature of 32-36 ° C, dosing it in two portions every 15 minutes and rotates the skin for 1.5-2.0 hours. Then synthetic tannins are added without being diluted in three portions every 2 hours. After adding the last portion of the synthetic tannins, the leather is rotated for 3 hours in a rotary drum and the natural tannins are added solid in two portions every 2 hours. The total tanning time is 12-24 hours. The skins are then subjected to the known method of finishing. The general advantages of using the method according to the invention include: reduction of labor consumption, reduction of import of natural tannins and their consumption by 70%, significant reduction of direct costs, increasing the efficiency of 1 kg of raw material in the finished product from 2 to 5 %, an increase in throughput by 50% in any tannery without investment, obtaining skins with a very fine grain, well bonded to the tissue proper, and a good and soft touch, and a reduction of the waste water volume by 70%. Example. The pickling process is carried out in a bath with the following composition: 90% water at a temperature of 18-20 ° C 10% table salt 0.7% sulfuric acid '._'.._ 2.0% glutaraldehyde 0.7% hydrochloric acid - In the first In turn, table salt is added to the prepared bath with skins and rotated for 10 minutes. After this time, sulfuric and hydrochloric acid diluted in water 10 times are introduced into the drum and added to the skins in three portions every 5 minutes, turning the skins for 2 hours. Then glutaraldehyde is added to dye the skins in two portions every 10 minutes and the skins are rotated in the drum for 2 hours. The drum rotation is 6 per minute for the pickling process. The total pickling time with incineration in the rotary drum is 4 hours. Tanned skins with glutaraldehyde are subjected to bath tanning with synthetic and natural tannins at 8-10 drum revolutions per minute. First of all prepared bath ingredients in the amount of: 150% of water at 32-36 ° C 0.7% Turkish oil 2.5% metal complex syntan 25% synthetic tannins 7% natural vegetable tannins are added to the water without dilution Turkish oil and metal complex syntan in two portions every 10 minutes and rotate the skin in the drum for 1.5-2.0 hours. In turn, synthetic tannins are added without dilution 81965 3 in three portions every two hours. When dosing the first portion of synthetic tannins in the amount of 7%, the concentration of the wort is 1.2-1.4 Be, the pH value is 3.5. After the addition of the second portion, ie 8% of synthetic tannins, the concentration of the tanning broth is 2.0-2.4 Be. In the third portion, 10% of synthetic tannins are added and the concentration of the wort is 2.4-2.8 Be. After the last portion of synthetic tannins has been added, the hides are rotated for 3 hours in a revolving drum. After this time, natural tannins are added solid in two portions every two hours. The concentration of the tanning wort after adding the first portion of natural tannins is 3.0-3.2 Be. The concentration after adding the second portion of natural tannins is 3.4-3.8 Be, and the pH value of the bath is 4.0-4.2. After adding the second portion of natural tannins, the skins are rotated in the drum for 4 hours. Then the skins are taken out of the drum and placed on the sides until lying down. The total tanning time is 12-24 hours. ! PL PL