PL80995B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL80995B1 PL80995B1 PL12518268A PL12518268A PL80995B1 PL 80995 B1 PL80995 B1 PL 80995B1 PL 12518268 A PL12518268 A PL 12518268A PL 12518268 A PL12518268 A PL 12518268A PL 80995 B1 PL80995 B1 PL 80995B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- coating
- bath
- acid
- cathode
- forming material
- Prior art date
Links
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 78
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 72
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 11
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012799 electrically-conductive coating Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000004108 vegetable carbon Substances 0.000 description 1
- 235000012712 vegetable carbon Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób elektrolitycznego osadzania powloki w procesie ciaglym na przedmiotach przewodzacych prad elektryczny Przedmiotem wynalazku jest sposób elektrolitycznego osadzania powloki w procesie ciaglym na przed¬ miotach przewodzacych prad elektryczny z których kazdy stanowi anode i jest przeprowadzany przez kapiel pokrywajaca z jednoczesnym przepuszczaniem pradu elektrycznego pomiedzy przedmiotem i katoda bedaca w kontakcie z kapiela.Stwierdzono, ze jezeli przedmiot przewodzacy prad elektTyczny pokrywa sie materialem powlokotwórczym przez elektrolityczne osadzanie podczas przeplywu pradu elektrycznego pomiedzy pokrywanym przedmiotem i druga elektroda poprzez wodny roztwór lub emulsje materialu powlokotwórczego, wówczas ilosc produktu osadzonego wdanym punkcie powierzchni przedmiotu zalezy od dostepnosci tego punktu do drugiej elektrody.W ten sposób np. jezeli przedmiot posiada miejsca wglebione lub przysloniete i powierzchnia, która ma byc pokryta jest zaslonieta przed druga elektroda, ilosc powloki osadzajacej sie na tym wycinku powierzchni bedzie mniejsza od tej, która jest bardziej dostepna do drugiej elektrody. Zdolnosc osadzania sie materialu powlokotwórczego na elementach przedmiotu, które sa oddalone lub mniej dostepne do drugiej elektrody warunkuje zdolnosc równomiernego krycia powierzchni przedmiotu. Zdolnosc równomiernego krycia mozna okreslic doswiadczalnie kilkoma sposobami, np. przez pomiar odleglosci wewnatrz metalowej rury, w której osadzona warstwa spelnia wymagane warunki ustalone norma lub wymaganiami.Wiele przedmiotów, wymagajacych osadzenia warstwy materialu powlokotwórczego sposobem elektroli¬ tycznym posiada elementy zasloniete przed druga elektroda w zwiazku z czym wymaga sie. aby material powlo- kotwórczy rozpuszczony lub zemulgowany w kapieli pokrywajacej posiadal dobra zdolnosc równomiernego krycia. Wiadomo, ze zdolnosc równomiernego krycia wielu materialów powlokotwórczych jest zalezna od róznych czynników, np. stosowanego potencjalu, temperatury kapieli lub czasu trwania procesu osadzania wars¬ twy. W celu polepszenia zdolnosci równomiernego krycia materialu powlokotwórczego w miejscach wglebio¬ nych lub oslonietych proponowano wstawianie dodatkowej elektrody w poblizu takich miejsc lub ekranowanie uprzywilejowanych czesci przedmiotu, które zostaja nadmiernie pokryte. Takie srodki sa niedogodne poniewaz Wymagaja dodatkowego wyposazenia i dodatkowego nakladu pracy, przy czym stosowanie ich moze byc czesto zbedne, jesli kapiel pokrywajaca zawiera material powlokotwórczy o odpowiedniej zdolnosci równomiernego krycia.2 80995 Stwierdzono, ze syntetyczne materialy powlokotwórcze o charakterze kwasowym osadzane z ulepszonej kapieli wedlug wynalazku na przedmiotach przewodzacych prad elektryczny, uzytych jako anoda, wykazuja znacznie lepsza zdolnosc równomiernego krycia.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze stosuje sie kapiel stanowiaca wodna dyspersje materialu blonotwórczego zawierajacego.w czasteczce grupy kwasowe, takie jak karboksylowe, sulfonowe lub fosfonowe, o liczbie kwasowej nie nizszej niz 40 mg KOH/g i co najmniej czesciowo zobojetnione wodorotlenkiem potasu, przy czym stosuje sie kapiel o wartosci pH 7—9.Przez dyspersje materialu powlokotwórczego nalezy rozumiec, ze material ten moze wystepowac w ka¬ pieli w postaci roztworu rzeczywistego lub pozornego np. jako roztwór koloidalny lub emulsja.Do co najmniej czesciowego zobojetnienia kwasowego materialu powlokotwórczego wystepujacego w kapieli pokrywajacej mozna stosowac wodorotlenek lub tlenek metalu alkalicznego, np. wodorotlenek sodowy potasowy, litowy, lub nadtlenek sodowy. Stwierdzono, ze stosowanie wodorotlenku potasowego do regulacji wartosci pH kapieli jest wyjatkowo korzystne w porównaniu do wszelkich innych zasad nieorganicznych i amin, a zwlaszcza korzystnie wplywa na zdolnosc równomiernego krycia w procesie ciaglym. Ponadto na osadzonej powloce pozostaje tylko nieznaczna czesc jonów potasu, praktycznie nie majaca znaczenia, w przeciwienstwie do amin, które przechodza do powloki w znacznej ilosci.^Jako kwasowy material powlokotwórczy stosuje sie kwasowe zywice syntetyczne znane juz w mieszani¬ nach wodnych do elektrolitycznego osadzania powlok na powierzchni przedmiotów przewodzacych prad elektry czny. Korzystnymi grupami kwasowymi w materialach powlokotwórczych, sa wolne grupy karboksylowe lecz moga takze wystepowac inne grupy kwasowe, takie jak sulfonowe lub fosfonowe Typowymi zywicami syntetycznymi o charakterze kwasowym sa sprzezone z kwasem maleinowym oleje schnace lub ich pochodne, zywice alkidowe, polimery addycyjne monomerów zawierajacych wiazania etylenowe, w których co najmniej jeden z monomerów zawiera grupe kwasowa, estrowe zywice epoksydowe, a takze zywice fenolowe zawierajace grupy kwasowe. Korzystnymi zywicami do stosowania w sposobie wedlug wynalazku sa produkty polimeryzacji opisane w brytyjskim patencie nr 1 069 841. Sa to zywice otrzymywane przez co naj mniej czesciowa estryfikacje alkoholi wielowodorotlenowych zawierajacych w czasteczce co najmniej 3 grupry hydroksylowe, o ciezarze czasteczkowym co najmniej 500, estryfikowane z kwasami tluszczowymi olejów schnacych i dalsza estryfikacje otrzymanych produktów reakcji, z kwasami tluszczowymi oleju schnacego podda¬ nymi uprzednio kondensacji z kwasem maleinowym. Szczególnie korzystna do stosowania kapieli pokrywajacej jest estrowa zywica epoksydowa otrzymana przez estryfikacje produktu kondensacji dwufenylolopropanu i epi- chlorohydryny z tymi kwasami tluszczowymi. Mozna stosowac równiez mieszaniny tych zywic oraz moga byc one modyfikowane lub wypelniane innymi zywicami.Liczba kwasowa wymienionych zywic moze wynosic do 150 mg KOH/g, korzystnie 50-90 mg KOH/g.Do kapieli pokrywajacej mozna stosowac dodatkowo pigmenty, a takze moga wystepowac ciecze organicz ne rozpuszczalne lub nierozpuszczalne w wodzie. Korzystne jest, aby kazda ciecz organiczna wystepujaca w ka¬ pieli byla rozpuszczalna w wodzie, lecz mozna oczywiscie pozostawic w kapieli mala ilosc cieczy organicznej pochodzacej z reakcji wytwarzania stosowanych zywic. Na ogól zawartosc cieczy organicznej w kapieli utrzy¬ muje sie na poziomie minimalnym, przy czym ciecz ta powinna byc dostatecznie lotna, aby mogla byc latwo usuwana z naniesionej powloki, np. podczas suszenia. Do takich cieczy organicznych wystepujacych w kapieli wodnej i w koncentratach zalicza sie nizsze jednoalkilowe etery glikolu etylenowego, takie jak eter jednobuty Iowy glikolu etylenowego i nizsze alkohole alifatyczne np. butanol.W kapielach pokrywajacych moga wystepowac inne skladniki, które maja byc równiez osadzone na przed¬ miotach razem z materialem powlokotwórczym, np. pigmenty, wypelniacze dodatkowe srodki wiazace niekwa- sowe i inne dodatki normalnie stosowane w zestawach malarskich. Calkowita ilosc substancji stalej w kapieli pokrywajacej korzystnie wynosi 7—15% wagowych. Aby uniknac pogorszenia jakosci powloki, stosunek objetos¬ ciowy pigmentu do calkowitej ilosci substancji stalej w kapieli pokrywajacej powinien wynosic ponizej 15%, korzystnie 5-8%.Chociaz wartosc pH kapieli pokrywajacej wedlug wynalazku moze byc utrzymywana na poziomie 7—9, jednak korzystnie kapiel utrzymuje sie przy wartosci pH 7,5-8,5, zwlaszcza 7,8—8,2.Stwierdzono, ze bardziej zad< , lajace wyniki osadzania powloki z kapieli pokrywajacej wedlug wynalazku uzyskuje sie jesli w materiale powlokotwórczym grupy kwasowe sa zobojetnione zasada nieorganiczna w ilosci 55—65%, jednak proporcja zobojetnionych grup kwasowych moze wzrastac przy materialach o nizszej liczbie kwasowej, a obnizac sie przy uzyciu materialów o wyzszej liczbie kwasowej.Wcelu utrzymywania kapieli pokrywajacej na wymaganym poziomie wartosci pH korzystnie kontakt ka¬ tody z kapiela pokrywajaca utrzymuje sie poprzez przepone przepuszczajaca jony przyciagane do katody, lecz nie przepuszczajaca materialu powlokotwórczego. Jony gromadzace sie przy katodzie usuwa sie przez wypluka¬ nie woda, ewentualnie zawierajaca elektrolit. Szczególnie korzystnie jako przepone stosuje sie wymieniacz jo¬ nowy o wielkosci porów ponizej 20 A, zazwyczaj 10-15 A.80995 3 Przy zastosowaniu selektywnie przepuszczalnej przepony mozna latwo regulowac wartosc pH kapieli po¬ krywajacej w waskich granicach, co jest szczególnie korzystne dla sprawnego prowadzenia procesu osadzania powloki.W procesie elektrolitycznego osadzania warstwy na przedmiotach stanowiacych anode czesc anionowa materialu powlokotwórczego przechodzi w kapieli do przedmiotu i osadza sie na jego powierzchni, przy czym kationy metalu alkalicznego daza do katody i pozostaja w roztworze. Przy uzyciu przepony przepuszczajacej tylko jony metalu alkalicznego, lecz calkowicie nieprzepuszczalnej dla innych skladników kapieli, emigrujace kationy przechodza przez przepone do katody i daja sie latwo usuwac ze srodowiska kapieli przez wypluki¬ wanie, np. woda, ewentualnie zawierajaca elektrolit.Sposób elektrolitycznego osadzania powloki sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie dogodnie przy napieciu elektrycznym 30—500 wolt, przy czym potencjal ten moze wzrastac stopniowo w czasie pokrywania przedmiotu. Korzystnie stosuje sie prad staly, lecz mozna równiez stosowac prad zmienny.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie korzystny w procesie ciaglym do osadzania powloki na przed¬ miotach w ustalonych warunkach, stosujac kazdy przedmiot jako anode. W elektrycznym kontakcie z kapiela pokrywajaca mozna stosowac rózne katody, przy czym w sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac równiez katody o mniejszej powierzchni w stosunku do calkowitej powierzchni pokrywanych przedmiotów.Wynalazek ma zastosowanie do osadzania powloki na przedmiotach metalowych przewodzacych prad elektryczny, a takze na przedmiotach, które uprzednio zostaly pokryte cienka powloka przewodzaca prad elek¬ tryczny. W przypadku wymagania aby osadzona warstwa wykazywala dobra odpornosc na korozje, korzystnie jest przed osadzeniem powloki pokryc przedmioty warstwa ochronna, np. fosforanem cynku lub zelaza albo odpowiednim metalem, takim jak cynk, kadm lub cyna. Przedmioty po wyjeciu z kapieli pokrywajacej korzystnie plucze sie woda, lecz nie jest to warunkiem koniecznym.Podczas procesu osadzania powloki kapiel pokrywajaca ulega wyczerpaniu i z tego wzgledu nalezy uzupel¬ niac zawartosc materialu powlokotwórczego w kapieli, co ma istotne znaczenie, zwlaszcza w procesie ciaglym.W tym celu, zgodnie z wynalazkiem, podczas procesu uzupelnia sie kapiel pokrywajaca koncentratem zawieraja¬ cym wode oraz 25-50% wagowych kwasowego materialu powlokotwórczego o liczbie kwasowej co najmniej 40 mg KOH/g oraz wodorotlenkiem potasu w celu zobojetniania grup kwasowych do ustalonego poziomu war¬ tosci pH.Wodorotlenek potasu moze byc uzyty w koncentracie, w takiej samej proporcji w stosunku do materialu powlokotwórczego jaka jest wymagana w kapieli pokrywajacej, wzglednie w mniejszej ilosci i moze byc dopro¬ wadzany do kapieli oddzielnie, wedlug potrzeb.Koncentrat moze równiez zawierac pigment, wypelniacz i inne dodatki stosowane do farb i lakierów, korzystnie w takim stosunku, który kompensuje ubytek tych dodatków podczas procesu osadzania warstwy Wynalazek objasniaja nizej podane przyklady, przy czym podane czesci oznaczaja czesci wagowe, jesli nie podano inaczej.Przyklad I. Wytworzenie koncentratu zawierajacego kwasowy material powlokotwórczy, szczególnie odpowiedni do stosowania i uzupelniania wodnej kapieli pokrywajacej w procesie ciaglym.Zywice otrzymano (wedlug opisu patentu brytyjskiego nr 1069841), przez estryfikacje w ksylenie dostep¬ nego w handlu produktu kondensacji dwutenylolopropanu z epichlorohydryna, o srednim ciezarze czasteczkowym 1400. Estryf ikacje prowadzono najpierw z kwasami tluszczowymi odwodnionego oleju rycynowego, nastepnie z kwasami tluszczowymi oleju lnianego uprzednio poddanymi kondensacji z kwasem maleinowym. W wyniku reakcji otrzymano zywice o liczbie kwasowej 84 mg KOH/g, która rozcienczono eterem jednobutylowym glikolu ^etylenowegodo uzyskania roztworu o zawartosci 80% substancji stalych. 84,8 czesci otrzymanego roztworu dokladnie zmieszano w mlynku kulowym z mieszania 9,7 czesci 40% roztworu wodnego wodorotlenku potasu, 117,5 czesci wody, 100 czesci dwutlenku tytanu, 25 czesci czerwo¬ nego tlenku zelazowego i 2,5 czesci bentonitu.Koncentrat powlokowy zawierajacy 32% zywicy wytworzono przez zmieszanie 236 czesci otrzymanej wyzej mieszaniny z 307 czesciami 80% roztworu zywicy uprzednio otrzymanego, 29,3 czesciami 40% wodnego roztworu wodorotlenku potasu i 520 czesciami wody.Kapiel elektróliczna do bezposredniego osadzania powloki otrzymano przez rozcienczenie koncentratu woda do zawartosci 10% wagowych suchej substancji, przy czym kapiel wykazywala wartosc pH 7,8.Po elektrolicznym osadzaniu powloki z powyzszej kapieli na surowe lub powleczone fosforanem cynku plytki stalowe, przy napieciu 90 wolt, w ciagu 2 minut, nastepnie przemyciu i wysuszeniu, otrzymano gladkie i równo kryjace powloki, wykazujace szczególnie dobre wlasciwosci antykorozyjne.4 80 995 Zdolnosc równomiernego krycia mieszaniny powlokotwórczej z kapieli pokrywajacej, zobojetnionej czesciowo wodorotlenkiem potasu, porównano z efektem krycia uzyskanym przez zastosowanie mieszaniny po¬ wlokotwórczej, o takim samym skladzie, lecz zobojetnionej dwuetanoloamina, zamiast wodorotlenkiem potasu.Zdolnosc równomiernego krycia okreslalo w kazdym przypadku metode opisana wJ.Paint Technology, 452 (1966) stanowiac stalowa rure o srednicy wewnetrznej 15 mm zanurzona w kapieli do glebokosci 30 cm. W oby¬ dwóch przypadkach stosowano napiecie elektryczne 190—200 wolt czas osadzania warstwy 100 sekund i tem¬ perature kapieli 24°C. W tych warunkach, przy zachowaniu wszystkich zalecen przewidzianych przepisami, uzys¬ kano na plytkach stalowych, poddanych uprzednio obróbce fosforanem cynku, powloke o grubosci 20—21 mikronów.Penetracja warstwy do wnetrza rury, przy uzyciu mieszaniny powlokotwórczej zobojetnionej wodorotlen¬ kiem potasu wyniosla 20 cm, natomiast przy uzyciu do zobojetnienia dwuetanoloaminy- tylko 13 cm, przy czym znacznie lepsza zdolnosc równomiernego krycia uzyskano z mieszaniny powlokotwórczej zobojetnionej wodorotlenkiem postasu.Przyklad II. Wytworzono koncentrat mieszaniny powlokotwórczej w podobny sposób jak opisano w przykladzie I, przez zmieszanie 222 czesci sadzy roslinnej, 560 czesci 80% roztworu zywicy otrzymanego w sposób jak opisano w przykladzie I i 462 czesci butylocelulozy, a nastepnie zmieszanie otrrzymanej miesza¬ niny z 294 czesciami 80% roztworu zywicy opisanej wyzej, 26 czesciami 40% roztworu wodnego wodorotlenku potasu i 63,6 czesciami drugorzedowego butanolu.Kapiel pokrywajaca o zawartosci 10% wagowych substancji stalych dawala powloki o podobnych charak¬ terystykach jak w przykladzie I. Próby porównawcze prowadzone w podobnych warunkach wykazaly lepsza zdolnosc równomiernego krycia przy uzyciu do zobojetniania wodorotlenku potasu zamiast dwuetanoloaminy.Przyklad III. Wytworzono akrylowy kopolimer o liczbie kwasowej 46 mg KOH/g przez kopolimery- zacje mieszaniny monomerów zawierajacych wiazania etylenowe, z których jeden zawieral grupe karboksylowa, a drugi grupe hydroksyalkilowa. Z otrzymanego kopolimeru przygotowano dwie mieszaniny powlokotwórcze, z których jedna czesciowo zobojetniono dwuetanoloamina, a druga wodorotlenkiem potasu, w nastepujacy spo¬ sób. Do 60% roztworu otrzymanego kopolimeru rozpuszczonego w izopropanolu dodano dwuetanoloamine w ta¬ kiej ilosci, aby próbka po rozcienczeniu do zawartosci 10% suchej substancji wykazala wartosc pH 8,0. Roztwór czesciowo zobojetnionego kopolimeru zawieral 57% suchej substancji. 672 czesci dwutlenku tytanu, 672 czesci od mineral izowanej wody i 206 czesci wyzej otrzymanego roz¬ tworu kopolimeru czesciowo zobojetnionego, mieszano w mlynku kulowym wciagu 16 godzin, po czym dodano 168 czesci roztworu kopolimeru i 200 czesci wody odmineralizowanej i mieszano jeszcze wciagu 1 go¬ dziny. Do 196 czesci otrzymanej mieszaniny dodano mieszanine 2430 czesci roztworu kopolimeru oraz 404 czesci zywicy melaminowoformaldehydowej o zawartosci 30% substancji stalej. Otrzymano koncentrat miesza¬ niny powlokotwórczej o zawartosci 53,2% substancji stalej.Wytworzono podobny koncentrat mieszaniny powlokotwórczej stosujac wodorotlenek potasu, zamiast dwuatanoloamine.Koncentraty rozcienczono do zawartosci 10% wagowych substancji stalych i uzyto do osadzenia powloki ^\ z kapieli elektrolitycznej o wartosci pH 8,0 na plytkach uprzednio poddanych obróbce fosforanem cynku prowa¬ dzac proces w sposób jak opisano w przykladzie I. Po przemyciu i wysuszeniu otrzymano w kazdym przypadku gladkie powloki, przy czym stwierdzono, ze mieszanka powlokotwórcza zobojetniona wodorotlenkiem potasu miala lepsza zdolnosc równomiernego krycia i lepsza przyczepnosc. PL PL
Claims (14)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób elektrolitycznego osadzania powloki w procesie ciaglym na przedmiotach przewodzacych prad elektryczny, z których kazdy stanowi anode i jest przeprowadzany przez kapiel pokrywajaca z jednoczesnym przepuszczaniem pradu elektrycznego pomiedzy przedmiotem" i katoda bedaca w kontakcie z kapiela, z n a - mienny tym, ze stosuje sie kapiel stanowiaca wodna dyspersje materialu blonotwórczego zawierajacego w czasteczce grupy kwasowe, takie jak karboksylowe, sulfonowe lub fosfonowe, o liczbie kwasowej nie nizszej niz 40 mg KOH/g i co najmniej czesciowo zobojetnione wodorotlenkiem potasu, przy czym kapiel utrzymuje sie przy wartosci pH 7—9. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i,e n n y t y m, ze kapiel pokrywajaca utrzymuje sie przy wartosci pH 7,5-8,5, korzystnie 7,8-8,
2.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kwasowy material powlokotwórczy zobojetniony w 55-65%.80995 5
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kwasowy material powlokotwórczy o liczbie kwasowej 50-90 mg KOH/g.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kwasowy material powlokotwórczy stosuje sie sprzezony z kwasem maleinowym olej schnacy lub jego pochodne, zywice alkidowa, polimer addycyjny mono- . merów zawierajacych wiazania etylenowe, w których co najmniej jeden z monomerów zawiera grupe kwasowa, lub estrowa zywice epoksydowa.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako kwasowy material powlokotwórczy stosuje sie polimer otrzymany z produktu kondensacji dwufenylolopropanolu z epichlorohydryna przez poddanie go estry- fikacji najpierw z kwasami tluszczowymi oleju schnacego, a nastepnie z kwasami tluszczowymi oleju schnacego, poddanymi uprzednio kondensacji z kwasem maleinowym.
7. Sposób wedlug zastrz. i, znamienny t y m, ze do kapieli pokrywajacej stosuje sie dodatkowo pigment.
8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie kapiel pokrywajaca o zawartosci 7—15% wagowych suchej substancji.
9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie kapiel pokrywajaca o zawartosci 5—8% wagowych suchej substancji.
10. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze kontakt katody z kapiela pokrywajaca utrzymuje sie poprzez przepone przepuszczajaca jony przyciagane do katody, lecz nie przepuszczajaca materialu powloko- twórczego.
11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jony gromadzace sie przy katodzie usuwa sie przez plukanie woda, ewentualnie zawierajaca elektrolit.
12. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako przepone stosuje sie wymieniacz jonowy o wielkosci porów ponizej 20 A.
13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako przepone stosuje sie wymieniacz jonowy o wielkosci porów 10-15 A.
14. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze podczas procesu kapiel pokrywajaca uzupelnia sie koncentratem zawierajacym wode oraz 25—50% wagowych kwasowego materialu powlókotwórczego o liczbie kwasowej co najmniej 40 mg KOH/g oraz wodorotlenkiem potasu w celu zobojetniania grup kwasowych. PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12518268A PL80995B1 (pl) | 1968-02-10 | 1968-02-10 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12518268A PL80995B1 (pl) | 1968-02-10 | 1968-02-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80995B1 true PL80995B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=19949872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL12518268A PL80995B1 (pl) | 1968-02-10 | 1968-02-10 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL80995B1 (pl) |
-
1968
- 1968-02-10 PL PL12518268A patent/PL80995B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4943359A (en) | Process for applying an aqueous, heat-curable coating to cans | |
| US4988420A (en) | Electrophorectically overcaotable coatings applied by electrocoating | |
| RU2669672C9 (ru) | Способ нанесения покрытий на металлические поверхности субстратов и изделия с нанесенными по данному способу покрытиями | |
| US3304250A (en) | Continuous electrocoating process utilizing electrodialysis to control the bath composition | |
| Rajasekharan et al. | Electrochemical evaluation of anticorrosive performance of organic acid doped polyaniline based coatings | |
| US4115227A (en) | Cathodic electrodeposition of paints | |
| EA000067B1 (ru) | Способ формирования покрытия на электопроводной поверхности и состав для формирования покрытия | |
| US5430078A (en) | Electrodeposition coating composition comprising cellulose additive | |
| AU2008286929B2 (en) | Stabilizing aqueous anionic resinous dispersions with chelating agents | |
| US3468779A (en) | Electrocoating process | |
| PL98957B1 (pl) | Wodny srodek powlokowy i sposob wytwarzania wodnego srodka powlokowego | |
| CA1182245A (en) | Process for producing cathodically depositable binders | |
| US3884856A (en) | Electrocoating composition containing styrene-maleic anhydride copolymer and epoxy ester resin exhibiting high throwing power | |
| US3709846A (en) | Trimellitic anhydride modified polycarboxylic acid electrocoating resins | |
| US4383073A (en) | Cationic resin curable with acid catalyzed cross-linkers | |
| PL80995B1 (pl) | ||
| PL79532B1 (pl) | ||
| CA2257403C (en) | A process for coating electrically conductive substrates | |
| US4356278A (en) | Heat-hardenable resins suitable for cathodic deposition | |
| IE49403B1 (en) | Coating process | |
| US3428586A (en) | Water dispersible coating composition and use of same in electrocoat painting | |
| CA1268883A (en) | Cationic electrodepositable compositions containing formaldehyde scavenger | |
| US2839434A (en) | Emulsion insulating varnish and method of coating an assembly of electrical conductors | |
| US3531390A (en) | Electrodeposition method | |
| US3598774A (en) | Antimony sulfide in electrodepositable compositions |