PL80651B1

PL80651B1 -

Info

Publication number: PL80651B1
Application number: PL14016870A
Authority: PL
Priority date: 1970-03-05
Filing date: 1970-04-21
Publication date: 1975-08-30
Also published as: SU607558A3

Description

Uprawniony z patentu: Ciba-Geigy AG, Bazylea {Szwajcaria) Sposób wytwarzania nowych barwników kadziowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników kadziowych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza ewentualnie pod¬ stawiona podatna do kadziowania reszte antra- chinona, X oznacza reszte 1,3,5-triazyny zwiazana z grupa —NH— poprzez atom wegla pierscienia, •Y oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza ewen¬ tualnie podstawiona reszte aromatyczna, wolna od grup azowych, zwlaszcza z szeregu benzenu, naftalenu lub antrachinonu lub aromatyczna re¬ szte heterocykliczna zwiazana z atomem tlenu lub atomem siarki oznaczonym symbolem Y poprzez atom wegla pierscienia aromatycznego, przy czym, gdy R oznacza heterocykliczna reszte aromatycz¬ na, jest to co najmniej 6-czlonowa heterocyklicz¬ na reszta aromatyczna, Z oznacza reszte o wzorze —NH—A' lub reszte o wzorze —Y—A', w których to wzorach Y ima wyzej podane znaczenie, a A* oznacza podatna do kadziowania, reszte z szeregu antrachinonu, przy czym gdy Z oznacza grupe o wzorze —NH—A' oraz gdy A, A' i Z oraz X maja wyzej podane ogólne znaczenie i Y oznacza atom tlenu to R oznacza reszte fenylowa zawierajaca podstawniki ulatwiajace rozpuszczalnosc w wodzie lub reszte fenylowa z podstawnikami o lacznym ciezarze czasteczkowym wiekszym od 138, albo reszte fenylowa ewentualnie podstawiona, zawie¬ rajaca co najmniej 8 atomów wegla jak zwlasz¬ cza reszta fenylowa podstawiona alifatycznie lub aromatycznie lub zawierajaca dokondensowany 10 15 20 25 30 pierscien, tak jak zwlaszcza reszta naftylowa lub antrachinonowa, przy czym wymienione ogranicze¬ nia nie obowiazuja jezeli A oznacza reszte meto- ksyantrachiinonowa lub reszte antrachinonowa pod¬ stawiona atoimami chlorowców albo gdy Y ozna¬ cza atom siarki, R oznacza niepodstawiona reszte naftylowa, a Z oznacza reszte o wzorze —NH—A', wówczas A i A* musza oznaczac podstawione re¬ szty antrachinonowe.Jako podatne do kadziowania reszty A i A* od¬ powiednie sa reszty policyiklicznych chinonów, jak np. indantronu, pirantronu, dwubenzantronu a przede wszystkim ftaloiloakrydonu i antrachinonu.Jako heterocykliczne reszty oznaczone symbo¬ lem X odpowiednie sa zarówno proste zwiazki pierscieniowe jak równiez takie zwiazki hetero¬ cykliczne, które zawieraja skondensowane pier¬ scienie. Szczególnie interesujace sa barwniki o wzorze 1, w którym reszta X oznacza reszte 1,3,5- -triazynowa.Jako aromatyczna reszta oznaczona symbolem R korzystna jest reszta benzenowa, naftalenowa lub antrachinonowa. Reszty R moga zawierac w pier¬ scieniach aromatycznych podstawniki, przy czym w tych przypadkach, w których R oznacza reszte fenylowa lub naftylowa, obowiazuja wyzej podane ograniczenia. Jako reszty R odpowiednie sa rów¬ niez heterocykliczne reszty arylowe lub reszty arylowe zawierajace skondensowane pierscienie 80 65180 651 heterocykliczne. Reszta R nie moze jednak zawie¬ rac grupy azowej.Jezeli we wzorze 1, Z oznacza grupe —NH—A', wówczas reszty A i A* moga byc jednakowe lub rózne, jednak korzystniej jest gdy barwniki za- 5 wieraja takie same reszty A i A', zwlaszcza reszty antrachinonowe. Reszty antrachinonowe moga byc zwiazane z mostkiem —NH— w pozycji 1 i 2, Cenne sa barwniki, które zawieraja reszte me- toksyantrachiinonowa, np. reszte l-amino-4-meto- 10 ksyantrachinonowa lub reszte cMorowcoantrachi- nonowa, np. reszte l-amino-2-, -3- lub -4-chloro- antrachiinonowa lub 2-amino-3- lub -4-chloroan- trachinonowa, zwlaszcza reszte o ogólnym wzorze 2, 'W którym Y ma* wyzej podane znaczenie, Z1 15 oznacza atom chlorowca a R oznacza reszte ben¬ zenowa, która moze byc podstawiona atomami chlorowców, grupami wodorotlenowymi lub karbo- ksylówyimi,* alkilowymi, arylowymi, aralkilowyimi, resztami amidów kwasów karbaksylowych lub re- 20 sztami karboalkoksylowymi, albo reszte hetero¬ cykliczna lub antrachinonowa. Barwnikami tego rodzaju sa na przyklad barwniki o wzorach 3 i 4.Równiez wartosciowe sa barwni/ki o wzorze 1, które jako reszty A i A' zawieraja jednakowe, 25 niepodstawione reszty antrachinonowe, np. barwni¬ ki o wzorze 2, w którym Zx oznacza atom wodo¬ ru, przy czym nalezy uwzglednic wyzej wymie¬ nione ograniczenia.Podobnie, cenne sa równiez te barwniki, które 30 zawieraja reszte acyloantrachinonowa, jak na przy¬ klad l7amino-4- lub -5^benzoiloaminoantrachino- nowa lub barwniki zawierajace dwie jednakowe reszty wymienionego rodzaju, #zwlaszcza barwniki o ogólnym wzorze 5, w którym Y i R maja zna- 35 czenie podane w objasnieniu do wzoru 1.Grupami nadajacymi ceche rozpuszczalnosci, wy¬ mienionymi w warunkach ograniczajacych moga byc np% grupy wodorotlenowe, a zwlaszcza sulfo¬ nowe. Jako reszty fenylowe z podstawnikami o 40 lacznym ciezarze czasteczkowym wiekszym od 138, ale zawierajace mniej niz 9 atomów wegla, nale¬ zy wymienic chlorowcowane reszty fenylowe, jak np. reszte pieciochlorofenylowa. Resztami fenylo- wymd, zawierajacymi wiecej niz 8 atomów wegla 45 moga byc zarówno reszty fenylowe z podstawni¬ kami alifatycznymi lub aromatycznymi, jak tez reszty fenylowe, zawierajace dalsze skondensowa¬ ne pierscienie, jak np, reszta naftylowa lub an- trachinonylowa. Jako co najmniej 6-czlonowa he- 50 terocykliczna reszte aromatyczna okresla sie re¬ szte, która stanowi heterocykliczny uklad aroma¬ tyczny, jak np. pierscien triazynowy. (1, 3, 5), lub reszte heterocykliczna, zawierajaca skondensowa¬ na reszte aromatyczna, jak .na przyklad reszte ku- 55 marynowa. Takze w tym przypadku reszta moze byc podstawiana.Przykladami wyzej wymienionych barwników, zawierajacych dwie jednakowe niepodstawione re¬ szty antrachinonowe lub benzoiloaminoantrachino- 60 nowe, stanowiacymi zarazem przyklady ograniczen wymienionych pod a) sa barwnilki o wzorach; 6, 7, 8, 9, 10 i 11.Jezeli w ogólnym wzorze 1, Z oznacza reszte —Y—A', w której Y -oznacza atom tlenu lub siar- 65 ki, wówczas A, A' i R nie podlegaja iadnym ograniczeniom. Przykladem tego przypadku moze byc barwnik o wzorze 12.Nalezy szczególnie podkreslic, ze mozliwy jest takze przypadek, gdy kazdy z symboli A, A' i R oznacza reszte antrachinonowa, jak np. w barwni¬ ku o wzorze 13 lub 14.Barwniki o ogólnym wzorze 1, otrzymuje sie sposobem wedlug wynalazku przez poddanie kon¬ densacji halogenku cyjanuru z ammoairtractirno- nem lub z aminoantrachinonem i hydroksy- albo merikaptoantrachinonem jak i aromatycznym hy¬ droksy- lub merkaptozwiazkiem zwlaszcza z sze¬ regu benzenu, naftalenu lub antrachinonu, prowa¬ dzonej przy przepuszczaniu strumienia obojetnego gazu przez mieszanine reakcyjna. H-alogenki cyja¬ nuru moga zawierac jako dalsze podstawniki na przyklad, reszty alkilowe lub arylowe, grupy ami¬ nowe, jak na przyklad: grupy alkiloaminowe, ary- loaminowe lub grupe NH2, zeteryfikowane, grupy wodorotlenowe lub metfkaptanowe, jak na przy¬ klad grupy alkdksylowe, alkilo- lub arylomerkap- tanowe, nitrowe, cyjanowe albo grupy CICO—. Po otrzymaniu barwników o wzorze 1 mozna do reszt A, A' i R wprowadzac dalsze podstawniki lub od- szczepiac wystepujace juz w nich podstawniki.Zwiazkami heterocyklicznymi, nadajacymi sie do otrzymywania barwników wedlug wynalazku, sa takie zwiazki jak: 3,5,6-trój chloro-1,2,4-triazyna, 2,4,6-trójfluoiro-l,3,5-triazyna a zwlaszcza 2,4,6-trójchloro-l,3,5-triazyna lub 2,4,6-trójbrorno- -1,3,5-triazyna 2,4,6-trójmetanosulfonylo-l,3?5,-ltriaazyna, 4,6-dwuchloro-1,3,5-triazyna, które w pozycji 2 podstawione sa reszta arylowa lufo alkilowa, na przyklad reszta fenylowa, metylowa lub etylowa albo reszta alifatycznego lub aromatycznego zwia¬ zku meikaptanowego, zwiazanego poprzez atom siarki, wzglednie zwiazku wodorotlenowego, zwia¬ zanego poprzez atom tlenu a zwlaszcza grjupa —NH2 lub reszta alifatycznego, heterocyklicznego lub aromatycznego zwiazku aminowego, zwiazane¬ go poprzez atom azotu.Jako zwiazki wodorotlenowe lub merkaptanowe odpowiednie do wytwarzania barwników o wzo¬ rze 1, wymienia sie na przyklad: 2-hydroksynafta- len, pieciochlorotiofenol, l-hydroksy-4-fenyloben- zen, l-hydroksy-3-metylo-6-izopropylobenzein, 1,2- -dwuhydroksy-4-i(l,l-dwumetyIoetylo)-benzen, 1- -hydroksy-2-metylo-4,6-dwuchlorobenzen, 1-hy- 'droksy-4-initrobenzen, 1-hydroksy-2-chloro-4,6-dwu- nitrobenzen, l-hydroksy-2,4,6-trójchlorobenzen, 1- -hydrolksy-4-metoksybenzen, o-, m- i p-krezol, ksy- lenole, o- i p-chiorofenol, kwas salicylowy, kwas 2-hydroksybenzenokarboksylowy-4, kwas 2-hydro- ksynaftalenokarboksylowy-3, kwas 1-hydroksyben- zenosulfonowy-4, kwas 1-hydroksy-2-chlorotoenze- nosulfonowy-4, alkohol 2-fenyloetylowy, pieciochlo- rofenol, l-hydr6ksy-3-<4-metylofenyloamino)-iben- zen, l-hyidirdksy-4-karboksypTopylobenzen, 4-hydro- ksykumaryna, 8-hydroksychinolina, 2-hydroksyan- trachinon, 2Hmerkaptoantrachinon, 2-merkaptonaf- talen, l-hydroksy-4-i(4-metylofenylosulfonaimido)-86 651 5 -antrachinon, l-hydroksy-2-izopropylo-4-chloro-5- -metylobenzen, l-hydroksy-2-chloro-4-fenylobenzen, 1-merkapto-2-karboksytbenzen, 1-hydroksy-2,3,5- -trójmetylobenzen, hydroksybenzen, l-hydrolksy-4- -[antrachinonylo^(l)-aminoikairbonylo]-benzen, dalej wielowartosciowe hydiroksy- lufo merkaptozwiazki, zawierajace co najmniej dwie podatne do konden¬ sacji grupy —OH, pierscieniowe zwiazki z polacze¬ niem glilkozydowym, przede wszystkim jednak aro¬ matyczne lub heterocykliczne zwiazki, zawierajace co najmniej 2 grupy wodorotlenowe z ruchliwymi atomami wodoru, jak na przyklad dwu- i trój- hydroksybenzeny, na przyklad rezorcyna, hydro¬ chinon i ich produkty podstawienia, floroglucyna, piirogalol i produkty podstawienia, pochodne dwu- hydroksydwufenylu, dwuhydiroksynaftaleny lub naftochinony, na przyklad 1,4-dwuhydroksynafta¬ len lub naftazaryma, dwuhydroksyantraceny, na przyklad rufol (1,5), chrysazol (1,8), dwuhydroksychryzen: dwuhydroksyantrachinony i ich produkty podsta¬ wienia, na przyklad chinizaryna (1,4), antrarufina (1,5), chrysazyna (1,8), purpuryna (1,2,4- -trój), flawopurpuryna (1,2,6-trój), antrapurpuryna (1,2,7-trój), zwiazki wielowodorotlenowe, jak na przyklad heksozy, •cellobioza, celuloza, a zwlaszcza polihydirotosyantrachinony, jak 1,2,5,8-czterohydro- ksyantrachinon <= bordo alizarynowe), 1,2,4,5,6,8- -szesciohydroksyantrachinon (= blekit antraceno¬ wy), dwuhydroksyindantron, dwuhydroksybenzantron, dwuhydroksyizodwufoenzantron, imid kwasu dwuhydroksy-diwufenyliloperyleno- czterokarboksyiowego lub na przyklad zwiazki: o wzorze 15 czyli dwuhydroksydwufenylopropan, o wzorze 16 czyli fenoloftaleina, o wzorze 17 czyli fluoresceina, o wzorze 18 czyli kwas elagowy, 1,3-, 1,4- i 1,5-dwuhydroksynaftalen, 2,6-dwuhydroksy- toluen, dwu- lub trójhydr*ksy- wzglednie -mer¬ kaptozwiazki heterocykliczne, jak na przyklad 2- -fenylo-4,6-dwuhydroksytriazyna, 2,4,6-trójhydro- ksypiryimidyna, 2,4,6-trójhydroksytriazyna, 3,6-dwu- hydroksypirydazyna, 1,4-dwuhydroksyftaloazyna, 1,3-dwuhydrOksychinazolina, 2,3-dwuhydroksychi- noksalina, 2,5-dwumerkapto-l,3,4-tiadiazol, 3,6- -dwuhydroksy-l,2,4-trójmetylobenzen, 4-metyioura- cyl, dwu-ft-naftol, czterohydroksydwufenyl, kwas trójhydiroksybenzoesowy.Zamiast dwuhydiroksy- lub dwumerkaptozwiaz- ków mozna stosowac równiez takie zwiazki, które zawieraja zarówno grupe wodorotlenowa jak i gru¬ pe merkaptanowa, jak na przyklad 2-merkapto-4- -hyirdolssypiryimidyne, 2-tiouracyl lub 4-metylo- tiouracyl.Sposród wielopierscieniowych, chinonów znacze¬ nie maja przede wszystkim te, które sa podatne do kadziowania. W celu otrzymania barwników wedlug wynalazku chinony, zawierajace podstaw¬ niki zdolne do kondensacji, jak na przyklad pierw- szorzedowe lub drugorzedowe grupy aminowe, poddaje sie w znany sposób reakcji z wyzej wy¬ mienionymi zwiazkami, zawierajacymi latwood- szczepialne podstawniki, jak na przyklad atomy 6 chlorowców. Pojecie chinonu podatnego do kadzio¬ wania obejmuje uklad chromoforowy, ulegajacy w wyniku redukcji przeksztalceniu w tak zwana postac lenko lub inaczej kadz, która posiada lep- 5 sze powinowactwo do wlókien z naturalnej lub regenerowanej celulozy niz postac nieredukowana i która przez utlenianie mozna przeksztalcic po¬ nownie w wyjsciowy uklad chromoforowy.W niniejszym sposobie nie stosuje sie wiec chi- 10 nonów wielopierscieniowych typu kwasu 1-aimino- -4-aryloam!moan1xachinonosulfonowego-2, gdyz wprawdzie ulegaja one redukcji, ale podlegaja przy tym tak duzej modyfikacji chemicznej, ze nie daja sie juz przeksztalcac w wyjsciowy uklad 15 chromoforowy, na przyklad mozna wymienic na¬ stepujace zwiazki podatne do kadziowania: imidy kwasu naftalenoczterokarbaksylowego, jak rów¬ niez wielopierscieniowe chinony, jak na przyklad imidy kwasu perylenoczterokarbakBylo^Pego, zwla- 20 szcza fenyloiimidy, antrapirymidyny, antrapirydony, izotiazolantrony, chimazolinoantrachinony, oksazo- linoantrachinony, tiazoloantrachinony, oksadiazolo- antrachinony, antrachi/nonylotriazole, pirazonoan- trachinony, dwupirazoloantronyle, pirazynoantra- 25 chinony, azafoenzantrony, indantrony, tioksantoan- trachinony, antrimidy, antrftnidokarbazole, ddhy- droakrydyny, antantrony, pirantrony, dwubenzopi- renochinony, dwubenzantrony, izodwubenzaintrony, flawantrony, acedwuantrony a zwlaszcza antrachi- so noafcrydony i same antrachinony, do których na¬ lezy zaliczyc nie tylko pochodne z czystymi! pier¬ scieniami 9,10-dwuketoantraicenowymi, lecz takze pochodne z resztami tiofantronowymi i tym po¬ dobnymi, jak równiez zwiazki antrachinonowe, za- 35 wierajace piersciende 9,10-dwuketoantracenowe z popularnymi podstawnikami takimi jak atomy chlorowców, grupy alkoksylowe, alkilowe, sulfona- midowe, sulfonowe i acyloamidowe oraz ewentu¬ alnie dalsze skondensowane pierscienie karbocy- 40 kliczne i heterocykliczne.Jako przyklady odpowiednich chinonów * zawie¬ rajacyeh grupy aminowe podatne do kondensacji, wymienia sie na przyklad: 1-amino^2-chloroantra- chinon, l-amino-3-chloroantrachinon, 2-amino-3- 45 -chloroantrachinon, l-amino-5-chloroantrachinonj 2-amino-4-chloroantrachinon, l-amino-4-chioroan- trachinon, l-amino-6-chloroantrachinon, l-amdno-8- -chloroantrachion, l-amino-3-chlOro-6-.mety'loantra- chion, l-aimino-6,7-dwuchloroantrachinon, 1-amino- 50 -4-benzoiloaminoantrac'hinon, l-amino-4-metoksy- antrachinon, 2-amino-3,4-ftaloiloakrydon, 1,4-dwu- amino-2-acetyloaminoantrachinon, aiminoantrapi- rymidyny, l-aroiloamino-4- lub -5-aminoaritrachi- non, l,4^dwuamino-'2-acetyloantrachinon, 1-amino- 55 -7-chloroantrachinon, l-amino-2-imetylo-3-chloro- antrachinon, 4-aminoaintrachinon-2,li(N)-aJkrydon, 4,4'-, 4,5' lub S^-dwuamino-l^-dwuantrimido- karfoazol, aminopirantrony, mono- i dwuaminoace- dwuantron, aminoizodwubenzantron, aminodwuben- 60 zantron, aminoantantron, amiinoflawantron, amino- pjjrantron, aminoizotiazolantrony, 4-, 5- lub 8-ami- no-l,l'-dwuantrimidpkairbazol, aminoindantrony, 4- lub S^amino-S^benzoiloaminodwuantrijmidokarba- zol, 4-aimiino-4'-benzoiloaiminodwuantrimidokarba- 65 zol, aminodwubenzopirenochinon, dalej mono- i80 651 7 dwuaminotrójantriinidokarbazole, na przyklad 8', 8''-dwuammo-l,l%l"-trójantrimidofcarbazol, dalej dwu- noczterokarboksylowego oraz dwuimidy 'kwasu na- ftalenoczterokarboksylowego, jak równiez zwiazek o wzorze 19, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki oraz zwiazki o wzorach 20 i 21, przy czym w tym ostatnim wzorze jeden z symboli Rt ozna¬ cza atom wodoru, a drugi ugrupowanie o wzorze -^(NH—CO—R4)n-i NH2, gdzie n = 1 lub 2, jeden z symboli R2, R3 i Rs oznacza atom chlorowca, gru¬ pe aikoksylowa, aryloksylowa, arylomerkaptanowa lulb acyloaminowa a zwlaszcza grupe benzoiloami- nowa, jak grupy chloro-, metylo-, sulfo- lub flu- orobenzoiloaminowe i niepodstawiona grupa CBH5CO—, inny z symboli R2, Ra i R5 oznacza atom wodoru lub chlorowca przy czym jedna z pair symboli R2, R2; R3, R3 lub R5, R5 moze ozna¬ czac ugrupowanie o wzorze 22 lub 23 a R4 ozna¬ cza reszte arylenowa, zwlaszcza reszte szeregu ben- . zenowego, zwiazek o wzorze 24, w którym R ozna¬ cza grupie benzoilowa lub atom wodoru.Reakcje miedzy zwiazkami heterocyklicznymi a hydroksy- lub merkaptozwiazkami i wielopierscie¬ niowymi chinonami mozna prowadzic w dowolnej kolejnosci.I tak na przyklad hydroksy- lub merkaptozwia¬ zki mozna najpierw poddawac reakcji z reaktyw¬ nymi zwiazkami heterocyklicznymi a otrzymane produkty- przeksztalcac na drodze reakcji z po¬ datnymi do kadziowania zwiazkami na gotowe barwniki. Mozna jednak równiez najpierw wytwa¬ rzac polaczenia zwiazku heterocyklicznego ze zwia¬ zkami podatnymi do kadziowania, a otrzymane produkty dopiero kondensowac z hydroksy- lub merkaptozwiazkami. Korzystniej jest jednak, gdy reakcje z hydroksy- lub merkaptozwiazkami reszty R prowadzi sie na koncu. Kondensacja z chinina¬ mi podatnymi do kadziowania przebiega korzyst¬ nie w' podwyzszonej temperaturze.Sposród bartników wytworzonych sposobem wedlug wynalazku szczególnie korzystny jest bar¬ wnik o wzorze 26, w którym Cy oznacza reszte triazyny wytwarzany przez kondensacje chlorku cyjanuru z l-amino-3-chloroantrachinonem i 2-na- ftolem, przy stosowaniu wyzej wymienionych skladników w proporcji molowej, odpowiednio jak 1:2:1, jak i barwnik o wzorze 27, w którym Cy oznacza reszte triazyny wytwarzany przez pod¬ danie reakcji chlorku cyjanuru z l-amino-3-chlo- roantrachinonem i pieciochlorotiofenolem w pro¬ porcji molowej, odpowiednio jak 1:2:1, jak bar¬ wnik o wzorze 3, wytwarzany przez kondensacje chlorku cyjanuru, z l-amino-3-chloroantrachino- nem i okrezolem w proporcji molowej odpowie¬ dnio jak 1:2:1.Równie cenne sa barwniki jak o wzorze 4 wy¬ twarzane przez kondensacje chlorku cyjanuru z l-amino-4-metoksyantrachinonem i tiofenoiem w proporcji molowej odpowiednio jak 1:2:1, jak i barwnik o wzorze 78 wytwarzany przez konden¬ sacje chlorku cyjanuru, z 2-amino-3,4-ftaloiloakry- donem i tiofenoiem przy uzyciu wyzej wymienio¬ nych skladników reakcji w proporcji molowej, od¬ powiednio jak 1:2:1, oraz dwuimidy kwasu na- 8 ftalenoczterokarboksylowego, jak równiez zwiazek o wzorze 19, w którym X .oznacza atom tlenu lub siarki oraz zwiazki o wzorach 20 i 21, przy czym w tym ostatnim wzorze jeden z symboli Ri ozna- 5 cza atom wodoru a drugi ugrupowanie o wzorze ^NH-CO-R4)n-i NH2, gdzie n = l lub 2, jeden z symboli R2, R3 i R5 oznacza atom chlorowca, grupe aikoksylowa, aryloksylowa, arylomerkapta¬ nowa lub acyloaminowa a zwlaszcza grupe benzo- iloaminowa, jak grupy chloro-, metylo-, sulfo- lub fluorobenzoiloaminowe i niepodstawiona grupa C6H5CO—, inny z symboli R2, R3 i R5 oznacza atom wodoru lub chlorowca przy czym jedna z par symboli R2, R2; R3, R3 lub R5, R5 moze ozna¬ czac ugrupowanie o wzorze 22 lub 23 a R4 ozna¬ cza reszte arylenowa, zwlaszcza reszte szeregu benzenowego, zwiazek o wzorze 24, w którym R oznacza grupe benzoilowa, lub atom wodoru.Reakcje miedzy zwiazkami heterocyklicznymi a hydroksy- lub merkaptozwiazkami i wielopierscie¬ niowymi chinonami moza wykonywac w dowolnej kolejnosci.I tak na przyklad hydroksy- lub merkaptozwia- zki mozna najpierw .poddawac reakcji z reaktyw¬ nymi zwiazkami heterocyklicznymi a otrzymane produkty przeksztalcac na drodze reakcji z po¬ datnymi do kadziowania zwiazkami na gotowe bar¬ wniki. Mozna jednak równiez najpierw wytwarzac polaczenia zwiazku heterocyklicznego ze zwiazka¬ mi podatnymi do kadziowania, a otrzymane pro¬ dukty dopiero kondensowac z hydroksy- lub mer¬ kaptozwiazkami. Korzystniej jest jednak, gdy re¬ akcje z hydroksy- lub merkaptozwiazkami reszty R prowadzi sie na koncu. Kondensacja z chinona¬ mi podatnymi do kadziowania przebiega korzyst¬ nie w podwyzszonej temperaturze., Reakcje kondensacji przeprowadza sie w srodo¬ wisku obojetnego chemicznie rozpuszczalnika i ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwa¬ sy, jak na przyklad weglanu sodowego, octanu so¬ dowego, dwaimetyloformamidu lub korzystnie trze¬ ciorzedowej aminy a zwlaszcza pirydyny.Jako srodowiska reakcji stosuje sie zaleznie od rodzaju i kolejnosci przeprowadzanych reakcji mieszaniny wodne jak na przyklad woda/aceton lub rozpuszczalnika organiczne, jak nitrobenzen, dwu- lub trójchlorobenzeny, dwumetyloaniline, N* -metylopirolidyne, pirydyne lub ewentualnie fe¬ nol.Jezeli jako zwiazek heterocykliczny stosuje sie 2,4,6-trójchloro-l,3,5-triazyne, wówczas korzystnie prowadzi sie reakcje w srodowisku wysokowrzace¬ go rozpuszczalnika, na przyklad nitrobenzenu, o- -dwuchlorobenzenu, naftalenu lub fenolu, gdyz trzeci podstawnik reszty triazynowej niekiedy trudno ulega wymianie. Reakcja przebiega korzy¬ stnie w temperaturze powyzej 100°C. Wymiane trzeciego podstawnika w pierscieniu triazynowym mozna równiez ulatwic przez dodanie niewielkiej ilosci aromatycznego kwasu sulfonowego, jak kwa¬ su benzeno-, p-tolueno- a zwlaszcza m-nitroben- zenósulfonowego.Barwniki wedlug wynalazku mozna otrzymac równiez w ten sposób, ze jako surowce wyjsciowe wybiera sie zwiazki zawierajace zamiast chromo- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6080 651 9 forowych grup aminowych na przyklad odpowied¬ nie chlorowcozwiazki, jak na przyklad zamiast aminoantrachdnonu chloroantraohinon i poddaje je reakcji z aminotriazynami przed lub po skonden¬ sowaniu ich z hydroksy- lub merikaptozwiazkami..Inna odmiana sposobu otrzymywania barwnikowi polega na tym, ze triazyny, zawierajace odszcze- piaOne podstawniki, jak na przyklad chlorowcotria- zyny, poddaje sie reakcji z hydroksy;- lub imerkap- tozwiazkiem w stosunku molowym 1:1 a po zmia¬ nie dwóch odszczepialnych podstawników w tria- zynie na grupy aminowe kondemsuje z wielopier¬ scieniowymi zwiazkami aromatycznymi, podatny¬ mi do kadziowania i zawierajacymi odszczepialne podstawniki, takimi jak na przyklad chlorowco- antrichinony. Przez zastosowanie odpowiedniej kombinacji dwóch róznych podatnych do kadzio¬ wania zwiazków mozna otrzymywac cenne barwy mieszane. Jezeli podatny do kadziowania zwiazek zawiera co najmniej dwie grupy aminowe i pod¬ daje sie go reakcji ze zwiazkiem heterocyklicz¬ nym, który zawiera takze co najmniej dwa zdol¬ ne do kondensacji podstawniki, wówczas mozliwe jest takze otrzymywanie spolimeryzowanych, dwu^ lub wieloczasteczkowych barwników.Korzystnie moze dzialac równiez chwilowe lub ciagle przepuszczanie strumienia powietrza lub azotu przez mieszanine reakcyjna w czasie trwa¬ nia reakcji.. Barwniki wedlug wynalazku moga takze zawierac grupy sulfonowe. Niekiedy otrzy¬ muje sie produkty ciagnace lepiej na wlókno, gdy barwniki nie zawierajace grup sulfonowych pod¬ da sie sulfonowaniu jedna ze znanych metod.Wybarwienia, otrzymane przy uzyciu 'barwni¬ ków wedlug wynalazku, odznaczaja sie zywymi, czystymi odcieniami. Szczególnego podkreslenia wymagaja korzystne wlasnosci zwiazane ze stoso¬ waniem tych barwników. Metoda wedlug wyna¬ lazku otrzymuje sie miedzy innymi barwniki, któ¬ rych zastosowanie w wysokim stopniu jest nieza¬ lezne od~itemperatury. Barwic mozna róznymi me¬ todami a mianowicie metoda ciagniecia na wlók¬ no, napawania, jak na przyklad metoda „pad-jig", „pad-steam" lub na zimno. Nalezy takze podkres¬ lic, ze przy barwieniu wszystkimi metodami otrzy¬ muje sie dobra wydajnosc barwników oraz ze wiekszosc barwników wedlug wynalazku mozna syntetyzowac prawie z teoretyczna wydajnoscia.Szczególnie korzystny jest fakt, ze otrzymuje sie bardzo szeToka palete barw, tak ze za pomoca barwników wedlug wynalazku mozna praktycznie otrzymac wszystkie odcienie.Produkty, otrzymane sposobem wedlug wynala¬ zku, nadaja sie do barwienia i drukowania naj¬ rozmaitszych materialów, a zwlaszcza na barwie¬ nia i drukowania wlókien z naturalnej i regene¬ rowanej celulozy w obecnosci srodków redukuja¬ cych, jak na przyklad podsiarczynu. Otrzymane wybarwienia odznaczaja sie bardzo dobra trwalo¬ scia na czynniki mokre a zwlaszcza trwaloscia na gotowanie z soda i na dzialanie chloru, jak rów¬ niez dobra lub nawet bardzo dobra trwaloscia na swiatlo.Nowe barwniki mozna równiez uzywac jako pigmenty. Dzieki ich dobrym wlasnosciom, moga te one znalezc najrozmaitsze zastosowania jako pi¬ gmenty, na przyklad w postaci bardzo rozdrobnio¬ nej do barwienia w masie przednej sztucznego jedwabiu i wiskozy lub eterów albo estrów celu- 5 lozy lub superpoliamidów, wzglednie superpoliu- retanów al/bo poliestrów, do otrzymywania barw- * nych 4a4rierów lub materialów lakierniczych, roz¬ tworów lub produktów z acetylocelulozy, nitroce¬ lulozy, naturalnych luib sztucznych zywic pollime- 10 ryzacyjnych lub kondensacyjnych, na przyklad aminoplastów, zywic aUridowyoh, fenoplastów, po- liolefin, jak polistyrenu, polichlorku winylu, polie¬ tylenu, polipropylenu, (poiiakiylonitrylu, gumy, ka¬ zeiny, silikonów i zywic silikonowych. Ponadto 15 mozna jest stosowac takze do wytwarzania kolo¬ rowych olówków, preparatów kosmetycznych albo plyt laminowanych.W ponizszych przykladach czesci oznaczaja cze¬ sci wagowe, jezeli nie podano inaczej a procenty 20 oznaczaja procenty wagowe. Symbol P7 oznacza reszte o wzorze 25.Przyklad I. 6,3 czesci produktu reakcji 1 mola chlorku cyjanuru z 2 molami l-armino-Snchlo- ro-antrachinonu, mieszajac ogrzewa sie do tem- 25 peratury 205—210°C w 120 czesciach nitrobenzenu z 1,7 czesci 2-naftolu z dodatkiem 0,3 czesci pi¬ rydyny. Mieszanine reakcyjna^ utrzymuje sie w ciagu 5,5 godzin w tej temperaturze, przepuszcza¬ jac przez nia w czasie trwania kondensacji lekki 80 strumien azotu lub powietrza.Ciecz poreakcyjna chlodzi sie do temperatury okolo 100°C, odsacza na goraco, otrzymany osad przemywa nitrobenzenem a nastepnie metanolem i suszy pod obnizonym cisnieniem. Wyodrebniony 35 barwnik o wzorze 26 barwi bawelne, sztuczny je¬ dwab wiskozowy lub wlókno ciete metoda zwy¬ klego 'barwienia kadziowego na kolor zólty o od¬ cieniu zielonkawym.Wyniki analizy 40 •/•€ °/oH %G1 obliczono 67,04 2,88 9,65 znaleziono 67,1 2,9 9,8 Jezeli zamiast l-aminb-3K?hloroantrachinonu za¬ stosuje sie 2-aminoacedwuantron, 4- lub 5-amino- 45 -l,l'-dmiantriimidokarbazol alb 4-aminoantrachino- no-2,l(N)-akrydon, otrzymuje sie takze barwniki o podobnych wlasnosciach.Przyklad II. 6,3 czesci produktu reakcji 1 50 mola chlorku cyjanuru z 2 molami l-amino-3- -chloro-antrachinonu poddaje sie reakcji z 2,9 czesci pieciochlorotiofenolu w srodowisku 100 cze¬ sci nitrobenzenu, w sposób opisany w przykla¬ dzie I. 55 Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia, nastepnie pozo¬ stawia ja do ostygniecia do temperatury pokojo¬ wej i miesza jeszcze w ciagu 2 godzin. Wytracony produkt o wzorze 27 odsacza sie, przemywa nitro- 60 benzenem i metanolem i suszy. Przy zastosowaniu zwyklej metody barwienia kadziowego barwi on bawelne na kolor zólty o odcieniu zielonawym.Stosujac skladniki podane w ponizszej tabeli otrzymuje sie dalsze barwniki w sposób opisany 65 w przykladzie I.80 651 11 Lp. 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 * 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 Skladnik reaktywny 2 Wzór 28 ii a ii ii . " il a a n ii ii ii ii ii i* 28 28 28 28 28 35 35 35 35 35 35 35 ^35 35 44 Wzór 44 a' ii ii ii ii ii ii ii " ii „ ii ii » ii » ii ii a ii ii 44 47 47 47 47 47 50 28 28 33 57 54 55 28 28 28 28 35 35 35 35 Zwiazek wodorotle¬ nowy lub merkapta- nowy 3 Wzór 29 a 30 „ 31 „ 32 „ 33 „ 34 „ 36 „ 29 „ 37 „ 38 „ 39 . „ 40 ,, 41 a 42 „ 43 ,, 45 Wzór 46 „ 29 ,, 29 ii 33 „ 48 „ 33 ,, 49 „ 29 " i51 „ 52 „ 53 ii . 47 ^ „ 42-1 mol „ 29-1 mol „ 56 „ 56 „ 57 " ,, 58 ii 59 „ 60 „ 61 „ 52 „ 62 Kolor na bawelnie 4 " zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym 'zólty o odcieniu zielonawym zólty " 1 " 1 " 1 " " 1 " 1 " 1 " 1 zlotopomaran- czowy zlotopomaran- czowy " 1 czerwony " 1 " 1 n ii niebieski zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty ii 1 " 1 czerwonopoma- ranczowy zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty " ii " 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 2 Wzór 44 „ 44 " 44 . „ 44 „ 55 „ 55 „ 55 „ 55 „ 35 „ 35 „ 35 » 35 „ 35 „ 35 „ 47 „ 47 „ 47 „ 47 „ 47 „ 47 „ 50 ,, 50 „ 50 „ 50 „ 50 „ 66 „ 67 „ 68 12 3 „ 32 „ 33 „ 39 Wzór 52 „ 59 „ 42 „ 43 „ 60 „ 56 „ 63 „ 45 „ 29 „ 39 „ 42 „ 32 „ 36 „ 52 „ 64 „ 40 „ 65 » 45 „ 39 „ 52 „ 43 „ 36 „ 56 „ 56 „ 56 4 zlotopomaran- czowy zlotopomaran- czowy zlotopomaran- czowy zlotopomaran- czowy czerwonopoma- ranczowy czerwonopoma- ranczowy czerwonopoma- ranczowy czerwonopoma- ranczowy , zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym zólty o odcieniu zielonawym czerwony " » „ » " niebieski ii ii ii „ szaroniebiesiki ii ii \ 65 Przyklad III. 5,6 czesci produktu reakcji 1 mola chlorku cyjanuru z 2 molami 1-amino-ain- trachinonu poddaje sie reakcji z 1,4 czesci kwasu 4-ihydroksybenzoesowego w 160 czesciach nitroben¬ zenu z dodaitMern 0,3 czesci pirydyny podobnie jak w przykladzie I. Po zakonczeniu reakcji pozosta¬ wia sie calosc do ostygniecia do temperatury 90°C, dodaje 2 czesci chlorku tionylu i trzyma w ciagu 2 godzin w tej temperaturze. Nastepnie usuwa sie nadmiar chlorku tionylu przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem i dodaje 2,3 czesci 1-aminoantrachinonu. Mieszanine reakcyjna mie¬ sza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 125— ^130°C a nastepnie jeszcze w ciagu R-l gadziny w temperaturze 155^160°C. Pózniej pozostawia sie calosc do ostygniecia do temperatury 100°C, odsa¬ cza na goraco i wydziela produkt w zwykly spo¬ sób.86 Ui ii ii 20 25 30 Otrzymany barwnik o wzorze 69 barwi bawelne da kolor zólty odznaczajacy sie dobrymi trwalos- oiami.Przyklad IV. 6,2 czesci zwiazku o wzorze 70 Ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w 80 czes- 5 Ciach nitrobenzenu z dodatkiem 1,5 czesci 2-naftó- lu i 0,3 czesci pirydyny, przepuszczajac równocze¬ snie lekki strumien azotu przez srodowisko reak¬ cji. Ogrzewanie kontynuuje sie az do ustania wy¬ wiazywania sie chlorowodoru, po czym mieszanine io poreakcyjna pozostawia sie do ostygniecia do tem¬ peratury okolo 80°C, odsacza osad, przemywa go nitrobenzenem a nastepnie metanolem i suszy pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze okolo 80°C. 15 Otrzymany barwnik o wzorze 71 barwi polichlo¬ rek winylu n£ koloir zólty o doskonalych wlasno¬ sciach migracyjnych.Przyklad V. Do mieszaniny 148 czesci chlo¬ rku cyjanuru, 90 czesci 1-aminoantrachinonu i 960 czesci nitrobenzenu dodaje sie przy ciaglym mie¬ szaniu w temperaturze 60°C w ciagu 1 godziny 93,5 czesci dwuetyloaniliny. Calosc miesza sie w ciagu 22 godzin w temperaturze 65—70°C, odsa¬ cza produkt reakcji, przemywa go nitrobenzenem, acetonem, rozcienczonym kwasem solnym, woda i na koniec znów acetonem i suszy. Otrzymuje sie 143 czesci zóltego produktu o wzorze 72, co sta¬ nowi 96% wydajnosci teoretycznej. Z o-dwuchlo- robenzenu krystalizuje on w postaci duzych, zól¬ tych plytek. 37,1 czesci tego produktu, 39,0 czesci l-(2'rhy- droksynaftoilo-3')-amino - benzoilo-4^benzoiloami- nobenzenu, 600 czesci nitrobenzenu i 47 czesci 35 dwuetyloaniliny miesza sie w ciagu 17 godzin w temperaturze 120—l25°C. Dalsze operacje wykonu¬ je sie w wyzej podany sposób. Otrzymuje sie 61,7 czesci produktu reakcji o wzorze 73, co stanowi 86% wydajnosci teoretycznej. 40 36 czesci powyzszego produktu, 17 czesci 2-aimi- no-3,4-ftaloiloakrydonu i 300 czesci fenolu miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 150°C. Sto¬ piona mieszanine chlodzi sie do temperatury 90°C i dodaje do niej 300 czesci pirydyny. Po ochlodze- 45 niu do temperatury pokojowej odsacza sie wytra¬ cony barwnik o wzorze 74 przemywa go pirydyna i metanolem i suszy. Barwnik ten barwi bawelne z kadzi koloru bordo na kolor oliwkowozielony. , . 50 Przyklad VI. W wyniku reakcji 73 czesci chlorku cyjanuru z 68,4 czesciami l-amino-4-ben- zoiloaminoantrachinonu w 480 czesciach nitroben¬ zenu z dodatkiem 47 czesci dwuetyloaniliny, prze¬ prowadzonej w sposób opisany w czesci 1 przy kladu V, otrzymuje sie produkt o wzorze 75. 9,8 czesci tego produktu, 7,8 czesci l-(2'-hydro- ksynaftoilo-3/)-amino-4-benzoiloamini6benzenu, 130 czesci nitrobenzenu i 14 czesci dwuetyloaniliny miesza sie w ciagu 17 godzin w temperaturze 60 120°C. Produkt reakcji o wzorze 76 wydziela sie w wyzej podany sposób. 4,2 czesci tego produktu miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 150°C z 1,4 czesci 1-amino¬ antrachinonu i 30 czesciami fenolu. Barwnik o 65 55 Wzorze 77, otrzymany metoda wedlug przyklada V barwi bawelne z kadzi kólorii bordo na rów¬ nomierny kolor pomaranczowy.Przepis barwienia kapielowego. 1 czesc barwnika kadziuje sie w temperaturze 50^70°C z 10 cze¬ sciami objetosciowymi ltlgu sodowego 36°Be i 5 czesciatttii pódsiarczyriu sodowego w^ 2(M) czesciach wody.Otrzymana w ten sposób kadz podstawowa do¬ daje sie do kapieli farbiarskiej, skladajacej sie z 2000 czesci wody, 5 czesci objetosciowych lugu so¬ dowego 36°Be oraz 3,7 czesci podsiarczynu sodo¬ wego oraz zainurza w niej w temperaturze 40°C 100 czesci bawelny. Po uplywie 10 minut dodaje sie 15 czCsci chlorku sodowego, po uplywie 20 mi¬ nut dalsze 15 czesci i barwi w temperaturze 40°C w ciagu 45 minut. Nastepnie bawelne wyciska sie, utlenia i wykoncza w zwykly sposób.Barwienie pigmentowe. 5 czesci barwnika, wy¬ mienionego w przykladzie II, miesza sie z 95 cze¬ sciami ftalenu dwuoktylu i miele w mlynie kulo¬ wym tak dlugo, az uzyska sie produkt, którego czastki sa mniejsze od 3 \l. 0,8 czesci tej pasty ftalanu dwuoktylu miesza sie z 13 czesciami polichlorku winylu, 7 czescia¬ mi ftalanu dwuoktylu i 0,1 czesci stearynianu kad¬ mowego a nastepnie walcuje w ciagu 5 minut w temperaturze 140°C na dwuwalcarce.Otrzymuje sie material o zabarwieniu zóltytm z odcieniem zielónawym, posiadajacy dobre wlasno¬ sci migracyjne i dobra trwalosc na swiatlo.Jezeli natomiast wyzej wymienionego barwnika zastosuje sie barwnik Nr 9 wedlug powyzszej ta¬ beli i postapi tak samo jak opisano na poczatku przykladu, wówczas otrzymuje sie material zabar¬ wiony na kolor zielonozólty o dobrych wlasnos¬ ciach migracyjnych i o dobrej trwalosci na swia¬ tlo.Jezeli zamiast wyzej wymienionego barwnika zastosuje sie barwnilk Nr 1, 40, 41 lub 45 wedlug powyzszej tabeli i postapi w sposób opisany na poczatku, wówczas otrzymuje sie materialy zabar¬ wione na kolory o podobnie dobrych wlasnosciach migracyjnych i dobrych trwalosciach na swiatlo.Barwienie za pomoca lakierów. 40 czesci lakieru nitrocelulozowego, 2.375 czesci tlenku tytanu i 0.125 czesci barwnika Nr 39 miele sie w ciagu 16 godzin w mlynie pretowym. Nastepnie maluje sie folie aluminiowa cienka warstwa otrzymanego la¬ kieru.Otrzymuje sie pomaranczowe wybarwienie o do¬ skonalej trwalosci na swiatlo.W przypadku zastosowania barwników Nr 41 lub 55 otrzymuje sie pomaranczowe lub czerwone wy¬ barwienie lakiernicze, odznaczajace sie podobnie dobrymi trwalosciami na swiatlo. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników kadziowych o ogólnym wzorze 1 , w którym A oznacza ewen¬ tualnie podstawiona podatna do kadziowania reszte antrachinonu, X oznacza reszte 1,3,5-triazyny zwia¬ zana z grupa —NH poprzez atom wegla pierscie¬ nia, Y oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza80 691 15 4* ewentualnie podstawiona reszte aromatyczna, wol¬ na od grup azowych zwlaszcza z szeregu benzenu, naftalenu lub antrachinonu albo aromatyczna re¬ szte heterocykliczna zwiazana z atomem tlenu lub siarki oznaczonym symbolem Y poprzez atom we¬ gla pierscienia aromatycznego, przy czym, gdy R oznacza .heterocykliczna reszte aromatyczna, jest to co najmniej 6-czlonowa heterocykliczna reszta aromatyczna, Z oznacza reszte o wzorze —NH—A* lub reszte o wzorze —Y—A', w których to wzo¬ rach Y ma wyzej podane znaczenie, a A* oznacza podatna do kadziowania reszte z szeregu antrachi¬ nonu, przy czym gdy Z oznacza grupe o wzorze —NH—A* oraz gdy A,A' i X maja wyzej podane ogólne znaczenia, a Y oznacza atom tlenu to R oznacza reszte fenylowa zawierajaca podstawniki ulatwiajace rozpuszczalnosc w wodzie lub reszte fenylowa z podstawnikami o lacznym ciezarze czasteczkowym wiekszym od 138 lub reszte feny¬ lowa ewentualnie podstawiona zawierajaca wiecej niz 8 atomów wegla jak zwlaszcza reszta fenylowa podstawiona alifatycznie lub aromatycznie lub za¬ wierajaca dokondensowany pierscien, taka jak zwlaszcza reszta naftylowa lub antrachinonowa, przy czym wymienione ograniczenia nie obowia¬ zuja, jezeli A oznacza reszte metoksyantrachino- nowa lub reszte antrachinonowa podstawiona ato¬ mami chlorowców, albo gdy Y oznacza atom siar¬ ki, R oznacza niepodstawiona reszte naftylowa, a Z oznacza reszte o wzorze —NH—A', wówczas A i A' musza oznaczac podstawione reszty antrachi- nonowe, znamienny tym, ze poddaje sie konden¬ sacji halogenek cyjanuru z aminoantrachinonem, lub z aminoantrachinonem i hydroksy- albo mer- 5 kaptoantrachinonem jak i z aromatycznym hydro¬ ksy- lub merkapto zwiazkiem, zwlaszcza z szere¬ gu benzenu, naftalenu lub antrachinonu, przy czyim kondensacje prowadzi sie korzystnie w atmosferze gazu obojetnego przepuszczanego strumieniem 10 przez mieszanine reakcyjna.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie kondensacji chlorek cyjanuru, z 1-ami- no-3-chloroantrachinonem i 2-naftolem w propor¬ cji molowej, odpowiednio, jak 1:2:1. 15
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie reakcji z l-amino-3- -chloroantrachinon i pieciochlorotiofenolemw pro¬ porcji molowej odpowiednio, jak 1:2:1.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 kondensuje sie chlorek cyjanuru, z l-amino-3- -chloroantrachinonem i o-krezolem w proporcji molowej, odpowiednio jak 1:2:1.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensuje sie chlorek cyjanuru z l-amino-4-me- 25 toksy-antrachinonem i tiofenolem w proporcji mo¬ lowej odpowiednio jak 1:2:1.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensuje sie chlorek cyjanuru, z 2-amino-3,4- -ftaloiloakrydonem i tiofenolem w proporcji mo- so lowej, odpowiednio jak 1:2:1.80 651 A—NH—X-Y—R Z h/zórf NH I ^C-N\ < Y-Y-R X=NX I NH C0Ay UzórZ C0x/v/Cl NH CH, N\ r, NH C0x ccA^ci hlzor 380 C51 Os ' 3 CO N NH ^N N NH O OCH, klzór ~CO-HN- CO CO NH CO—HN- NH CO, O ttzór.580 651 rrl U, CO" N: CO C NH N N COOH NH hlzór 6 co co N: NH—C0~O NH -N N o-00 NH O CO NH—C§-^3 h/zór 780 651 YC0V\ AcoV NH N \ U N NH CO CO' h/zór 8 Cl Cl Cl Cl Cl CO CO NH Ns N^ ^O-OCOyCHeCHgCHj NH CO NH tiznrS80 651 NH N X N N NH C CO Uzor 10 0^ o 3? NH =N N V NH Cl klzór 1180 651 o©c NH War 11 0? NH80 651 C O n: NH < NH Uzór 14 CH3 ^ I HOX^C- CH3 tJzór 15 OH Ho-<^ycs 0vco HO O A—co OH iliór 16 o C-Q OH HO OH O-C OH W i^lzór 17 O UzcrfB80 651 O NH, 0 NH, foór /9 NH / cr co \ \X\. w klzór 22 klzór 2380 651 NH2 nx H2N CO' j n—N R-NH Uiór 24 CO o NH, Nf7 N V" Aft?/- # O Cl O NH 0NH Cl O Cl O NH I ONH Cl Cl Cl Ml I Cu—S Cl Cl Cl o tJiór 27 O Cl O NH o 9y~"cl NH Cl O hliór 28 Uzór2680 651 Uiór 29 HO CH3 HO—O-C—CH, I CH3 kJzór 31 Cl Cl HO^^-Cl Cl Cl Uzór33 CH, ca OH CH CH, fJzor 30 CH. OH Cl HO klzór 32 CH, CH3 Mar Si h/zór 3580 651 OH Uzór 36 HO NH-O-CH; Uzór 37 «-0-c Uzór 36 OH i 1 c *?Y\ i Wzór \) # HjCHgLHgLHj ? Cl Cl HS-^^Cl Cl Cl hfzór39 HO i h\ IKJ Uzór 41 HO 0 0 Uzór 42 0 H5 Uzór 4380 651 O-C0NH 0 hotX) h/zór 45 0 NH o NH CONH O Mzór 44 HS h/zór 46 0 NHCO^O 0 NH y—Cl NH NHC0- hlzór 4780 651 HO—O CH3—CH—CH3 tkór 48 0 NHSO 2 klzór 19 Mor 50 :h. h!zór 51 hlzór 5180 651 COOH HS- Utdr 55 O OCH, 11 i 3 O NH iy-Cl ONH 0 0CH3 Uzór55 CH3 ci^ OCH3 HO^O HO^O HO X klzór56 Mór5? t/ar58 kfrór 5980 651 qoch3 H0-O-C00H klzór 60 hlzór 61 Uzór 62 HO Uzór 64 HS- Wzór 63 OH NHCO^O h/zór 65 0 NH COOH COOH ONH, Uvir6680 651 0NH2 (Kr-0"' 0 NH Cy-Cl NH COCH, Uzór 6? O NH ^-0^CO-NH| h/zór 69 S-N 0 NH i i i Ca- ONH S-N k/zór 70 Cl o80 651 S-N Uzór72 -c c N N ^z' có ci i^h-hO^h-co-o Hzór f380 651 Hior % O NH—C C—Cl N N O NH CO CL Wzór 7580 651 O NH O NH CO / 1 H \ C—O N N x/ co Cl NH-C0 h/zór 76 O -C0-HN O NH^ CONHONH-COO c-o- < C=N ///# //80 651 HN 0xA C ^D NH N C Y-R XC=N NH / cery ^ HN hkór78 0CH3 CO NH N / -N \ Y—R NH CCKY 0CH3 Mór 7$ zam. 1744-75 nakl. 110 +20 Cena 10 zl PL