PL78459B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL78459B2 PL78459B2 PL15807372A PL15807372A PL78459B2 PL 78459 B2 PL78459 B2 PL 78459B2 PL 15807372 A PL15807372 A PL 15807372A PL 15807372 A PL15807372 A PL 15807372A PL 78459 B2 PL78459 B2 PL 78459B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compounds
- titanium compounds
- titanium
- ether
- trivalent
- Prior art date
Links
Description
Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 01.06.1973 Opis patentowy opublikowano: 10.06.1975 78459 KI. 12n, 23/00 MKP C01g 23/00 CZYTELNIA Urredi 'u Patentowa kum**' tt Twórcywynalazku: Stanislaw Tyrlik, Iwona Wolochowicz, Pawel Bukowski Uprawniony z patentu tymczasowego: Polska Akademia Nauk, Instytut Chemii Organicznej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania roztworów zwiazków tytanu na niskim stopniu utleniania Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania roztworów zwiazków tytanu na niskim stopniu utle¬ niania,+1,+2.Znany sposób wytwarzania kompleksowych zwiazków tytanu na niskim stopniu utleniania polega na dzia¬ laniu na trój- i czterowartoscrowe zwiazki tytanu reduktorami takimi jak zwiazki Grignarda, inne zwiazki metalo¬ organiczne takie jak alkilometale oraz wodorki metali. Proces prowadzi sie w atmosferze azotu.Otrzymane tym sposobem znane zwiazki kompleksowe lub roztwory nie nadaja sie do niektórych syntez organicznych a zwlaszcza do wytwarzania olefinowych pochodnych ze zwiazków karbonylowych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania takich kompleksowych zwiazków tytanu na nis¬ kim stopniu utleniania +1, +2, w postaci roztworów, które umozliwiaja z dobra wydajnoscia otrzymywanie zwiazków olefinowych.Stwierdzono, ze cel ten osiaga sie, jezeli zwiazki trój- czy czterowartosciowego tytanu zawierajace silnie elektroujemne aniony takie jak chlorowce, lub grupy OR, gdzie R oznacza nizszy alkil, poddaje sie redukcji przy pomocy metalu takiego jak magnez, glin, beryl, wapn, stront, bar lub ich stopów, przy czym proces redukcji prowadzi sie w atmosferze gazu szlachetnego w rozpuszczalniku bedacym eterem lub mieszanina zwiazków, z których co najmniej jeden jest eterem.W sposobie wedlug wynalazku substratem jest zwiazek lub zwiazki tytanu na stopniu utleniania +3 lub +4, zawierajace silnie elektroujemne aniony takie jak chlorowce, anion alkoholanowy, wiazace sie z drugim substra¬ tem reakcji to jest reduktorem, na zwiazek majacy duza energie tworzenia wieksza niz zwiazki typu reduk- tor-alkil, reduktor-aryl oraz duza tendencje do krystalizacji z roztworów rozpuszczalników organicznych.Rozpuszczalnikiem w tej reakcji sa etery lub mieszanina rozpuszczalników takich jak weglowodór aroma¬ tyczny lub alifatyczny nasycony i eter. Atmosfera gazowa nad roztworem reakcyjnym sklada sie z gazu szlachet¬ nego, nie reagujace ze zwiazkiem tytanu na niskim stopniu utleniania. Reakcje prowadzi sie pod cisnieniem normalnym lub nieco tylko podwyzszonym, w granicach temperatur 20-150°C.Roztwory zwiazków tytanu tia niskim stopniu utleniania otrzymane wedlug wynalazku maja zastosowanie2 78459 w syntezie organicznej jako reduktory, jako czynniki odrywajace tlen od niektórych zwiazków organicznych.Zwlaszcza zwiazki tego typu maja zastosowanie w syntezie olefin ze zwiazków karbonylowych.Sposób wedlug wynalazku opisany jest w ponizszych przykladach: Przyklad I. 2,3 g tetrahydrofuranatu trójchlorku tytanu miesza sie w atmosferze argonu z 0,4 g wiór¬ ków magnezowych. Nastepnie substraty te oddziela sie pod cisnieniem 0,1 mm Hg i doprowadza do reaktora argon. Wprowadza sie 25 ml tetrahydrofuranu. Nastepuje calkowite rozpuszczenie zwiazku tytanu i magnezu.Caly wziety do reakcji zwiazek tytanu jest na niskim stopniu utlenienia. Swiadczy o tym reakcja hydrolizy kwasnej. Dodano 50 ml 20% roztworu wodnego HCI (o stezeniu 32% HCI) w tetrahydrofuranie powoduje wy¬ dzielenie okolo 200 ml wodoru gazowego. Wynik ten wskazuje, ze tytan znajduje sie w postaci zwiazków na stopniu utlenienia +1 i +2.Przyklad II. Do reaktora zaopatrzonego w chlodnice zwrotna i mieszadlo wprowadza sie 1,9 g TiCI4 i 1,2 g wapnia. Atmosfere gazowa ewakuuje sie do cisnienia 0,1 mm Hg. Reaktor napelnia sie argonem i wpro¬ wadza 30 ml roztworu benzenu wTHF (20% benzenu). Prowadzi sie ogrzewanie w temperaturze wrzenia przez 10 godzin. Nastepuje calkowite rozpuszczenie wapnia. Tak uzyskany roztwór moze byc uzyty do dalszych reakcji. Hydroliza jak w przykladzie I powoduje wydzielenie 160 ml wodoru.Przyklad. III. Do reaktora zaopatrzonego w chlodnice i mieszadlo wprowadza sie 1,9 g TiCI4 oraz 0,8 g wiórków glinowych starannie oczyszczonych i aktywowanych parami rteci a nastepnie bromem. Atmosfere gazowa ewakuuje sie do cisnienia 0,1 mm Hg i reaktor napelnia argonem. Wprowadza sie 30 ml 20% roztworu benzenu wTHF. Prowadzi sie ogrzewanie mieszajac w temperaturze wrzenia roztworu. Po 20 godzinach naste¬ puje calkowite rozpuszczenie glinu. Tak uzyskany roztwór nadaje sie do przeprowadzenia reakcji wymienionych na wstepie.Przyklad IV. 2,84 g izopropoksy tytanu miesza sie 0,6 g wiórków magnezowych aktywowanych bro¬ mem. Nastepnie substraty odtlenia sie i wprowadza argon. Dodaje sie 10 ml TH F i prowadzi ogrzewanie w tem¬ peraturze wrzenia przez 10 godzin. Nastepuje calkowicie rozpuszczenie magnezu. Roztwór jest gotowy do wyko¬ nania reakcji wymienionych na wstepie. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania roztworów zwiazków tytanu na niskim stopniu utlenienia przez reakcje zwiazków tytanu trój- lub czterowartosciowego z reduktorem, znamienny tym, ze zwiazki tytanu trój- czy czterowartoscio- wego zawierajace silnie elektroujemne aniony takie jak chlorowce lub OR, gdzie R oznacza nizszy alkil poddaje sie redukcji przy pomocy metalu takiego jak magnez, glin, beryl , wapn, stront, bar lub ich'stopów w atmosferze gazu szlachetnego w rozpuszczalniku bedacym eterem lub mieszanina zwiazków, z których co najmniej jeden jest eterem. Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 2486/75 naklad 120+18 Cena 10zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15807372A PL78459B2 (pl) | 1972-10-04 | 1972-10-04 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15807372A PL78459B2 (pl) | 1972-10-04 | 1972-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL78459B2 true PL78459B2 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=19960138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15807372A PL78459B2 (pl) | 1972-10-04 | 1972-10-04 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL78459B2 (pl) |
-
1972
- 1972-10-04 PL PL15807372A patent/PL78459B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| So et al. | A convenient synthesis of solvated and unsolvated anhydrous metal chlorides via dehydration of metal chloride hydrates with trimethylchlorosilane | |
| WO2009105668A1 (en) | Bicyclic guanidines, metal complexes thereof and their use in vapor deposition | |
| JPS62294691A (ja) | 〔ヘキサキス（ペンテンニトリロ）ニツケル２〕ビス−〔μ−（シアノ）ビス（トリフエニルボラン）（１）〕、その製法と使用 | |
| Frohn et al. | Polyfluoroorganoboron‐Oxygen Compounds. 1 Polyfluorinated Aryl (dihydroxy) boranes and Tri (aryl) boroxins | |
| Abo-Amer et al. | Polyfluoroorganotrifluoroborates and-difluoroboranes: interesting materials in fluoroorgano and fluoroorgano-element chemistry | |
| Hosmane et al. | Chemistry of C-trimethylsilyl-substituted stannacarboranes. 2. Synthesis, characterization, and tin-119 Moessbauer effect study of. eta. 3-stannaborallyl complexes of 2, 2'-bipyridine and tetrahydrofuran. Crystal structures of 1-Sn-2-[Si (CH3) 3]-2, 3-C2B4H5 and 1-Sn [C10H8N2]-2, 3-[Si (CH3) 3] 2-2, 3-C2B4H4 | |
| Larson et al. | Synthesis and Properties of Molybdenum (III) Acetylacetonate | |
| EP0160427B1 (en) | Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process | |
| EP0974604B1 (en) | Method of synthesising 1-halo-1-iodoethane | |
| JPS59104342A (ja) | 酸の製造方法 | |
| Reger et al. | Organometallic complexes of gallium stabilized by the dihydrobis (pyrazolyl) borate ligand | |
| Lawrence et al. | Pentaborane (9) as a source for higher boron hydride systems. A new synthesis of nido-5, 6-dimethyl-5, 6-dicarbaoctaborane (10) | |
| Cendrowski-Guillaume et al. | Neodymium and uranium borohydride complexes, precursors to cationic derivatives: comparison of 4f and 5f element complexes | |
| PL78459B2 (pl) | ||
| Veith et al. | Synthesis and characterisation of novel heterobimetallic halide isopropoxides based on M 2 (OPr i) 9–(M= Sn, Zr or Ti) anions: crystal and molecular structures of [CdI {Sn 2 (OPr i) 9}] and [{SnI [Zr 2 (OPr i) 9]} 2] | |
| Lennartson et al. | Absolute asymmetric synthesis of five-coordinate complexes | |
| US3305571A (en) | Method for the initiation of a reaction between isopropyl alcohol and aluminum | |
| US3006942A (en) | Recovery of by-product aluminum and preparation of aluminum alkyls | |
| Teets et al. | Acidolyis and oxygen atom transfer reactivity of a diiridium hydroperoxo complex | |
| Coyle et al. | Protonolysis of [(i PrO) TiMo 5 O 18] 3−: access to a family of TiMo 5 Lindqvist type polyoxometalates | |
| Pettinari et al. | From mono-to poly-nuclear heteroleptic alkaline earth-titanium complexes containing 2, 2, 6, 6-tetramethylheptane-3, 5-dionate (thd) and pyrazole (Hpz) or 3, 5-dimethylpyrazole (Hpz*) ligands.: Synthesis, spectroscopic and structural characterization of [Ba (thd) 2 (Hpz) 2] 2,[Sr (thd) 2 (Hpz*) 3],[Ba (thd) 2 (Hpz*) 2] 2 and the heterometallic {[Ti (thd) 2 (μ3-O)(μ-ButC (O) CH2CH2O) Sr (thd)(μ-ButCOO)] 2Sr (Hpz) 2} | |
| Khoroshen'kov et al. | Reactions of neodymium (ii), dysprosium (ii), and thulium (ii) diiodides with cyclopentadiene. Molecular structures of complexes CpTmI2 (THF) 3 and [NdI2 (THF) 5]+[NdI4 (THF) 2]– | |
| Schüler et al. | Sterically shielded primary anilides of the alkaline-earth metals of the type (thf) n Ae (NH-Ar*) 2 (Ae= Mg, Ca, Sr, and Ba; Ar*= bulky aryl) | |
| Ashby et al. | Direct synthesis of group Ia hexahydridoaluminates | |
| John et al. | Alkoxide molecular precursors for nanomaterials: a one step strategy for oxide ceramics |