PL79036B2 - - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania chlorobenzoilodwuhalogenoacetonitryli o ogólnym wzorze 3, w którym X oznacza atom chloru lub bromu a n oznacza liczbe calkowita 1-3.Chlorobenzoilodwuchloroacetonitryle o wzorze ogólnym 3, w którym x oznacza atom chloru, a n ma zna¬ czenie podane wyzej otrzymuje sie sposobem wedlug wynalazku przez chlorowanie odpowiedniego chloroben- zoiloacetonitrylu o wzorze ogólnym 4 w którym o ma znaczenie podane wyzej. Proces chlorowania prowadzi sie przy uzyciu 4-7-krotnego molowego nadmiaru chlorku sulfurylu, bez rozpuszczalników organicznych w tempe¬ raturze 15-50°C. Produkty otrzymywane sposobem wedlug wynalazku oczyszcza sie przez odparowanie nad¬ miaru chlorku sulfurylu w podwyzszonej temperaturze i pod cisnieniem okolo 30 mm Hg oraz przez destylacje pod cisnieniem rzedu 10"1 -10"2 mm Hg.Chlorobenzoilodwubromoacetonitryle o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza atom bromu, a n ma zna¬ czenie podane wyzej otrzymuje sie sposobem wedlug wynalazku przez bromowanie odpowiedniego chlorobenzo- iloacetonitrylu o wzorze ogólnym 4, w którym n ma znaczenie podane wyzej. Proces bromowania prowadzi sie przy uzyciu 10% nadmiaru bromu w rozpuszcz^mku organicznym nie ulegajacym bromowaniu w obecnosci molowej ilosci bezwodnego octanu sodowego w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku oczyszcza sie przez wielokrotne przemycie woda i roztworem wodnym pirosiarczy* nu sodowego, odparowanie rozpuszczalnika w podwyzszone] temperaturze i pod zmniejszonym cisnieniem oraz destylacje pod cisnieniem okolo 10~2-10M mm Hg.2 79036 1.5808" 1.5670" 1.570019 1.626820 1.6142*7 1.614819 103/0.2 95/0.2. 102/0,02. 131/0.1. 119/0.05 130/0.05 90 87 93 45 52 51 Zwiazki o wzorze ogólnym 3 sa substancjami cieklymi o znacznej lepkosci. Rozpuszczaja sie one bardzo dobrze w wiekszosci rozpuszczalników organicznych np. w benzenie, chloroformie, acetonitrylu, acetonie, octa¬ nie etylu, umiarkowanie rozpuszczaja sie w czterochlorku wegla, a nie rozpuszczaja sie w wodzie. Strukture i czystosc zwiazków o wzorze ogólnym 3 ustalono metodami spektroskopii w podczerwieni, magnetycznym rezo¬ nansie jadrowym i na podstawie analizy elementarnej.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie miedzy innymi nastepujace zwiazki (podano kolejno nazwe chemiczna, wspólczynnik zalamania swiatla nf temperature, wrzenia 0°C(mm Hg i wydajnosc w %): 4-Chlorobenzoilodwuchloroacetonitryl 2,4-Dwuchlorobenzoilodwuchloroacetonitryl 2,5-Dwuchlorobenzoilodwuchloroacetonitryl 4-Chlorobenzoilodwubromoacetonitryl 2,4-Dwuchlorobenzoilodwubromoacetonitryl 2,5-Dwuchlorobenzoilodwubromoacetonitryl Przyklad I. W kolbie trójszyjnej o pojemnosci 500 ml zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i chlod¬ nice zwrotna zabezpieczona od dostepu wilgoci rurka z chlorkiem wapniowym umieszcza sie 210 6 (1*67 mola) swiezo przedestylowanego chlorku sulfurylu. Zawartosc kolby oziebia sie do temperatury 15° za pomoca lazni lodowej i po uruchomieniu mieszadla dodaje sie 48,4g (0,27 mola) 4-chlorobenzoiloacetonitrylu wciagu 4go¬ dzin utrzymujac temperature mieszaniny reagujacej w granicach 15—20°. Nastepnie mieszanie kontynuuje sie w temperaturze pokojowej w ciagu 20 godzin, po czym reagenty ogrzewa sie do temperatury 50—55° w ciagu 1,5 godziny.Nadmiar chlorku sulfurylu oddestylowuje sie pod cisnieniem 30 mm Hg z lazni o temperaturze 40—45°.Pozostalosc ogrzewa sie przez destylacje zbierajac frakcje o temperaturze wrzenia 103°/0,2 mm Hg. Otrzymuje sie 60 g (90% wydajnosci) 4-chlorobenzoilodwuchloroacetonitrylu n^1 1,58093.' Dla wzoru C9H4CI3 NO Obliczono: % C- 43,5' %H-1,6 %N - 5,6 Znaleziono: % C- 43,6 ; %H - 1,5 %N - 5,4 Przyklad II. W kolbie trójszyjnej o pojemnosci 500 ml zaopatrzonej w mieszadlo wkraplacz i chlod¬ nice zwrotna zabezpieczona od dostepu wilgoci rurka z chlorkiem wapniowym umieszcza sie roztwór 50 g (0,232 mola) 2,5-dwuchlorobenzoiloacetonitrylu w 170 ml suchego czterochlorku wegla. Zawartosc kolby ogrze¬ wa sie do wrzenia wkraplajac jednoczesnie roztwór 82,5 g (0,514 mola) bromu w 60 ml czterochlorku wegla w ciagu 4 godzin. Obserwuje sie intensywne wydzielanie bromowodoru. Po zakonczeniu wkraplania mieszanine reagujaca oziebia sie do temperatury pokojowej, dodaje sie 19,2 g (0,234 mola) drobno sproszkowanego bezwod¬ nego octanu sodowego i kontynuuje sie mieszanie, ogrzewajac do temperatury wrzenia wciagu 1 godziny. Nas¬ tepnie zawartosc kolby przenosi sie do rozdzielacza i przemywa trzykrotnie 250 ml wody, 5% roztworem wodnym pirosiarczynu sodowego w ilosci 250 ml i ponownie szesciokrotnie 250 ml wody. Warstwe organiczna suszy sie za pomoca bezwodnego siarczanu magnezowego. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod cisnieniem 30 mm Hg z lazni wodnej o temperaturze 40—45°. Pozostalosc destyluje sie zbierajac frakcje o temperaturze wrzenia 130°(0,05 mm Hg. Otrzymuje sie 44,4 g (51% wydajnosci) 2,5-dwuchlorobenzpilodwubromoacetonitrylu, nJJ 1,6148.Dla wzoru C9 H3 Br2 Cl2 NO Obliczono: %C-38,2 % H - 1,1 % N- 5,0 Znaleziono: %C-38,2 %H-1,3 % N- 5,2 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania chlorobenzoilodwuhalogenoacetonitryli o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor lub brom, a n oznacza liczbe calkowita 1-3, znamienny tym, ze chlorobenzoiloacetonitryle o wzorze ogólnym 4 w którym n ma znaczenie podane wyzej chloruje sie chlorkiem sulfurylu lub bromuje sie za pomoca bromu w rozpuszczalniku organicznym i w obecnosci octanu sodowego.KI. 12o,15 79036 MKP CO7c 121/76 Br R-Q-C-CH-C=N u O WZC* 1 R-0-C-CH2-C=N O wzer 2 JO-C-CXrC=N Cl " JV20 ¦V J £}-C-CH2-C^N II * a o IV 7CK A PL PL